DE2240260B2

DE2240260B2 - Pulverfoermiges ueberzugsmittel

Info

Publication number: DE2240260B2
Application number: DE19722240260
Authority: DE
Inventors: Santokh S. Dearborn Heights; Theodore Ares N. Farmington; Chang Yun Feng Plymouth; Mich. Labana (V.St.A.)
Original assignee: Ford-Werke AG, 5000 Köln
Priority date: 1971-08-16
Filing date: 1972-08-16
Publication date: 1976-07-29
Also published as: DE2240260A1

Description

Die Erfindung betrifft ein pulverförmiges Überzugsmittel, das aus einem Copolymeren mit funktionellen Gruppen, einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls antistatischen Mitteln, Katalysatoren, Weichmachern oder Pigmenten besteht.

Pulverförmige Anstrichstoffe für das Beschichten von Oberflächen sind in hohem Maße erwünscht, weil damit die Lösungsmittel entfallen, die in flüssigen Anstrichstoffen, beispielsweise in denen gemäß der US-PS 28 57 354. verwendet werden. Eine Pulverbeschichtungs- oder -anstrichmasse läßt sich durch Wärme in der Weise harten, daß keine oder praktisch keine flüchtigen Stoffe an die Umgebung abgegeben werden. Hierdurch bestehen selbstverständlich beträchtliche Unterschiede gegenüber einem flüssigen Anstrichmittel, dessen flüssiger Träger während des Trocknens des Anstrichs verdampft werden muß. Beim Verdampfen des flüssigen Trägers werden die verdampften Stoffe an die Umgebung abgegeben.

Aus der DT-OS 16 44 993 ist bereits ein pulverförmiges Überzugsmittel bekannt, das aus feinpulverigen Mischpolymerisaten aus mindestens drei Monomeren, nämlich Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureester^ alkenylbenzolischen Kohlenwasserstoffen und Äthern von N-Methylolamiden von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, besteht, und das gegebenenfalls übliche Lackzusätze, wie Pigmente. Farbstoffe, optische Aufheller oder Verlaufmittel (zum Beispiel Caprolactam), enthalten kann. Die in den vorbekannten Überzugsmitteln enthaltenen Mischpolymerisate enthalten weder Glycidylacrylat noch Glycidylmethacrylat noch andere der erfindungsgemäß definierten funktionellen Gruppen noch besitzen sie die beanspruchten Glasiibergangstemperaturen und Molekulargewichte. Es wird auch nicht angegeben, daß ganz bestimmte Mischpolymerisate, wie sie erfindungsgemäß definiert werden, für pulverförmige Überzugsmittel besonders gut geeignet sind und in einfacher Weise zu qualitativ hochwertigen, vorteilhaften Überzügen führen.

Aufgrund ihres hohen Styrolgehaltes sind die vorbekannten Überzugsmittel nicht ausreichend wetterbeständig; sie leiden ferner daran, daß sie nicht ohne weiteres zufriedenstellend unter Bildung eines glatten, einheitlichen Überzugs verlaufen, so daß es notwendig wird, die Überzüge vor dem Einbrennen einer getrennten Wärmebehandlung bei einer Temperatur von maximal 100°C zu unterziehen. Die Aufgabe der Erfindung liegt nun darin, diese genannten Nachteile der vorbekannten Produkte zu beseitigen und ein pulverförmiges Überzugsmittel bereitzustellen, mit dem in einfacher Weise und unter Anwendung üblicher Vorrichtungen festhaftende und qualitativ hochwe.-tige Überzüge auf Substraten verschiedenster Art ausgebildet werden können.

Erfindungsgegenstand ist daner ein pulverförmiges Überzugsmittel, bestehend aus
A) einem Copolymeren mit funktionellen Gruppen.

B) einem Flußregelungsnuttel und gegebenenfalls

C) antistatischen Mitteln, Katalysatoren. Weichmachern oder Pigmenten.

das dadurch gekennzeichnet ist, daß

A) ein Copolymeres mit einer Glasubergangstemperatür im Bereich von 40°C bis 90⁰C und einem Molekulargewicht (Mr) im Bereich von 2000 bis 15 000 ist und aus

a) stöchiometnschen Mengen von zwei äthylenisch ungesättigten Monomeren, die voneinan- ι ο der verschiedene, bei der Einbrenntemperatur miteinander reaktionsfähige funktionell Gruppen enthalten, aufgebaut ist, und zwar

1} 2 bis 12 Gew.-% Glycidylacrylat oder Glycidylmethacryiat und ι s

2 bis 8Gew.-% eines äthylenisch ungesättigten Carbonsäureanhydrids, oder

2) 8 bis 25Gew.-°/o eines funktioneile Hydroxygruppen aufweisenden äthylenisch ungesättigten Monomeren und ;c 5 bis 20 Gew.-% einer äth> lenisch ungesättigten Carbonsäure oder

i) 2 bis 10 Gew-% Giycidy tacry (at oder Giycidy I-methacrylat und

2 bis 8 Gew.-% einer äthy ionisch ungesättigten Carbonsäure und

b) athylenisch ungesättigten Monomeren »hiK· reaktionsfähige Gruppen, und

B) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (M J von wenigstens 1000 und eine Glasubergangstemperatur aufweist, die wenigstens 50 C unter der Glasubergangstemperatur des Copolymeren A) hegt, und das aus der Polyacrylate. Polymethacrylate und Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist. und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.■% des Überzugsmittels vorliegt.

Durch die Anwesenheit der die definierten funktionellen Gruppen enthaltende·) Mischpolymerisate und des dafür geeigneten Flußregelungsmittels in dem erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel gelingt es. einen besonders guten Zusammenhalt der Lackschicht als solcher und doch eine gute Haftung der Lackschicht an Substraten unterschiedlichster Art zu erreichen. Dieser günstige Effekt, der eine erhebliche Wirkung auf die Qualität der Lacküberzüge hat, ist mit den vorbekannten pulverförmigen Überzugsmitteln nicht möglich.

So können erfindungsgemäß auf Stahlblech, Glas. Messing. Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze Überzüge ausgebildet werden, die sich durch überragende Haftung, Schlagzähigkeit, Kratzfestigkeit. Lösungsmittelbeständigkeit und Wetterbeständigkeit auszeichnen. Weiterhin können die beanspruchten Überzugsmittel leicht unter Verwendung von elektrostatischen Pulversprühgeräten auf die zu behandelnden Oberflächen aufgetragen und in einfacher Weise in einer Stufe ausgehärtet werden, wobei sich hochglän/ende. beständige Überzugsschichten ergeben.

Die für die erfindungsgsmäßen Überzugsmittel verwendeten Copolymeren des ersten Typs sollen etwa 2 bis etwa 12 Gew. "n Glycidyl-m-thacrvla; ode¹ Glycidylacrylat enthalten. Das Monomer, das die funktionellen Anhydridgruppen liefert, soll in dem ^h5 Copolymeren in Mengen von etwa 2 bis etwa 8 Gew.-¹Vn enthalten sein. Die funktionellen Anhydridgruppen können durch Monomere wie Maiemsaureanhvdrid.

ltaLonsaureanhydrid. Citraconsaureanhydrid. Dodece ny !bernsteinsäureanhydrid, Dichlormaleinsaureanhydrid und Tetrahydrophthalsaureanhydnd eingeführt werden.

Die für die erfindungsgemäßen Überzugsmittel verwendeten Copolymeren des zweiten Typs sollen etwa 8 bis etwa 25Gew.-% des Monomeren, das die funktionellen Hydroxygruppen in das Copolymer einführt, enthalten. Das Monomer, das die funktionellen Carboxygruppen liefert, soll in dem Copolymer in Mengen von etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% enthalten sein. Zur Einfuhrung der funktionellen Hydroxygruppen geeignete Monomere sind 2-Hydroxyäthylmethacryiai. Hydroxypropyimethacrylat, Hydroxypropylacrylat. N-Methylolacrylamid und 2-HydroxyäthyIacrylat. Die funktionellen Carboxygruppen können von Monomeren v. ie Methacrylsäure und Acrylsäure geliefert werden.

Die fur die erfindungsgemäßen Überzugsmittel verwendeten Copolymeren des dritten Typs sollen etwa 2 bis etwa 10Gew.-% Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat enthalten. Das Monomer, das die funktionellen Carboxygruppen liefert, soll in dem Copolymeren in Mengen \on etwa 2 bis etwa 8 Gew.-% enthalten sein. Die funktionellen Carboxygruppen können von Monomeren wie Methacrylsäure und Acrylsäure geliefert werden, w ie bereits erwähnt wurde.

