EP2835446A1 - Metallisierungsverfahren mit Schutzschicht - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method for metallizing a component surface.
- Methods for metallizing component surfaces are used extensively.
- An example to which the present invention is also preferably directed is the metallization of plastic components, in particular vehicle interior components. It may be z. B. act delusions or buttons in a car. Often, a metal surface is desired here for aesthetic reasons or to improve the cleaning properties or for other reasons.
- the invention is based on the object of specifying in such a metallization a simple way to exclude a certain part of the surface of the metallization.
- the surface (usually cleaned) is prepared for nucleation by sulfonation (optionally followed by a rinsing step), e.g. for a known seeding with palladium.
- a protective layer that is non-metallic and non-conductive.
- non-conductive denotes the absence of a metallic conductivity; It is about preventing a subsequent metallization in a preferred subsequent galvanic process.
- a metal layer is then deposited by means of a chemical process, that is, without external current.
- This metal layer may separate selectively, ie not on the protective layer, because there, as I said, there is no or no equivalent germination. Even if it deposits on the protective layer, it can later be removed with the protective layer.
- Typical layer thicknesses are 0.1 to 1 ⁇ m.
- Preferred examples are a chemical nickel layer and thereon e.g. a galvanic nickel layer and possibly a final chrome layer.
- a treatment with palladium ions is preferred, ie in particular no seeding with colloidal palladium.
- protective layer materials dissolve in the chemical metallization step or at the latest in the galvanic metallization step.
- suitable cleaning steps can also be included. It has proven useful to deposit the protective layer using a printing process. Concretely, for example, an inkjet printer can be used become. The printer ink already forms a suitable protective layer.
- the process according to the invention works particularly well on plastic components, preferably on those whose plastic has double bonds. These double bonds are good sites for sulfonation. For sulfonation is treated in gaseous sulfur trioxide, for example with oleum (fuming sulfuric acid).
- a preferred group of materials are the polyaryl plastics.
- Preferred field of application of the invention is the consideration of windows in the component, in particular for visible light, in special cases but also for infrared radiation. Then, e.g. a light signal or a light source for illumination or a sensor functioning with corresponding radiation use the corresponding translucent window.
- the plastic may have a glass fiber portion for mechanical reinforcement and to improve the translucency (wherein translucency basically includes the transparency).
- the glass fiber content is at least 50 percent by weight.
- different material thicknesses are conceivable, from quite thin covered by the metallization and kept free through the window wall sections with a thickness in the tenth of a millimeter range up to a few millimeters.
- a particular advantage lies in the fact that, especially with a glass fiber reinforcement, thick (and therefore stable) materials with thicknesses of more than 2 or even more than 3 mm are possible.
- the plastic component coated in accordance with the invention may in particular also be a two-component injection-molded component in which one of the injection-molding operations has produced a transparent or generally translucent plastic window in a component which is otherwise designed according to criteria other than translucency. In the translucent area then a window according to the invention can be arranged.
- the part of the surface covered by the protective layer can also form an opening in a planar metallization, that is to say an opening in an all-round and in comparison to the one Dimensions of the opening significantly larger area metal layer.
- Such an opening can also serve for aesthetic design or leave a lying below the metal layer material for other reasons.
- the application of the protective layer prior to seeding is also advantageous because the process can thus be carried out particularly simply.
- the parts can be hung on a conventional galvanic rack and remain, so go through the various stages of the process (such as in the claims so numbered steps 3 to 5 and if necessary further) without further changing or remounting.
- another frame is advantageous anyway, which is why a subsequent capping can hardly be avoided here.
- the application of the protective layer according to the invention produces no significant additional expense.
- the invention relates, as explained above, to a manufacturing method, but also to a finished vehicle interior component or another manufactured product, in whose production, inter alia, the inventive method has been applied, with a further processing is not excluded.
- the invention also relates to the use of a sulfonated and partially covered with the protective layer according to claim 1 component for metallizing according to claim 1, that is, by seeding and subsequent chemical deposition.
- the various features and retraction positions should also be disclosed for this purpose.
