DE2307222C2 - Verfahren zum direkten Metallisieren freiliegender Flächen - Google Patents

Verfahren zum direkten Metallisieren freiliegender Flächen

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Description

Beispiel I
Die Oberfläche eines Glasfaser-Epoxyd-Laminats wird wie folgt behandelt:
a) Besprühen oder Eintauchen in eine Lösung bestehend aus gleichen Teilen von Dimethylsulfoxide und 1,1,1-Trichloräthan und aus 5 bis 10 Gewichtsprozent Wasser;
b) Spülen mit Wasser;
c) Ätzen mit einer Kaliumpermanganatlösung;
d) Behandeln mit einer Reduktionsmittellösung aus 100 ml 37% Formaldehyd und 50 ml Schwefelsäure;
e) Spülen in heißem Wasser und anschließend in 20% Salzsäurelösung;
f) Besprühen mit einer oder Eintauchen in eine Seeder-Lösung für die stromlose Metallabscheidung;
g) nach Spülen in Wasser Einbringen in ein stromlos autokatalytisch arbeitendes Metallabscheidungsbad, bis ein Metallbelag der gewünschten Dicke aufgebaut ist.
Beispiel II
Als Ausgangsmaterial dient ein Isolierstoff, der mit einer ausgehärteten Schicht aus Epoxydharz versehen, wird.
Deren Oberfläche wird dann wie folgt behandelt:
(a) Behandeln in der Lösung von Beispiel I (a) für 5 Minuten; 15 Sekunden abtropfen lassen;
(b) Spülen in einer Lösung aus 9 Volumenteilen Äthylazetat und 1 Volumenteil Dimethylsulfoxid für 30 Sekunden; 15 Sekunden abtropfen lassen;
(c) Spülen wie (b), jedoch in einem zweiten Behälter mit Spülmittel;
(d) Ätzen in einer Lösung bestehen aus CrO3 80-100 g/l
konz. H2SO4 200-250 ml/1
für 5 Minuten bei einer Temperatur von 40 bis 45°C; 15 Sekunden abtropfen lassen;
(e) Behandeln in Kaliumbisulfit-Reduktionsmittellösung für 1 bis 2 Minuten und Spülen in fließendem Wasser für 5 Minuten;
(f) Behandeln für 2 Minuten in 30% Salzsäurelösung, dann Einwirken einer Seederlösung für die stromlose Metallabscheidung und Nachspülen für 3 Minuten in Wasser;
(g) Einbringen in stromlos arbeitende Badlösung, bis Metallbelag gewünschte Dicke aufweist.
Beispiel III
In diesem Beispiel wird von einem glasfaserverstärkten Epoxydharzlaminat ausgegangen und die Herstellung einer mit einem Leiterzugmuster versehenen Platte nach dem Lichtdruckverfahren beschrieben.
Hierzu wird wie folgt vorgegangen:
(a) Aufbringen einer Trockenfilm-Photoiackschicht, Belichten durch eine Vorlage, die die nicht zu metallisierenden Bezirke abdeckt, und Entwickeln der Lichtkopierschicht;
(b) Behandeln der freien Oberfläche in einem Gemisch von gleichen Teilen von 1,1,1-Trichloräthan und N-Methyl-2-pyrrolidon, das zwischen 1 und 15 Gewichts-% Wasser enthält, für eine Zeitdauer von 5 Minuten;
(c) 30 Sekunden Spülen in einer Mischung von 75 Volumenprozent Äthylazetat und 25% N-Methyl-2-pyrrolidon;
(d) Ätzen für 5 Minuten in der Lösung von Beispiel II
(e) Spülen und für 2 Minuten Behandeln in Kaliumbisulfit-Reduktionsmittellösung und anschließend Spülen für mindestens 5 Minuten in fließendem Wasser;
(f) Tauchen und Seedern in 20% Salzsäurelösung;
(g) Entfernen der Abdeckmaske aus der Photolackschicht;
(h) Abscheiden eines Metallbelages in stromlos arbeitendem Bad auf durch Seeder-Einwirkung für die Metallabscheidung vorbehandelten Bezirken.
Beispiel IV
Dieses Beispiel beschreibt eine weitere Verfahrensvariante, bei der im Lichtdruckverfahren ein Metallbelag hergestellt wird, der einem vorgegebenen Muster entspricht Als Ausgangsmaterial dient jenes aus Beispiel Hl.