Zur Erzeugung eines (. opolymeren mit dem ge wünschten Glasübergangstemperaturbereich und Molekulargew ichtsbereich werden die Monomeren, die diese verriet/baren funktionellen Gruppen enthalten, mn weiteren keine reaktionsfähigen funktionellen Gruppen enthaltenden Monomeren vermischt. Einige Monomere. die fur diesen Zweek geeignet sind, sind Methylmethacrvlat. Butylmethacr) iat, Äthylacrylat, Butylacrylat. 2-Äthylhexylacrylat, Styrol, alpha-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und dergleichen.

Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydnd. Dodeceny !bernsteinsäureanhydrid,

Dichlormaleinsäureanhydrid und Tetrahydrophthalsäureanhydnd sind besonders zweckmäßige Monomere mit funktionellen Anhydridgruppen für das Copolymer. Wenn diese Stoffe verwendet werden, liegen sie in dem Copolymeren in Mengen von etwa 2 bis 8 Gew.-% vor.

Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropyimethacrylat und Hydroxypropylacrylat sind als Monomere mit funktionellen Hydroxygruppen für das Copolymer besonders zweckmäßig. Wenn diese Stoffe verwendet werden, liegen sie in dem Copolymeren in Mengen von etwa 8 bis etwa 25 Gewichtsprozent vor.

Methacrylsäure und Acrylsäure sind besonders zweckmäßig Monomere zur Einführung von funktionellen Carboxygruppen in das Copolymer. Wenn diese Stoffe für Copolymere mit funktionellen Hydroxygruppen und Carboxygruppen verwende: werden, machen sie etwa 5 bis etwa 20 Gewichtsprozent des Copolymeren aus. Wenn die gleichen Stoffe für Copolymere mit funktionellen Epoxy- und Carboxygruppen verwendet werden, machen sie etwa 2 bis etwa 8 Gewichtsprozent des Copoly meren aus.

Es gibt viele geeignete Monomere ohne reaktionsfähige funktioneile Gruppen, die mit den funktionellen Monomeren zur Erzeugung des Copolymeren mit der genannten Glasubergangstemperatur und dem angegebenen Molekulargewicht umgesetzt werden können. Einige der bevorzugten Monomeren ohne reaktionsfähige funktionell Gruppen sind Methylmethacrylai, Butvlmethacrvlat. Athvlacrviat. Btitvlacrvlai. 2-Äthylhc-

22

40

xylacrylat. Styrol, alpha Methylsty ro!. Acrylnitril unu Methacrylnitril.

Die Copohmeren können nach verschiedenen Me thoden hergestellt werden, im allgemeinen ist ein freie Radikale bildender Initiator zur Einleitung der Polyme- < risationsreaktion erforderlich. Zahlreiche freie Radikale bildende Iniiiatoren sind für diesen Zweck bekannt. Dazu gehören beispielsweise

Benzoylperoxid, Lauryiperoxid,

t.-Buty !hydroperoxid,

Acetylcyclohexansulfonylperoxid.

Diisobutyrylperoxid,

D^2-äthylhexy!)peroxydicarbonat,

Diisopropylperoxydicarbonat,

t.-Butylperoxypivalat, Decanoylperoxid, '^?

Azobis( 2-methylpropionitril),

das auch als AlBN bekannt ist, usw. Die Polymerisation wird vorzugsweise in Lösung unter Verwendung eines Lösungsmittels, in dem das Copolymer löslich ist, ;o durchgeführt. Toluol. Benzol, Xylol, Dioxan. Butanon usw. sind geeignete Lösungsmittel für die Polymerisation. Wenn das Copolymer in Lösung hergestellt wird, kann es in dieser Form verwendet werden, oder das feste Copolymer kann unter Verdampfen des Lösungs- _:< mittels durch Vakuum- oder Sprühtrocknung erhalten werden. Alternativ kann das Copolymer durch Eingießen der Copolymerlösung mit langsamer Geschwindigkeit in eine nichtlösende Flüssigkeit wie Hexan, Octan oder Wasser unter entsprechendem Rühren gefällt werden. Das so erhaltene Copolymer soll dann getrocknet werden, so daß es weniger als 3% der flüchtigen Flüssigkeiten enthält.

Die Copolymeren können auch durch Emulsionspolymerisation. Suspensionspolymerisation, Substanzblockpolymerisation oder geeignete Kombination dieser Methoden hergestellt werden. Bei diesen Methoden zur Herstellung der Copolymeren können Kettenübertragungsmittel zur Einstellung des Molekulargewichts des Copolymeren auf einen gewünschten Bereich erforderlich sein.

Für Pulverüberzüge ist das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung des Copolymeren von Bedeutung. Geeignet sind Copolymere mit einem mittleien Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2000 bis 15 000. Diese Copolymeren dürfen jedoch keine wesentlichen Mengen an Fraktionen mit höherem Molekulargewicht enthalten. Nicht mehr als 2% des Copolymeren dürfen ein Molekulargewicht von über 20 000 aufweisen. Die Copolymeren mit funktionellen Epoxy- und Anhydridgruppen sollen ein mittleres Molekulargewicht (M_n) von 3000 bis 10 000 aufweisen. Die Molekulargewichtsverteilung der erfindungsgemäß verwendeten Copolymeren, gemessen als Verhältnis von Gewichtsmittelmolekulargewicht zu Zahlenmittel- sf, molekulargewicht (MJM_n) soll im Bereich von 1.6 bis 2.1 liegen. Vorzugsweise beträgt die Molekulargewichtsverteilung 1,7 bis 1,8.

Einige Acrylpolymere. die als Flußregelungsmittel bevorzugt werden, sind ho

Polylaurylacrylat, Polylaurylmethacrylat,
Polybutylacrylat, Polybutylmethacrylat.

Poly(2-äthyihexylacrylat), Polyisodecylmethacrviat und Poly(2-äthylhexyl)-methylacrylat. ^.

Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel verwendet werden sollen, können durch Polymerisation der Acrvlat- oder Methacrvlatmonomercr in Substanz oder in einem geeigneten Lösungsmittel unter Verwendung von bekann'en freie Radikale bildenden initiatoren hergestellt werden Die Menge des Initiators und die PoKmerisdtionsbedingungen werden so gewählt, daß das erzeugte Polymer ein Molekulargewicht (M ) von über 1000 hat. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht des Acrylatpolymeren über 5000. Besonders bevorzugt wird ein Molekulargewichtsbereich von 6000 bis 20 000.

Acrylatpolymere werden zwar als Flußregelungsmittel bevorzugt, fluorierte Polymere haben sich jedoch ebenfalls als wirksame Flußregelungsmittel für die pulverförmigen Anstrichmittel erwiesen. Solche fluorierten Polymeren sind Ester aus Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol und fluorierten Fettsäuren. Vorteilhafte Flußregelungsmittel für die erfindungsgemäßen Mittel sind beispielsweise Ester_aus Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht (M_n) von über 2500 und Perfluoroctansäure.

Die erfindungsgemäßen Anstrichmittel können jeweils einen kleinen wirksamen Gewichtsanteil eines Katalysators enthalten. Der Katalysator liegt im allgemeinen in einem der erfindungsgemäßen Anstrichmittel in Mengen von 0.05 bis l,0Gew.-% vor, bezogen auf das Gewicht der Mischung. Der Katalysator wird so gewählt, daß er eine Gelzeit für das pulverförmigt Anstrichmittel von meh^r als wenigstens einer Minute bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels ergibt. Geeignet ist ein Katalysator ferner dann, wenn er eine Gelzeit von nicht mehr als 40 Minuten ergibt. Bevorzugt wird eine Gdzeit von 1 bis zu 10 Minuten und insbesondere von 2 bis 6 Minuten. Die Gelz.eiten beziehen sich auf eine Einbrenntemperatur im Bereich von 130 bis 200 C. Die Gelzeit eines Überzugsmittels, wie sie hierin zu verstehen ist, ist die Zeit, in der das Überzugsmittel Elastizität und Beständigkeit gegen Fließen bei der Einbrenntemperatur entwickelt. Einige Katalysatoren, die zur Verwendung in den pulverförmigen Überzugsmitteln in Verbindung mit den Copolymeren mit funktioneilen Epoxy- und Anhydridgruppen oder funktionellen Epoxy- und Carboxygruppen geeignet sind, sind Tetraal¹ vlammoniumsalze, Imidazolkatalysatoren. tertiäre An.ine. Triarylphosphale und Metallsalze von Carbonsäuren. Zu den als Katalysatoren verwendbaren Tetraalkylammoniumsalzen gehören beispielsweise

Tetrabutylammoniumchlorid

(-bromid oder -jodid),

Tetraäthylammoniumchlorid

(-bromid oder -jodid).