- a switch or pushbutton for a motor vehicle interior is produced in a two-component injection molding process.
- This component consists of glass fiber reinforced polyaryl plastic with a glass fiber content of 60 percent by weight and a translucent part.
- This component to be coated is first cleaned and then sulfonated in gaseous sulfur trioxide for one minute. Basically, treatment times of between 10 seconds (preferably 20, 30, 40 or 50 seconds) and 10 minutes (preferably 9, 8, 7, 6 or 5 minutes) make sense for the sulfonation.
- the sulfonated surface is first rinsed with water and then printed in the translucent portion with an ink jet printer, the ink jet printer, under the control of a computer, printing a particular symbol corresponding to the button actuated function in the vehicle, e.g. a seat heating symbol.
- the printer ink stops processing and protects the underlying sub-surface from the next steps.
- palladium ions are deposited on the surface and can be reduced in a subsequent reducing solution to metallic palladium nuclei.
- the palladium nuclei can then deposit a nickel layer in a conventional chemical nickel deposition step. This is again reinforced with nickel in a second galvanic step. Subsequently, a so-called acidic copper layer can be electrodeposited and finally the component can be galvanically covered with a chromium layer.
- the printer ink already dissolves during the chemical nickel step and at the latest at the galvanic nickel step. Since there is no metallic base in the surface part covered by the ink and no conductivity is given, the remaining metal layers do not separate there but remain a neatly defined window. Through this window, e.g. the light of an LED indicates the operating state of the switch, e.g. light up when the seat heating is switched on.
- the component hangs with other type-like components in a stainless steel frame and is then transferred after printing in a PVC-coated electroplated rack. In this, it remains for the remainder of the process up to and including the chrome coating, so that the printing step insignificantly complicates the metallization process.
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Metallisieren einer Bauteiloberfläche.
- Verfahren zum Metallisieren von Bauteiloberflächen werden umfangreich eingesetzt. Ein Beispiel, auf das sich die vorliegende Erfindung auch vorzugsweise richtet, ist die Metallisierung von Kunststoff-Bauteilen, insbesondere Fahrzeug-innenbauteilen. Dabei kann es sich z. B. um Verblendungen oder Tasten in einem PKW handeln. Oft wird hier aus ästhetischen Gründen oder auch zur Verbesserung der Reinigungseigenschaften oder aus anderen Gründen eine Metalloberfläche gewünscht.
- Der Erfindung liegt dabei die Aufgabe zugrunde, bei einem solchen Metallisierungsverfahren eine einfache Möglichkeit anzugeben, einen bestimmten Teil der Oberfläche von der Metallisierung auszunehmen.
- Die Lösung besteht in einem Verfahren mit den folgenden Schritten:
- 1) Sulfonieren der Oberfläche zur Vorbereitung einer Bekeimung,
- 2) Abscheiden einer auf einen Teil der Oberfläche begrenzten nicht metallischen und nicht leitfähigen Schutzschicht,
- 3) Bekeimung der sulfonierten Oberfläche mit einem Metall, insbesondere Palladium, wobei die Bekeimung wegen der Abdeckung durch die Schutzschicht nicht auf dem von der Schutzschicht eingenommenen Teil der Oberfläche erfolgt,
- 4) chemische Abscheidung einer Metallschicht auf der bekeimten Oberfläche, wobei auch die chemische Abscheidung nicht auf dem von der Schutzschicht eingenommenen Teil der Oberfläche erfolgt.
- Bei der erfindungsgemäßen Metallisierung wird die (üblicherweise gereinigte) Oberfläche durch eine Sulfonierung (optional gefolgt von einem Spülschritt) für eine Bekeimung vorbereitet, z.B. für eine an sich bekannte Bekeimung mit Palladium. Der freizuhaltende Bereich wird daraufhin mit einer Schutzschicht abgedeckt, die nicht metallisch und nicht leitfähig ist. Dabei bezeichnet "nicht leitfähig" das Nichtvorhandensein einer metallischen Leitfähigkeit; es geht um die Verhinderung einer späteren Metallisierung bei einem bevorzugt nachfolgenden galvanischen Prozess.