(a) Behandeln für 5 Minuten in einer 1 :1 Mischung von Dimethylformamid und 1,1,1-Trichloräthan, welche zwischen 3 und 10 Gewichtsprozent Wasser enthält;
(b) 5 Minuten Spülen in Wasser;
(c) 5 Minuten Ätzen in Lösung nach Beispiel II (d);
(d) Abspülen mit der Reduktionsmittellösung aus Beispiel I (d) für 5 Minuten und Nachspülen in Wasser von 6O0C für 5 Minuten;
(e) Eintauchen in eine Zinn-(II)-Oxyd-Lösung, um die geätzte Oberfläche mit absorbiertem 5 SnO · 2 H2O bzw. Gn5O3(OH)4 zu versehen;
(f) Belichten mit UV-Licht durch eine Maske, die jene Bezirke abdeckt, die nachfolgend mit einem Metallbelag versehen werden sollen;
(g) Eintauchen in eine Palladiumchloridlösung, um in den nicht von der UV-Strahlung getroffenen Bezirken aktive Zentren für die stromlose Metallabscheidung zu bilden;
(h) Einbringen in ein stromlos arbeitendes Metallisierungsbad für eine Zeitdauer, die ausreicht, um einen fest haftenden Metallniederschlag gewünschter Dicke herzustellen.
(i) Spülen;
(j) Wahlweise zum Wiederherstellen der Oberflächeneigenschaften in den nicht mit Metall überzogenen Bezirken:
Für 10 bis 40 Sekunden Eintauchen in cone. Schwefelsäure, gründlich in Wasser abspülen und die Oberfläche bürsten.
Beispiel V
In diesem Beispiel wird wieder von einem beliebigen Kunststoffisoliermaterial ausgegangen und dieses zunächst mit einer Schicht aus Epoxydharz versehen, die voll ausgehärtet wird. Sodann wird die Oberfläche gebürstet und mit einem Überzug aus Acryl-Harz versehen, der bei 120° C für 10 Minuten getrocknet wird. Die so vorbereitete Oberfläche wird mit einer Schicht aus einem Trockenfilm-Photolackmaterial versehen, diese durch eine Vorlage belichtet, die die zu metallisierenden Gebiete abdeckt, und sodann entwickelt, wobei als Entwicklerflüssigkeit Chloräthan-NU dient; dieses entfernt nicht nur unbelichtetes Photolackmaterial, sondern löst auch die darunterliegende Acrylharzschicht ab. Anschließend wird für 30 Minuten auf 650C und für 15 Minuten auf 16O0C erwärmt. Sodann wird die freie Oberfläche in der Lösung nach Beispiel IV (a) behandelt und nachfolgend an der Luft getrocknet. Zum anschlie-
ßenden Ätzen dient die folgende Lösung:
CrO3 100 g/l
konz. H2SO4 250 ml/1
Wasser, um insgesamt 1 Liter zu bilden.
60 Die Behandlung wird für 5 Minuten bei 45°C durchgeführt.
Nach dem Abspulen wird die Reduktionsmittellösung aus Beispiel 1 (d) benutzt und anschließend die Oberfläehe für mindestens 5 Minuten in Wasser von 115° und für 2 Minuten in fließendem Wasser gespült.
Sodann wird in 20%iger Salzsäurelösung nachgespült und die Oberfläche für 5 Minuten in eine Seederlösung
gebracht und nachfolgend 2 Minuten in fließendem Wasser gespült
Nunmehr wird die Maskenschicht aus Pnotolackmaterial mit 90°/oiger Ameisensäure entfernt, wobei die Schicht aus Acrylharz erhalten bleibt Reste der Photoiackschicht werden durch Abbrausen mit Wasser entfernt
Wird die Oberfläche nun einem stromlos Metall abscheidenden Bad ausgesetzt so entsteht in den nicht vom Acrylharz bedeckten Gebieten ein fest haftender Metallbelag, dessen Dicke von einer Zeitfunktion abhängt
Schließlich werden der Acrylharzbelag mit Trichloräthylen entfernt und die Oberfläche gebürstet sowie für eine Stunde auf 135° C erhitzt
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Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum direkten Metallisieren freileigender Flächen auf einem eine Epoxydharzoberfläche aufweisenden, isolierenden Material, nämlich einem auf Epoxydharzbasis aufgebauten Isolierstoff, einem mit Glasfaser verstärkten Epoxydharz oder mit Epoxydharzlack (-firnis) überzogenen, mit Harz imprägnierten Fasern bzw. mit Epoxydharz imprägnierten Papieren, bei welchem die Oberfläche des Materials mit einem vorzugsweise organischen Quellmittel behandelt wird, und in ihm sodann durch ein Ätzmittel, beispielsweise ein Oxydationsmittel, insbesondere eine Säure wie vorzugsweise Chromsäure oder ein Chromsäure enthaltendes Mittel, Mikroporen gebildet werden, wobei als Quellmittel Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Meihyl-2-pyrrolidon, Dimethylacetamid, Dimethylacetsl, Dimethylaminobenzaldehyd, Diäthylacetal, Acetaldehyd, Acetaldchydrazin, Acetonazin, 1.1-Dimethylhydrazin, 1.2-Dimethylhydrazin, Formamid oder Gemische dieser Lösungsmittel verwendet werden, die einen Zusatz von Wasser aufweisen, der bei Verwendung von Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon und Mischungen dieser Quellmittel 1 bis 30 Gewichtsprozent beträgt, und vorzugsweise Dimethylformamid mit einem Wassergehalt von 3 bis 12% verwendet wird, und wobei das verwendete Quellmittel wenigstens 1% Wasser iösen kann, und bei welchem vor der Behandlung mit einem Ätzmittel mit einer wäßrigen Lösung, die einen geringen Zusatz des zuvor benutzten Quellmittels enthält, gespült wird, und die mikroporöse Oberfläche mit einem kationaktiven Netzmittel behandelt wird, um in ihr Ionen zu verankern, die wenigstens 2 nm Länge aufweisen, wonach die so behandelte Oberfläche in an sich bekannter Weise sensibilisiert bzw. katalysiert und mit einer auf der so vorbereiteten Oberfläche festhaftenden Metallschicht stromlos beschichtet wird, nach Patent 2113244, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Behandlung mit einem oxydierenden Ätzmittel eine zusätzliche Behandlung mit einer Lösung die Formaldehyd, dessen Abkömmlinge oder Alkalibisulfit enthält, durchgeführt wird.