Tetramethylammoniumchlorid,

Dodecyldimethyl(2-phenoxyäthyl)-

ammoniumbromid und

Diäthyl(2-hydroxyäthyl)methylammoniumbromid.

Geeignete Katalysatoren des Imidazoltyps sind beispielsweise

2-Methy!-4-Äthylimidazol,
2-Methyiimidazol, Imidazol,
2-[(N-Benzylanilino)methyl]-2-imidazolinphosphat und
2-Benzyl-2-imidazolinhydrochlorid.

Als Katalysatoren für die pulverförmigen Ubcrzugsmittel nach der Erfindung geeignete tertiäre Amine sind beispielsweise Triä thy lend ia min. N.N-Diäthylcyclohc- \ylamin und N-Methylmorpholin. Metallsalze von Carbonsäuren, die als Kaui!\ samre: für die nuKerför-

migen Überzüge nach der Erfindung geeignet sind, sind unter anderem

Stannooctoat. Zinknaphthenat. Kobaltnaphthenat. Zinkocloat. Stanno-2-äthylhexoat.
Phenylmercuripropionat. Bleineodecanont.
Dibutylzinndilaurat und I.ithiumbenzoat.

Ein Beispiel für einen Triarylphosphatkatalysator ist Tripheny !phosphat.

Einige Katalysatoren, die zur Verwendung in den pulverförmiger! Überzugsmitteln in Verbindung mit den Copolymeren mit funktionellen Hydroxy- und Carboxygruppen geeignet sind, sind beispielsweise

p-Toluolsulfonsäure, Dibutylzinnoxid,
Antimontrioxid, Calciumacetat, Phosphorsäure,
Stannichlorid, Zinkchlorid. Methyl-p-toluolsulfonat. organische Titanate wie Tetraaryltitanate,
Acetylacetonattitanate und Bleioxid.

Die Katalysatoren, die in den einzelnen pulverförmigen Überzugsmitteln verwendet werden, sind vorzugsweise bei Raumtemperatur fest und haben einen Schmelzpunkt von 50 bis 200⁰C.

Da pulverförmige Überzugsmittel nach der Erfindung auf einen Gegenstand, der mit einem Anstrich versehen werden soll, durch elektrostatische Methoden aufgebracht werden können, enthalten solche Überzugsmittel vorzugsweise einen kleinen Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels, so daß ihre Abscheidung in richtiger Weise erfolgt. Die Menge des antistatischen Mittels beträgt im aligemeinen 0,01 bis 0,3 Gew.-% des gesamten pulverförmigen Überzugsmittels. Zu geeigneten antistatischen Mitteln gehören beispielsweise Tetraalkylammoniumsalze, wie sie bereits angegeben wurden, und die in den angegebenen Fällen auch als Katalysator dienen. Weitere geeignete antistatische Mittel sind beispielsweise Alkylpo!y(äthylenoxy)-phosphate. zum Beispiel Dibutylpoly-(äthylenoxy)phosphat. oder Alkylarylpoly(äthylenoxy)phosphate. zum Beispie! Äthylbenzylpoly(äthylenoxy)phosphat. Pyridinhydrochlorid oder anorganische Salze wie Lithiumperchlorat.

Um einzelnen pulverförmigen Überzugsmittein nach

der Erfindung eine geeignete Farbe zu verleihen, kann das Überzugsmittel ein übliches Pigment enthalten. Das Pigment wird nach Farbe, Aussehen und/oder Korrosionsschutzeigenschalten ausgewählt und macht gewöhnlich etwa 6 bis etwa 35 Gew.-% des gesamten pulverförmigen Überzugsmittels aus. Zu den Pigmenten, die für pulverförmige Überzugsmittel geeignet sind, gehören unter anderem beispielsweise folgende: 30 Gew.-°/o basisches Bleisiliconchromat (orange); 30Gew.-% Titandioxid (weiß); 15Gew.-% Titandioxid plus 10Gew.-% Ultramarinblau (blau); 7 Gew.-% Phthalocyaninblau plus 10Gew.-% Titandioxid (blau); 7 Gew.-% Phthalocyaningrün plus 10 Gew.-% Titandioxid (grün); 7 Gew.-% Ferritgelb plus 10Gew.-% Titandioxid (gelb); 6 Gew.-% Rußpigment (schwarz); 10Gew.-% Eisenoxidschwarz (schwarz); 8 Gew.-% Chromoxidgrün plus 10Gew.-% Titandioxid (grün); 5 Gew.-°/o Quindorot (Chinacridonpigment) plus 16Gew.-% Titandioxid (rot); 10Gew.-% transparentes Eisenoxidorangepigment (orange).

Gewünschtenfalls kann in einem pulverförmigen Überzugsmittel nach der Erfindung ein Weichmacher verwendet werden, und zwar vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 10Gew.-% des pulverförmigen

Überzugsmittels. Zu den sehr häufig verwendeten Weichmachern gehören Adipate, Phosphate, Phthalate, Sebacate, Polyester, die sich von Adipinsäure oder Azelainsäure ableiten, und Epoxyweichmacher oder epoxydierte Weichmacher. Einige dieser Weichmacher aus der Gruppe der Adipate sind Di(n-hexyl)-adipat. Diisooctyladipat und Dicyclohexyladipat, aus der Gruppe der Phosphate Triphenylphosphat, Tricresylphosphat und Tributylphosphat. aus der Gruppe des Phthalate Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und Butyloctylphthalat und aus der Gruppe der Sebacate Dioctylsebacat. Butylbenzylsebacat und Dibenzylsebacat.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Die folgenden Beispiele 1 bis 10 beziehen sich auf pulverförmige Überzugsmittel, die

4Ci Copolymere mit vernetzbaren funktioneilen Epoxy- und Anhydridruppen enthalten.

In den folgenden Beispielen wird auf die Harze A und B Bezug genommen, bei denen es sich um Epoxyharze der folgenden aligemeinen Formel handelt;

H H H ^: CH₃

H-C C-C-—O—⁷ ;—C—

O H CH₃

HHH
, —O —C —C —C-

OH H H !

Diese Harze haben folgende typische Eigenschaften: <©

Abgekürzte Schmelz- Epoxid- Mittleres Durch-BezektoBH^ feerek* äquivalent Mole- sctmittswert

kidar- von α ta der gewicht Forme!

Harz A
Harz B

64-76
75-85

450-550 600-700

950
1300

2
3

Beispiel 1

4 g Maleinsäureanhydrid. 4 g Styrol 6 g Gfycidytmethacryiat 46 g Metbybnethacrytet und 40 g Botylmethacrylat als Monomere und 3 g des Initiators L-Butytperoxypivalat werden za einer Mischung vereirugt in einem l-liter-Kolbea der mh einem Tropftrichter. einem Rficfcflnßknhler. einem Rfihrer. einem Thermometer sod einein Stkkstoffeinläß acsgerüstet ist werden 300 g Benzol vorgelegt Die

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*±U ZDU

Monomermischung wird in den Tropftrichter gegeben. Der Kolben wird auf 80⁰C erwärmt, und es setzt Rückflußsieden des Lösungsmittels ein. Während die Reaktionstemperatur bei 8O⁰C gehalten wird, wird die Monomermischung tropfenweise in einer Zeit von 2 Stunden zugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird die Umsetzung weitere 2 Stunden fortgesetzt. Dann wird der Kolbeninhalt auf Raumtemperatur abgekühlt.

100 ml der erhaltenen Lösung werden mit 4,6 g TitandioxicL_5,7 g Ferritgelb und 0,3 g Poly(2-äthylhexylacrylat) (M_n = 9000) vermischt- Die Mischung wird dispergiert und dann in einem Vakuumofen bei 70⁰C getrocknet Die erhaltene Mischung wird so vermählen, daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passiert

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Besprühen wird das Blech 20 Minuten auf 175°C erwärmt.

Der auf dem Blech erhaltene Überzug weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf. Der Überzug wird ferner auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist dort ebenfalls gute Haftung auf. Der erzeugte Überzug ist in Toluol, Benzin. Butanon oder Methanol nicht löslich.

Beispiel 2

3 g Maleinsäureanhydrid, 8 g Glycidylmethacrylat. 4 g Styrol, 40 g Methylmethacrylat, 45 g Butylacrylat und 2,2'-Azobis(2-methylpropionitril) (AIBN) werden zu einer Monomermischung vereinigt. Die Mischung wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise umgesetzt. Die abgekühlte umgesetzte Mischung wird jedoch bei einer Lufttemperatur von 60⁰C sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird so vermählen, daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passiert.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen gemischt:

Tetrabutylammoniumbromid
Polylaurylacrylat (M_n- 10 000)
Titandioxid

Teile

0.1
0,5
30

Die Stoffe werden 2 Stunden in einer Kugelmühle »ermischt. Die Mischung wird 5 Minuten bei 85 bis 90°C gewalzt. Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lchten Maschenweite von 0,105 mm passiert.