- In Folge der Schutzschicht ist ein Teil der Oberfläche für die Bekeimung nicht zugänglich. Zudem wird es in vielen Fällen auch auf der Schutzschicht nicht zu einer Bekeimung, jedenfalls nicht zu einer mit dem Rest der Oberfläche vergleichbaren Bekeimung, kommen, weil die Sulfonierungs-Vorbehandlung fehlt.
- Nach der Bekeimung wird dann mit einem chemischen, also außenstromlosen, Prozess eine Metallschicht abgeschieden. Diese Metallschicht scheidet sich möglicherweise selektiv ab, also nicht auf der Schutzschicht, weil dort, wie gesagt, keine oder keine gleichwertige Bekeimung vorliegt. Selbst wenn sie sich auf der Schutzschicht abscheidet, so kann sie später mit der Schutzschicht entfernt werden. Typische Schichtdicken betragen 0,1 bis 1 µm.
- In vielen Fällen wird man die chemisch abgeschiedene Schicht verstärken, vorzugsweise durch eine galvanische Metallisierung von einigen bis einigen Zig µm. Bevorzugte Beispiele sind eine chemische Nickelschicht und darauf z.B. eine galvanische Nickelschicht und möglicherweise eine abschließende Chromschicht.
- Für die Bekeimung ist eine Behandlung mit Palladium-Ionen bevorzugt, also insbesondere keine Bekeimung mit kolloidalem Palladium.
- In vielen Fällen lösen sich praktisch geeignete Schutzschichtmaterialien bei dem chemischen Metallisierungsschritt oder spätestens bei dem galvanischen Metallisierungsschritt. Es können aber auch geeignete Reinigungsschritte aufgenommen werden. Bewährt hat sich eine Abscheidung der Schutzschicht mit einem Druck-verfahren. Konkret kann z.B. ein Tintenstrahldrucker eingesetzt werden. Die Druckertinte bildet bereits eine geeignete Schutzschicht. Besonders gut funktioniert der erfindungsgemäße Prozess auf Kunststoffbauteilen, und zwar vorzugsweise auf solchen, deren Kunststoff Doppelbindungen aufweist. Diese Doppelbindungen sind gute Anlagerungsplätze für die Sulfonierung. Zur Sulfonierung wird in gasförmigem Schwefeltrioxid behandelt, beispielsweise mit Oleum (rauchender Schwefelsäure). Eine bevorzugte Materialgruppe sind die Polyaryl-Kunststoffe.
- Bevorzugtes Anwendungsgebiet der Erfindung ist die Berücksichtigung von Fenstern in dem Bauteil, insbesondere für sichtbares Licht, in besonderen Fällen aber auch für Infrarot-Strahlung. Dann kann z.B. ein Leuchtsignal oder eine Lichtquelle zur Beleuchtung oder auch ein mit entsprechender Strahlung funktionierender Sensor das entsprechend transluzente Fenster nutzen.
- Hierfür kann der Kunststoff einen Glasfaseranteil zur mechanischen Verstärkung und zur Verbesserung der Transluzenz aufweisen (wobei Transluzenz grundsätzlich die Transparenz beinhaltet). Bevorzugt liegt der Glasfaseranteil bei mindestens 50 Gewichtsprozenten. In dieser Form sind unterschiedliche Materialstärken denkbar, von recht dünnen von der Metallisierung abgedeckten und durch das Fenster freigehaltenen Wandabschnitten mit einer Stärke im Zehntelmillimeterbereich bis zu einigen Millimetern. Ein besonderer Vorteil liegt darin, dass vor allem bei einer Glasfaserverstärkung auch dicke (und damit stabile) Materialien mit Stärken von über 2 oder sogar über 3 mm möglich sind.
- Das erfindungsgemäß beschichtete Kunststoffbauteil kann insbesondere auch ein Zweikomponenten-Spritzgussbauteil sein, bei dem mit einem der Spritzgussvorgänge ein transparentes oder allgemeiner transluzentes Kunststofffenster in einem im Übrigen nach anderen Kriterien als der Transluzenz gestalteten Bauteil erzeugt worden ist. In dem transluzenten Bereich kann dann ein erfindungsgemäßes Fenster angeordnet werden.