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum direkten Metallisieren freiliegender Flächen auf eine meine Epoxydharzoberfläche aufweisenden, isolierenden Material, nämlich einem auf Epoxydharzbasis aufgebauten Isolierstoff, einem mit Glasfaser verstärkten Epoxydharz oder mit Epoxydharzlack (-firnis) überzogenen, mit Harz imprägnierten Fasern bzw. mit Epoxydharz imprägnierten Papieren, bei welchem die Oberfläche des Materials mit einem vorzugsweise organischen Quellmittel behandelt wird, und in ihm sodann durch ein Ätzmittel, beispielsweise ein Oxydationsmittel, insbesondere eine Säure wie vorzugsweise Chromsäure oder Chromsäure enthaltendes Mittel, Mikroporen gebildet werden, wobei als Quellmittel Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylacetamid, Dimethylacetal, Dimethylaminobenzaldehyd, Diäthylacetal, Acetaldehyd, Acetaldehydrazin, Acetonazin, 1.1-Dimethylhydrazin 1.2-Dimethylhydrazin, Formamid oder Gemische dieser Lösungsmittel verwendet werden, die einen Zusatz von Wasser aufweisen, der bei Verwendung von Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon und Mischungen dieser Quellmittel 1 bis 30 Gewichtsprozent beträgt, und vorzugsweise Dimethylformamid mit einem Wassergehalt von 3 bis 12% verwendet wird, und wobei das verwendete Quellmittel wenigstens 1% Wasser lösen kann, und bei welchem vor der Behandlung mit
    ίο einem Ätzmittel mit einer wäßrigen Lösung, die einen geringen Zusatz des zuvor benutzten Quellmittels enthält, gespült wird, und die mikroporöse Oberfläche mit einem kationaktiven Netzmittel behandelt wird, um in ihr Ionen zu verankern, die wenigstens 2 nm Länge aufweisen, wonach die so behandelte Oberfläche in an sich bekannter Weise sensibilisiert bzw. katalysiert und mit einer auf der so vorbereiteten Oberfläche festhaftenden Metallschicht stromlos beschichtet wird, nach Patent 21 13 244.
    Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, dieses Verfahren nach dem Hauptpatent in der Weise zu verbessern, daß die Oberfläche vor dem Aufbringen der Metallschicht entgiftet wird, um eine noch bessere Haftung des Metalis zu erreichen.
    Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß nach der Behandlung mit einem oxydierenden Ätzmittel eine zusätzliche Behandlung mit einer Lösung, die Formaldehyd, dessen Abkömmlinge oder Alkalibisulfit enthält, durchgeführt wird.
    Es wurde festgestellt, daß für die reduktive Entfernung des Ätzmittels die genannten Substanzen besonders geeignet sind, da sie das Ätz- bzw. Oxydationsmittel in Verbindungen überführen, die ohne eine Zerstörung der Oberflächeneigenschaften entfernt werden können.
    Anschließend an die Behandlung mit einem der genannten Reduktionsmittel wird die Oberfläche beispielsweise für 20 Minuten unter Leitungswasser bei Zimmertemperatur gespült. Vorteilhafterweise folgt eine zweite Spülung mit Wasser von etwa 500C und anschließend wird vorzugsweise nochmals mit Leitungswasser bei Zimmertemperatur gespült.
    Im folgenden werden mehrere spezielle Beispiele zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens gegeben:
DE2307222A 1972-02-18 1973-02-12 Verfahren zum direkten Metallisieren freiliegender Flächen Expired DE2307222C2 (de)

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