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech gesprüht Nach dem Besprühen wird das Blech 20 Minuten auf 175° C erwärmt

Der auf dem Blech erhaltene Oberzug weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit Huf. Der Oberzug wird ferner auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht, und weist auch dort gute Haftung auf. Der erhaltene Oberzug ist in Toluol, Benzin, Butanon oder Methanol nicht löslich.

Beispiel 3

2 g Maleinsäureanhydrid, 3 g Glycidylmeihacryla 95 g Äthylmethacrylat als Monomere und 4 g AIBN ai Initiator werden wie im Beispiel 2 umgesetzt und ζ einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet. 100 Teil des erzeugten Copolymeren werden mit den gleiche weiteren Bestandteilen wie im Beispiel 2 vermischt

Das pulverförmige Überzugsmittel, das nach de Arbeitsweise vom Beispiel 2 erhalten wird, wird in de gleichen Weise wie im Beispiel 2 beschrieben au Testplatten aufgebracht. Der Überzug wird 30 Minute! bei einer Temperatur von 170°C eingebrannt. Di< erzeugten Überzüge weisen gute Haftung an Stahl Glas, Messing, Zink. Aluminium, Kupfer und Bronze auf.

Beispiel 4

4,5 g Maleinsäureanhydrid, 4,5 g Glycidylmethacrylat 50 g Methylmethacrylat und 41 g Butylmethacrylat als Monomere und 3 g AIBN als Initiator werden wie im Beispiel 2 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Teile

Tetrabutyiammoniumchlorid	0,
Polybutylacrylat fM„ = 9000)	4
Titandioxid	15
Harz A	10
Uitramarinblau	10

Diese Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 miteinander vermischt und zu einem ptilver-

förmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Der Überzug, der auf jeder Testplatte nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Über-

zugsmittels bei einer Temperatur von 200⁰C erhalten wird, ist von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.

Beispiel 5

4 g Maleinsäureanhydrid, 8 g Glycidylmethacrylat. 18 g Styrol. 65 g Methylmethacrylat und 5 g Äthylacrylat als Monomere und 1 g AIBN als Initiator werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 umgesetzt. Die abgekühlte umgesetzte Mischung wird jedoch bei 60°C

im Vakuum getrocknet. Dann wird das getrocknete Pulver so vermählen, daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passiert.

100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen gemischt:

2-Methyl-4-äthyltmidazol

Dibutylpoly(äthylenoxy)phosphat Polyisododecylmethacrylat Titandioxid Phthalocyaninblau

Teile

0,05 0,05 4 10 7

Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise wird daraus ein pulverförmiges Überzugsmittel erzeugt' Das Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und bei der gleichen Temperatur rand während der gleichen Zeit wie im Beispiel 4 eingebrannt Die auf den verschiedenen Testplatten erhalte-

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nen Überzüge zeigen in bezug auf ihre Haftung, ihr Aussehen und ihre Schlagfestigkeit gute Qualität.

Beispiel 6

Aus 4 g Itaconsäureanhydrid, 5 g Glycidylmethacrylat. 46 g Methylmethacrylat. 45 g Butylmethacrylat und 4 g des Initiators AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Diese Mischung wird wie im Beispiel 5 umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Triäthyiendiamin
Tetraäthylammoniumchjorid
Polylaurylmethacrylat (M_n = 6000)
Phthalocyaningrün
Titandioxid

Teile

0,05
0,05
2
7
10

Die Mischung wird wie im Beispiel 2 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeite!. Das pulverförmige Überzugsmittel wird wie im Beispiel 2 beschneben auf Testplatten aufgebracht und auf den Platten 15 Minuten bei einer Temperatur von 150°C eingebrannt.

Der erzeugte Überzug weist gute Haftung an Stahl. Glas. Messing, Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze auf und ist in Toluol, Benzin. Methanol und Butanon unlöslich.

Beispiel 7

Aus 5 g Itaconsäureanhydrid. 5 g Glycidylmethacrylat. 70 g Methylmethacrylat, 20 g Äthylacrylat und 3 g des Initiators AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 5 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymer verarbeitet.

Tetramethylammoniumchlorid

Poly(2-äthylhexylacrylat)

(M_n = 20 000)

Harz B

Ferritgelb

Titandioxid

Teile

10

Diese Mischung wird wie im Beispiel 2 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet Das pulverförmige Überzugsmittel wird wie im Beispiel 2 beschneben auf Testplatten aufgebracht. Die Platten werden 5 Minuten bei einer Temperatur von 180⁰C eingebrannt Die Haftung des pulverförmigen Überzugs nach dem Einbrennen auf den verschiedenen Testplatten ist gut Der Oberzug auf jeder Platte weist gute Lösungsmittel- und Kratzfestigkeit auf.

Beispiel 8

Aus 8 g Itaconsäure, 8 g Glycidylacrylat, 14 g Styrol, 50 g Methylmethacrylat, 20 g Butylacrylat und 4 g des Initiators AfBN wird eine Monomermischung bereitet Die Mischung wird wie hn Beispiel 2 beschneben umgesetzt und zn einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet

100 Gewkhtstefle des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Trimethylbenzylammoniumchiorid

Poly(2-äthylhexylacrylat)

ίΆ/,,= Π 000)

Harz B

Ruß

Teile
0,1

2
8
6

Diese Bestandteile werden wie im Beispiel 2 beschrie ben vermischt und verarbeitet. Das erhaltene pulverför mige Überzugsmittel wird auf Testplatten aufgebracht wie sie im Beispiel 2 angegeben sind. Das Überzugsmit tel wird 15 Minuten bei 170°C eingebrannt. Auf aller überzogenen Platten zeigt der Überzug gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit.

Beispiel 9

Aus 5 g Itaconsäureanhydrid, 7 g Clycidylmethacrylat 33 g Methylmethacrylat, 55 g Butylmethacrylat und 3 g des Initiators AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 2 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Dodecyldimethyl(2-phenoxyäthyl)-

ammoniumbromid

Polyäthylenglycolperfluoroctanoat

(M., = 3400)

Eisenoxidschwarz

Butylbenzylphthalat

Teile

0,5

10
3

Die so erzeugte Mischung wird wie im Beispiel 2 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Dieses pulverförmige Überzugsmittel wird wie im Beispiel 2 beschrieben auf Testplatten aufgebracht. Die beschichteten Platten werden 15 Minuten bei 165°C eingebrannt. Der Überzug auf jeder Platte zeigt gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit.

Beispiel 10

Aus 4 g Itaconsäureanhydrid, 4 g Glycidylmethacrylat. 42 g Methylmethacrylat, 10 g Methacrylamid, 40 g Butylmethacrylat und 4 g AIBN als Initiator wirJ eine Monomermischung bereitet Die Mischung wird wie im Beispiel 5 beschneben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

Teile

Tetraäthylammoniumbromid	0,2
Äthylbenzyl(äthylenoxy)phosphat	0,5
Poly(2-äthylhexylacrylat)
(M_n= 1500)	0,4
Chromoxidgrün	8
Titandioxid	10
Dioctylsebacat	7

Diese Mischung wird wie im Beispiel 2 beschrieben zu einem pulverförmigen Oberzugsmittel verarbeitet Das pulverförmige Oberzugsmitter wird wie im Beispiel 2 beschneben auf verschiedene Testplatten aufgebracht Die Platten werden 20 Minuten bei einer Temperatur von 170⁰C eingebrannt Der Oberzug weist gute Haftung an den Testplatten auf.

Die folgenden Beispiele 11 bis 24 be/iohei: ■· _ti; .nü pulverförmige Überzugsmittel, die Copolymer- <v,<a funktionellen Hydroxy- und Carboxygruppen ciiih.ilie;;

Beispiel Il

Aus 30 g 2-Hydroxyäthylmethacrylut. 20 g .V1eihacr_. säure, 130g Methylmethacrylat. !2Og Bun !nie!'uic"\i^ und 12g des Initiators t.-Butylperoxipi·.alai ^YJ eine Monomermischung bereitet. In einem I-Liter-Kolben, der mit einem Tropftrichter, einem Rückfluükühler. einem Rührer, einem Thermometer und einem Stick-Stoffeinlaß ausgerüstet ist, werden 300 g Benzol vorgelegt. Die Monomermischung wird in der; Tropftrichter gegeben. Der Kolben wird auf 8O⁰C erwärmt, und es findet Rückflußsieden des Lösungsmittels statt. Während die Reaktionstemperatur bei 80" C gehalten wird, wird die Monomermischung in einer Zeit von 2 Stunden tropfenweise zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Umsetzung weitere 2 Stunden fortgesetzt. Dann wird der Kolbeninhalt auf Raumtemperaturabgekühlt.

100 ml der erhaltenen Lösung werden mit 4,6 g Titandioxid 5.7 g Ferritgelb, 20,3 g Poly(2-äthylhexylacrylat) (M„ = 9000) und 1 g Phosphorsäure vermischt. Die Mischung wird dispergiert und dann in einem Vakuumofen bei 70^cC getrocknet. Das erhaltene Pulver wird gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.074 mm passiert.

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit ?iner Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Aufsprühen wird das Blech 20 Minuten auf 175'C erwärmt.

Der auf dem Blech erhaltene Überzug weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf. Der Überzug wird ferner auf Platten und Glas. Messing, Zink. Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist darauf gute Haftung auf. Der erzeugte Überzug ist in Toluol, Benzin, Butanon oder .Methanoi nicht löslich.

Beispiel 12

Aus 24 g 2-Hydroxypropylrncthacrylat, 15 g Methacrylsäure, 126 g Methylmethacrylat, 135 g Butylmethacrylat und 8 g des Initiators 2.2'-Azobis(2-methyl-propionitril) (AlBN) wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 11 umgesetzt. Die abgekühlte umgesetzte Mischung wird jedoch bei einer Lufttemperatur von 60°C sprühgetrocknet Das sprühgetrocknete Pulver wird so vermählen, daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passiert

Vl

p-Toluolsulfonsäure_ Polylaurylacrylat (M_n= 10 000) Titandioxid

Teile

0,5 30

Die Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle -vermischt Die Mischung wild 5 Minuten bei 85 bis 90° C durch Walzen gemischt Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie eis Sieb ηώ einer lichten Maseäenweite von 0,105 mm passjert.

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges

Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird rn einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit eine Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisc geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Aufsprü < hen wird das Blech 20 Minuten auf 180 C erwärmt.

Dor au' Jem Blech erhaltene Überzug weis! gut' Haftung a;· Jem Stahlblech und gute Schlagfestigkei ;iuf Der Überzug vv. ird ferner aul Platten aus GIa; Messing, Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze aufge ίο bracht und weist daraui eine Haftung auf. Der erzeugt« Überzug ist in Toluol, Benzin. Butanon oder Methano nicht löslich.

Beispiel 13

i:ine Monomermischung aus 30 g 2-Hydroxyäthyl· acrylat, 20 g Methacrylsäure, 135 g Methylmethacrylat 135g Butylmethacrylat und 12g des Initiators AIBN wird wie im Beispiel 2 umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet. 100 Teile des

;o erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie im Beispiel 12 vermischt.

Das pulverförmige Überzugsmittel, das nach der Arbeitsweise vom Beispiel 12 erhalten wird, wird wie im Beispiel 12 beschrieben auf Testplatten aufgebracht. Die

is Überzüge werden 30 Minuten bei einer Temperatur von !80'C eingebrannt. Der erzeugte Überzug weist gute Haftung an Stahl. Glas. Messing, Zink, Aluminium. Kupfer und Bronze auf.

B e i s ρ i e I 14

Eine Monomermischung aus 45 g 2-Hydroxypropylmethacryldt. 23 g Acrylsäure. 80 g Methylmethacrylat. 50 g Acrylnitril, 120 g Butylmethacryl und 12 g des Initiators t.-Butylperoxypivalat werden wie im Beispiel 12 umgesetzt und zu einem gemahlenen Kopolymeren verarbeitet.

Teile

·■ ..iKv.T.:.jnd	= 9000)	1
■■•!>bu;\ !acrylat (\		4
Titandioxid		15
Ultramarinblau	10

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 12 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten

aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Der Überzug, der auf jeder Testplatte nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 200° C erzeugt wird, hat gute Qualität und ist

lösungsmittel- und kratzfest.

Beispiel 15

Eine Monomermischung aus 24 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat. 15 g Acrylsäure, 150 g Methylmethacrylat,

45g Methacrylnitril, 69g Butylacrylat und 9g des Initiators t-Butylperoxypivalat wird nach der Aibeilsweise vom Beispiel 11 umgesetzt Die abgekühlte Reaktionsmischung wird jedoch bei 6O⁰C vakuumgetrocknet Das getrocknete Pulver wird dann so vermahlea daß es ein Sieb mit einer lichten Mascaenweite von 0,149 mm passiert

100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mt folgenden Bestandteilen vereinigt;

Stannichlond

Dibuty!poly(äthylenoxy)phosphai
Polyisododecylmethacry iai
Titandioxid
Phthalocvaninblau

Teile

1.5
0.05

4
10

Dann wird daraus nach der Arbeitsweise vom Beispiel 12 ein pulverförmiges Überzugsmittel erzeugt Das Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und bei der gleichen Temperatur und während der gleichen Zeit wie im Beispiel 14 eingebrannt. Die Überzüge, die auf den verschiedenen Testplatten erhalten werden, sind in bezug auf ihre Haftung, ihr Aussehen und ihre Schlagfestigkeit von guter Qualität.

Beispiel 16

Eine Monomermischung wird aus 30 g 2-Hydroxypropylmethacrylat, 21 g Methacrylsäure. 120 g Styrol, \29 g Butylmethacrylat und 9 g des initiators t.-Butylperoxypivalat bereitet. Diese Mischung wird wie im Beispiel 15 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

Methvl-p-toluolsulfonat

Tetraäthylammoniumchlorid

PolylaurylmethacrylatfAf^eOOO)

Phthalocyaningrün

Titandioxid

Teile

0.05
2
7
10

Tetrabutyltitanat
Poly(2-äthylhexylacrylat)
(M_n = 20 000)
Ferritgelb
Titandioxid

Teile
1

10

werden 5 Minuten bei einer Temperatur von 180⁰C eingebrannt. Nach dem Einbrennen zeigt der Übt/zug auf den verschiedenen Testplatten gute Haftung und gute Lösungsmittel- und Kratzfestigkeit.

Beispiel 18

Eine Monomermischung wird aus 60 g 2-Hydroxyäthylacrylat. 36 g Acrylsäure, 165 g Styrol, 39 g Äthylacryiat und 6 g des Initiators AIBN bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 g des gemahlenen Copolymeren werden mi; folgenden Stoffen vereinigt:

Diese Mischung wird wie im Beispiel 12 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 12 beschrieben aufgebracht und auf den Platten 15 Minuten bei einer Temperatur von 150⁼C eingebrannt.

Die erzeugten Überzüge weisen gute Haftung auf Stahl, Glas, Messing, Zink. Aluminium. Kupfer und Bronze auf und sind in Toluol. Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.

Beispiel 17

Eine Monomermischung wird aus 48 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat. 48 g Itaconsäure, 104 g Methylmethacrylat, 30 g alpha-Methylstyrol, 60 g 2-Athylhexylacrylat und 6 g des Initiators t.-Butylperoxypivalat bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 15 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

Diese Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 12 beschrieben aufgebracht. Die Platten Titanacetylacetonat
Poly(2-äthylhexylacrylat)
(M_n=W 000)
Ruß

Teile
0,8

2
6

Die genannten Bestandteile werden wie :m Beispiel 12 vermischt und verarbeitet. Das erhaltene pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 12 aufgebracht. Der Überzug wird 1 5 Minuten bei 170⁼C eingebrannt. Alle mit Überzügen versehenen Platten zeigen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit.

Beispiel 19

Eine Monomermischung wird aus 75 g Hydroxypro-(5 pylmethacrylat, 48 g Methacrylsäure, 39 g Methylmethacrylat, 140 g Butylmethacrylat und 9 g des Initiators AIBN bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit

folgenden Stoffen vereinigt:

Calciumacetat
Polyäthylenglycolper-

fluoroctanoat (M_n = 3400)

Eisenoxidschwarz

Butylbenzylphthalat

Teile
3,0

2
10

so Die so erzeugte Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Dieses pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 12 beschrieben aufgebracht. Die beschichteten Platten werden 15 Minuten bei 165°C eingebrannt. Die Überzüge auf jeder Platte zeigen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit.

Beispiel 20

to Eine Monomermischung wird aus 60 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 35 g Methacrylsäure, 100 g Methylmethacrylat, 200 g Butylmethacrylat, 30 g Laurylmethacrylat und 12 g des initiators AIBN bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 15 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

!00 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Tciii·

Dibutylzinnoxid	I
Äthylbenzyl(äihyleno\y)phosphai	0.5
Poly(2 äthylhexylacrylat)
(M_n = 1500)	0.4
Chromoxidgnin	8
Titandioxid	U)
Dioctvlsebacat	-r

Die Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf mehrere Testplatten wie im Beispiel 2 beschrieben aufgebracht. Die Platten werden 20 Minuten bei einer Temperatur von 170°C eingebrannt. Die Haftung des Überzugs auf den Testplatten ist gut.

Beispiel 21

Eine Monomermischiing wird aus 30 g 2-Hydroxyäihylmethacrylat. 19 g Methacrylsäure, 85 g Methylmethacrylat, 8 g Cyclohexyimethacrylat, 188 g Butylmethacryfat und 12 g AiBN als initiator beredet. Die Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolv nieren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

TuIc

Antimontrioxid	j
Tetraathylammoniumbromid	C
Polväthylenglycolper-
fluoroctanoat	2
Quindorot	5
Titandioxid	15

Die erhaltene Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 12 beschrieben aufgebracht. Die Platten werden 20 Minuten bei 150°C eingebrannt. Die Haftung des Überzugs auf den Platten ist gut, und der Überzug weist gute Lösungsmittelfestigkeit auf.

B e i s ρ i e 1 22

Eine Monomermischung wird aus 30g 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 22 g Methacrylsäure, 273 g Methylmethacrylat. 8 g Butylmethacrylat und 12 g des Initiators AlBN bereitet, so

Die Mischung wird wie im Beispiel 15 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt.

Bleiglätte

Tetrabutylammoniumjodid
Polybutylacrylat (M_n= 14 000)
Eisenoxidtransparentorange

Teile

0,6
0,1
2,0
10

55

60

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 12 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl. Glas, Messing. Zink. Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Der Überzug, der auf jeder Testplatie nach 20 Minuten langem Härten de pulverförmigen Überzugsmittel bei einer Temperaiu von 140'C erhatten wird, ist von guter Qualität um lösungsmittel- und kratzfest.

Beispiel 23

Eine Monomermischung wird aus 30 g 2-Hydroxy äthylacrylat. 23 g Methacrylsäure. 273 g Methylmetha crylat. 8 g Butylmethacrylst und 12 g AIBN als Initiato bereitet Die Mischung wird wie im Beispiel l: beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenei Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymere! werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Teile

Zinkchlorid	0,5
Poly(2-äthylhexylacrylat)
(M_n= 10 000)	3.5
Ruß	6

Die genannten Bestandteile werden nach dei Arbeitsweise vom Beispiel !2 miteinander vermischi und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird aui verschiedene Testplatten wie im Beispiel 12 beschrieben aufgesprüht. Der Überzug, der auf jeder Testplatte nach 10 Minuten langein Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 160⁰C erhalten wird, ist von guter Qualität. Die erhaltenen Überzüge sind ferner in Toluol. Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.

Beispiel 24

Eine Monomermischung wird aus 30 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat. 14 g Methacrylsäure, 130 g Methylmethacrylat. 18 g Isobornylmethacrylat, 230 g Butylmethacrylc: und 10g AlBN als Initiator bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 12 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren u erden mit folgenden Bestandteilen vereinigt:

Ammoniumdihydrogenphosphat
Polylaurylacrylat (M,, = 8000)
Titandioxid
Tncresylphosphat

Teile

0,4
30
5

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise vom Beispiel 12 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Glas, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf jeder Testplatte nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 130°C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.

Die folgenden Beispiele 25 bis 40 beziehen sich auf pulverförmige Überzugsmittel, die Copolymere mit vernetzbaren funktionellen Epoxy- und Carboxygruppen enthalten. Die flüssigen Anstrichmittel, die in der US-PS 28 57 354 beschrieben sind, sind solchen pulverförmigen Überzugsmitteln scheinbar ähnlich, zeigen aber in Wirklichkeit erhebliche Unterschiede zu diesen pulverförmigen Überzugsmitteln nach der

J*Ί

Erfindung, auf die am Ende der Beschreibung ausführlicher eingegangen wird

B e ■ s ρ ι e I 25

Aus 30g Glycidylmethacrylat, 21 g Methacrylsäure. > 129 g Methylmethacrylat. 120 g Buiylmethacrviat und 12 g t.-Butylperoxypivalat als Initiator wird eine Monomermischung bereitet. In einem 1-Liter-Kolben, der mit einem Tropftrichter, einem Ruckflußkühler, einem Rührer, einem Thermometer und einem Stick- »toffeinlaß ausgerüstet ist. werden 300 g Benzo! vorgelegt. Die Monomermischung wird in den Tropftrichter gegeben. Der Kolben wird auf 80¹C erwärmt, und es findet Rückflußsieden des Losungsmittels statt. Während die Reaktionstemperatur bei 80^JC gehalten wird, wird die Monomermischung während einer Zeit von 2 Stunden tropfenweise zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Umsetzung weitere 2 Stunden (ortgesetzt. Dann wird der Kolbeninhah auf Raumtemperaturabgekühlt ;c

100 ml der Reaktionsiosung werden mit 4.6 g Titandu>xid^5,7 g Ferritgelb und 0.3 g Poly(2-äthylhexylacrylat) (Λί., = 9000) vermischt. Die Mischung wird dispersion und dann in einem Vakuumofen bei 70 C getrocknet. Das erhaltene Pulver wird gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.074 mm passiert

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die bei einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Aufsprühen wird das Blech 20 Minuten auf 175 C erwärmt.

Der auf dem Blech erzeugte Überzug zeigt gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit. Der Überzug wird auch auf Platten aus Glas. Messing. Zink. Aluminium. Kupfer und Bronze aufgebracht und ?eigt daran gute Haftung. Der erhaltene Überzug ist in Toluol. Benzin, Butanon oder Methanol nicht löslich.

B e i s ρ i e 1 26

Aus 9 g Giycidylmethacryiat, 6 g Methacrylsäure. 150 g Methylmethacrylat, 135 g Butylmethacrylat und 2.2'-Azobis(2-methylpropionitril) (AlBN) als Initiator wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 25 umgesetzt. Die abgekühlte umgesetzte Mischung wird jedoch bei einer Lufttemperatur von 6O⁰C sprühgetrocknet. Das sprühgetrocknete Pulver wird gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passiert.

Tetrabutylammoniumbromid
Polylaurylacrylat
(Ai_n=IOOOO)
Titandioxid

Teile
0,1

0.5 30

einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die bei einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech gesprüht Nach dem Aufsprühen wird das Blech 20 Minuten auf 175° C erwärmt.

Der auf dem Blech erzeugte Überzug weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf. Der Überzug wird ferner auf Platten aus Gas. Messing, Zink. Aluminium, Kupfer und Bronze aufge bricht und weist darauf gute Haftung auf. Der erzeugte Überzug ist in Toluol Benzin, Butanon oder Methanol nicht löslich

Beispiel 27

Eine Monomermischung aus 18 g Allylglycid> lather, 12 g Methacrylsäure, 135 g Methylmethacrylat, 135 g Butylmethacrylat und 12 g AIBN als Initiator wird wie im Beispiel 26 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet. 100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie im Beispiel 26 gemischt.

Das pulverförmige Überzugsmittel, das nach der Arbeitsweise vom Beispiel 26 erhalten wird, wird auf Testplatten in der gleichen Weise wie im Beispiel 26 aufgebracht. Die Überzüge werden 30 Minuten bei einer Temperatur von 170^aC eingebrannt. Der erzeugte Überzug weist gute Haftung an Stahl, Glas. Messing, Zink. Aluminium, Kupfer und Bronze auf.

Beispiel 28

Eire Monomermischung aus 18 g Glycidyimethacrylat. 9 g Acrylsäure, 100 g Methylmethacrylat, 50 g Acrylnitril. 123 g Butylmethacryiat und 12 g t.-Butylperoxypivalai als Initiator wird wie im Beispiel 26 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

55

60

Die Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle miteinander vermischt. Die Mischung wird 5 Minuten bei 85 bis 90°C gewalzt. Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm fts passiert.

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit Tetrabutylammoniumchlorid
PolvDutyiacrylat (M_n=9000)
Titandioxid
Ultramarinblau

Teile

0,1

4 15 10

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise vom Beispiel 26 miteinander vermischt und zu einem pulverförmiger! Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht Der Überzug, der auf jeder Testplatte nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 200⁰C erhalten wird, ist von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest

Beispiel 29

Eine Monomermischung aus 18 g Glycidyimethacrylat, 9 g Acrylsäure, 160 g Methylmethacrylat, 54 g Methacrylnitril, 69 g Butylacrylat und 9 g t.-Butylperoxypivalat als Initiator wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 25 umgesetzt. Die abgekühlte umgesetzte Mischung wird jedoch bei 60°C im Vakuum getrocknet. Das getrocknete Pulver wird dann vermählen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite vo:. 0,149 mm passiert.

2-Methyl-4-äthylimidazol

Dibutylpoly(äihylenoxy)phosphat

Polyisododecylmethacrylat

Titandioxid

Phihalocyaninblau

I eile

0,05
0.05

4
10

Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise vom Beispiel 26 ein pulverförmiges ' 'berzugsmittel erzeugt. Das Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und bei der gleichen Temperatur und während der gleichen Zeit wie im Beispie! 28 eingebrannt Der auf den verschiedenen Testplatten erzeugte Überzug ist in bezug auf seine Haftung, sein Aussehen und seine Schlagfestigkeit von guter Qualität.

Beispiel 30

Aus 30 g Glycidylmethacrylat, 21 g Methacrylsäure, 120 g Styrol, 129 g Butylmethacrylat und 9 g t.-Butylperoxypivalat als Initiator wird eine Monomermischung bereitet. Diese Mischung wird wie im Beispiel 29 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

IOC Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Triäthyiendiamin
Tetraäthylammoniumchlorid
Polylaurylmethacrylat (M_n = 6000)
Phthalocyaningrün
Titandioxid

Teile

0.05
0.05
2

7
10

Tetramethylammoniumchlorid

Pojy(2-äthylhexylacrylat)

(M_n = 20 000)

Ferritgelb

Titandioxid

Teile

10

Diese Mischung wird wie im Beispiel 26 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 26 aufgebracht. Die Platten werden 5 Minuten bei einer Temperatur von 180°C eingebrannt. Der nach Einbrennen des pulverfönnigen Überzugsmittels erhaltene Überzug zeigt gute Haftung auf den verschiedenen Testplatten. Der Überzug auf jeder Platte weist gu;e Lösungsmittel- und Kratzfestigked auf

Beispiel 32

Aus 30 g Glycidylmethacrylat, 15 g Acrylsäure. 165 g Styrol, 90 g Äthylacrylat und 6 g Initiator AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie in Beispiel 26 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 26 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 26 aufgebracht und auf den Platten 15 Minuten bei einer Temperatur von 150⁰C eingebrannt.

Der erhaltene Überzug weist gute Haftung an Stahl. Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf und ist in Toluol. Benzin, Methanol und Butanon unlöslich

Beispiel 31

Aus 18 g Glycidylmethacrylat, 18 g Itaconsäure. 180 g Methylmethacrylat, 30 g alpha-Methylstyrol. 60 g 2-Äthylhexylacrylat und 6 g t-Butylperoxypivalat als Initiator Wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 29 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

Trimethylbenzylammoniumchlorid

Poly(2-äthylhexylacrylat)

(M'„ = 11 000)

Ruß

Teile
0.1

2
6

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 26 gemsicht und verarbeitet. Das erhaltene pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aufgebracht, wie sie in Beispiel 26 genannt sind. Das Überzugsmittel wird 15 Minuten bei 170⁰C eingebrannt. Alle überzogenen Platten weisen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit auf.

Beispiel 33

Aus 6 g Glycidylmethacrylat, 3,5 g Methacrylsäure, 150.5 g Methylmethacrylat. 140 g Butylmethacrylat und 9 g Initiator AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 26 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

¹OO Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Dodecyidimethyl(2-phenoxy-äthyl)-ammoniumbromid
Polyäthylenglycolperfluoroctanoat
)

Eisenoxidschwarz
Butylbenzylphthalat

Teile

0,5

10

Die so erzeugte Mischung wird wie im Beispiel 26 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Dieses pulverförmige Überzugsmittel wird wie im Beispiel 26 auf Testplatten aufgebracht. Die beschichteten Platten werden 15 Minuten bei 165°C eingebrannt. Der Überzug auf jeder Platte weist gute Haftung 'jnd Lösungsmittelfestigkeit auf.

Beispiel 34

Aus 12 g Glydicylmethacrylat, 7 g Methacrylsäure, 148 g Methylmethacrylat, 200 g Butylmethacrylat, 33 g Laurylmethacrylat und 12 g Initiator AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im >-.·, Beispiel 29 zu einem gemahlenen Copolymeren umgesetzt und verarbeitet.

	Teilt
Tetraäthylammoniumbromid	0,2
Äthylbenzyl(äthylenoxy)phosphat	0,5
Poly(2-äthylhexylacrylat)
(M_n= \ 500)	0,4
Chromoxidgrün	8
Titandioxid	10
Dioctylsebacat	7

Diese Mischung wird wie im Beispiel 26 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeite!:. Das pulverförmige Überzugsmittel wird wie im Beispiel 26 beschrieben auf Testplatten aufgebracht. Die Platten werden 20 Minuten bei einer Temperatur von 170° C eingebrannt. Der Überzug weist gute Haftung an den Testplatten auf.

Beispiel 35

Aus 12 g Glycidylmethacrylat, 7 g Methacrylsäure, 85 g Methylmethacrylat, 8 g Cyclohexylmethacrylat, 188 g Butylmethacrylat und 12 g AIBN als Initiator wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 26 beschrieben umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

Teile

Stannooctoat	0,1
Tetraäthylammoniumbromid	0,05
Polyäthylenglycolper-
fluoroctanoat	2
Quindorot	5
Titandioxid	15

Die Mischung wird wie im Beispiel 26 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet, das wie im Beispiel 26 auf Testplatten aufgebracht wird. Die Platten werden 20 Minuten bei 150⁰C eingebrannt. Die Überzüge auf den Platten zeigen gute Haftung und gute Lösungsmittelfestigkeit.

Beispiel 36

Aus 12 g Glycidylmethacrylat. 7 g Methacrylsäure. 273 g Methylmethacrylat, 8 g Butylmethacrylat und 12 g Initiator AIBN wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird wie im Beispiel 29 beschrieben zu einem gemahlenen Copolymeren umgesetzt und verarbeitet.

Zinkoctoat

Teile

0,3
0.1
2,0
10

Die Bestandteile werden nach der Arbeitsweise vom Beispiel 26 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Oberzugsmittel verarbeitet Das pulverförmige Oberzugsmittel wird auf Testplatten auf Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzöge, die auf den Testplattennach 20 Minuten langem Härten des pulverförmigen Oberzngsmittels bei einer Temperatur von 140⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest

Beispiel 37

Aus 12 g Glycidylacrylat, 7 g Methacrylsäure, 273 Methylmethacrylat, 8 g Butylmethacrylat und 12 Initiator AIBN wird eine Monomermischung bereite Die Mischung wird wie im Beispiel 26 beschriebe umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymere verarbeitet.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymere: werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Tetrabutylammoniumbromid
Poly(2-äthyi'hexvlacrylat)
fM„= 10 000)
Ruß

Teile 0,2

3,5 6

Die genannten Bestandteile werden nach dei Arbeitsweise von ESeispiel 26 miteinander vermischt unc zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten, wie im Beispiel 26 beschrieben, aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 160⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität. Die Überzüge sind ferner in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.

Beispiel 38

Aus 12 g Glycidylmethacrylat, 12 g Methacrylsäure, 130 g Methylmethacrylat, 18 g Isobornylmethacrylat, 230 g Butyimethacrylat und 10 g AIBN als Initiator wird eine Monomermischung bereitet. Die Mischung wird, wie im Beispiel 26 beschrieben, umgesetzt und zu einem gemahlenen Copolymeren verarbeitet.

Tetrabutylammoniumbromid
PolylaurylacryIat{Ai„ = 8000)
Titandioxid
Tricresylphosphat

Teile

0,1 0,4 30 5

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 26 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet.

Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Glas, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 130°C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest

Beispiel 39

Ein Copolymer wird mit der im Beispiel 25 beschriebenen Vorrichtung durch Eintropfen einer Mischung aus 15 g 2-Hydroxyäthyhnethacrylat, 8 g Methacrylsäure, 40 g Methylmethacrylat, 37 g Butyimethacrylat und 4 g Initiator AIBN in 100 g unter Rückfluß siedendes

Toluol unter Stickstoffatmosphäre hergestellt

Das Rückflußsieden wird 3 Stunden fortgesetzt Dann wird die Copolymerlösung auf Raumtemperatur abgekühlt und auf Bleche aus korrosionsbeständigem Stahl

609531/481

gegossen. Das Lösungsmittel wird im Vakuum bei 70''C verdampft und das Copolymer wird gemahlen.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden dann mit folgenden Stoffen vermischt:

Zinkchlorid _

Polybutylacrylat(M„ = 9000)
Titandioxid
Ferritgelb

Teile

0.8

Die Mischung wird 5 Minuten bei 90°C gewalzt und dann zu einem Pulver gemahlen, das ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passiert. Das Pulver wird elektrostatisch auf verschiedene Testplatten aufgesprüht, die dann 30 Minuten bei 2(M)"C eingebrannt werden. Die Überzüge auf den Testplatten weisen alle ein gutes Aussehen auf.

B e i s ρ i eI 40

Ein 3-Liter-4-Halskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Stickstoffeinlaß und einem Tropftrichter ausgerüstet ist, wird mit 450 g n-Butanol und 300 g Toluol beschickt. Der Kolben wird mit einem Heizmantel erwärmt, so daß die Lösungsmitlelmischung unter Rückfluß siedet. Dann wird langsam während einer Zeit von 2 Stunden aus dem Tropftrichter eine Mischung von 500g Styrol, 100 g Äthylacrylat, 100 g Diacetonacrylamid und 28 g Benzoylperoxid in den Kolben gegeben. Die Rückflußtemperatur wird weitere 2 Stunden eingehalten. Hierauf werden 130 g 40prozentige Formaldehycilösung in n-3utanol und 4 g Kaliumhydroxid, gelöst in 20 g n-Butano!, zugesetzt. Die Rückflußtemperatur wird weitere 6 Stunden aufrechtgehalten. Dann wird der Kolben auf Raumtemperatur abgekühlt.

200 gder Poiymerlösung werden mit 10 g Titandioxid. 5 g Phthalocyaninblau, 1 g Polybutylacryiat (M, = 10 000) und 0.4 g Tetrabutylammoniumbromid vcrmischt. Um eine Pigmentdispersion zu erzielen, wird die Mischung gerührt. Dann wird die Mischung bei einer Lufttemperatur von 60^s C sprühgetrocknet. Das erhahene Pulver wird im Vakuum weitergetrocknet und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.074 rim gesiebt. Das Pulver wird dann mit einer elektrostatischen Spritzpistole auf verschiedene Testplatten aufgesprüht und 30 Minuten bei 170° C eingebrannt. Auf allen Testplatten wird ein guthaftender Überzug mit guten Eigenschaften erhalten.

Die Verwendung von Glydicylmethacrylatcopolymeren und Dicarbonsäuren als Vernetzungsmitteln in einem flüssigen Anstrichmittel ist in der US-PS 28 57 354 beschrieben. Die pulverförmigen Überzugsmittel nach der Erfindung sind jedoch von den flüssigen Anstrichmitteln, die in den Beispielen dieser Patentschrift beschrieben sind, sehr verschieden. Dieser Unterschied kann am besten an einem Versuch, pulverförmige Überzugsmittel durch Verdampfen der Lösungsmittel aus den flüssigen Anstrichmitteln, die in den Beispielen der Patentschrift beschrieben sind, herzustellen, erläutert werden. Aus den Anstrichmitteln der Beispiele 4 und 5 der Patentschrift können Trockenpulver nicht hergestellt werden. Wenn aus den Anstrichmitteln der Beispiele 1, 2, 3 und 6 hergestellte Pulver auf ein Metallblech aufgebracht werden, verschmelzen sie nicht glatt zu einem echten Film, wenn die Bleche 20 Minuten bei 150 bis 200°C eingebrannt werden. Die eingebrannten Überzüge auf den Testblechen sind nicht glatt, sondern rauh und enthalten eine große Zahl von Kratern. Die eingebrannten Überzüge weisen ferner sehr niedrigen Glanz und mangelnde Flexibilität und Haftung auf. Daraus folgt, daß Zusammensetzungen, die im allgemeinen für flüssige Anstrichmittel geeignet sind, nicht notwendigerweise durch einfaches Verdampfen der Lösungsmittel in brauchbare pulverförmige Anstrichstoffe übergeführt werden können.

Die Verwendung einer Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel für Glycidylmethacrylatterpolymere ist in der US-PS 30 58 947 angegeben. Zur Prüfung dieser Stoffe werden Zusammensetzungen von Beispiel VII dieser Patentschrift durch Verdampfen der Lösungsmittel im Vakuum getrocknet. Die Stoffe werden gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.074 mm passieren. Proben des gemahlenen Pulvers werden auf Metallbleche aufgebracht und 45 Minuten bei 160°C eingebrannt. Die erzeugten Überzüge zeigen zahlreiche Krater, sind in bezug auf G'anz und Glätte unbefriedigend und lassen die im Beispiel VII angegebene Schlagfestigkeit vermissen. Daraus folgt, daß ein beträchtlicher Unterschied zwischen Anstrichfilmen, die auf einem Blech erzeugt werden, besteht, wenn der Überzug einerseits mit einem flüssigen System und andererseits mit einem pulverförmigen System erzeugt wird. Um Anstriche mit annehmbarer Qualität zu erzielen, sind weitere spezifische Verbesserungen der Pulver erforderlich. Die Gründe für die Unterschiede zwischen den Eigenschaften und dem Aussehen von Überzügen aus pulverförmigen Anstrichmitteln, die durch Lösungsmittelverdampfung aus einem flüssigen Überzugsmittel erzeugt werden, und aus den flüssigen Anstrichmitteln selbst sind nicht geklärt. Es steht jedoch fest, daß die Pulver, die durch Trocknen flüssiger Anstrichmittel erhalten werden, nicht für pulverförmige Überzugsmittel geeignet sind.

Claims

Patentansprüche:

1. Pulverförmiges Überzugsmittel, bestehend aus

A) einem Copolymeren mit funktionellen Grup- ^s pen,

B) einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls

C) antistatischen Mitteln, Katalysatoren, Weichmachern oder Pigmenten,

dad u rch ge ker. η ze ich ne t, daß ι ο

A) ein Copolymeres mit einer Glasübergangstemperatur im Bereich von 40"C bis 90⁰C und einem Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2000 bis 15 000 ist und aus

a) stöchiometrischen Mengen von zwei äthyle- is nisch ungesättigten Monomeren, die voneinander verschiedene, bei der Einbrenntemperatur miteinander reaktionsfähige funktionelie Gruppen enthalten, aufgebaut ist. und /war :o

1) 2 bis 12Gew.-% Glycidylacrylat oder Glycidylmethacry'at und

2 bis 8 Gew.-% einis äthylenisch ungesättigten Carbonsäureanhydrids, oder

2) 8 bis 25Gew.-°/o eines funktioneile Hydro- :? \ygruppen aufweisenden äthylenisch ungesättigten Monomeren und

5 bis 20 Gew.-⁰O einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder

3) 2 bis 10 Gew.-% Glvcidjlacrylat oder to Glycidylmethacrylat und

2 bis 8 Gew.-°/o einer athv Ionisch ungesättigten Carbonsäure und

b) äthvlenisch ungesättigten Monomeren ohne reaktionsfähige Gruppen, und

B) ein Polymeres ist. das ein Molekulargewicht (Μ-,) von wenigstens 1000 und eine GlasUber gangstemperatur aufweist, die wenigstens 50 C unter der Glasübergangstemperatur des Copolymeren A) liegt, und das aus der Polyacrylate. Polymethacrylate und Ester vor Polyäthylenglycol oder Polypropyleng'.ycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist. und in einer Menge von wenigstens 0.05 Gew.-°/o des Überzugsmittels vorliegt.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat A) aus den Klonomeren al und b ein Molekulargewicht (M_n) von 3000 bis 10 000 besitzt.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A) als äthyletisch ungesättigtes Carbonsäu.-eanhydrid Maleinläureanhydrid, Itaconsäureanhydrid. Citraconsäure-•nhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Di-Chlormaleinsäureanhydrid oder Tetrahydrophthalläureanhydrid enthält.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, iadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A) als lunktionelle Hydroxygruppen aufweisendes Monotieres 2-HydroxyäthyImethacrylat, Hydroxypropyl- to •lethacrylat. 2-Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxypropylacrylat enthält.

5. Überzugsmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A) als äthvlenisch ungesättigte Carbonsäure Methacrylsäure h<; oder Acrylsäure enthalt.

6. Überzugsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A) als Monomere b Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Äihykcrylat. Butylacry'at. i-Äthylhexylacrylat, Styrol, a-Methylstyrol, Acrylnitril oder Methacrylnitril enthält.