- Auch unabhängig von der Transluzenz kann der von der Schutzschicht abgedeckte Teil der Oberfläche eine Öffnung in einer flächigen Metallisierung bilden, also eine Öffnung in einer rundum geschlossenen und im Vergleich zu den Abmessungen der Öffnung deutlich flächengrößeren Metallschicht. Eine solche Öffnung kann auch zur ästhetischen Gestaltung dienen oder ein unter der Metallschicht liegendes Material aus anderen Gründen frei lassen.
- Bei dem Herstellungsprozess ist das Aufbringen der Schutzschicht vor der Bekeimung auch deswegen vorteilhaft, weil der Prozess damit besonders einfach ausgeführt werden kann. Insbesondere können die Teile an einem üblichen Galvanikgestell aufgehängt werden und bleiben, also die verschiedenen Prozessstufen (etwa die in den Ansprüchen so bezifferten Schritte 3 bis 5 und bei Bedarf weitere) ohne weiteres Umhängen oder Ummontieren durchlaufen. Für die Sulfonierung ist aber ohnehin ein weiteres Gestell von Vorteil, weswegen hier ein nachfolgendes Umhängen kaum vermieden werden kann. Insoweit erzeugt die erfindungsgemäße Aufbringung der Schutzschicht keinen wesentlichen Mehraufwand.
- Die Erfindung bezieht sich, wie vorstehend erläutert, auf ein Herstellungsverfahren, aber auch auf ein fertiges Fahrzeuginnenbauteil oder ein anderes hergestelltes Erzeugnis, bei dessen Herstellung unter anderem das erfindungsgemäße Verfahren angewendet wurde, wobei eine weitere Verarbeitung nicht ausgeschlossen ist. Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung eines sulfonierten und mit der Schutzschicht gemäß Anspruch 1 teilweise bedeckten Bauteils zum Metallisieren gemäß Anspruch 1, das heißt durch Bekeimung und nachfolgende chemische Abscheidung. Die verschiedenen Merkmale und Rückzugspositionen sollen auch hierfür offenbart sein.
- Im Folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert.
- In an sich bekannter Weise wird in einem Zweikomponenten-Spritzgussverfahren ein Schalter oder Taster für einen KFZ-Innenraum hergestellt. Dieses Bauteil besteht aus glasfaserverstärktem Polyaryl-Kunststoff mit einem Glasfaseranteil von 60 Gewichtsprozent und einem transluzenten Teil.
- Dieses zu beschichtende Bauteil wird zunächst gereinigt und dann in gasförmigem Schwefeltrioxid für eine Minute sulfoniert. Grundsätzlich sind für die Sulfonierung Behandlungszeiten zwischen 10 Sekunden (vorzugsweise 20, 30, 40 oder 50 Sekunden) und 10 Minuten (vorzugsweise 9, 8, 7, 6 bzw. 5 Minuten) sinnvoll.
- Die sulfonierte Oberfläche wird zunächst mit Wasser gespült, und dann in dem transluzenten Teil mit einem Tintenstrahldrucker bedruckt, wobei der Tintenstrahldrucker durch einen Computer gesteuert ein bestimmtes Symbol druckt, das der durch den Taster zu betätigenden Funktion in dem KFZ entspricht, z.B. einem Sitzheizungssymbol. Die Druckertinte wird nicht weiter behandelt und schützt die darunter liegende Teiloberfläche vor den nächsten Schritten.
- Danach erfolgt eine Bekeimung in einer ionogenen Palladiumlösung. Dabei lagern sich an der Oberfläche Palladiumionen an und können in einer nachfolgenden reduzierenden Lösung zu metallischen Palladiumkeimen reduziert werden.
- An die Palladiumkeime kann sich dann in einem üblichen chemischen Nickelabscheidungsschritt eine Nickelschicht anlagern. Diese wird in einem zweiten galvanischen Schritt wiederum mit Nickel verstärkt. Anschließend kann eine sogenannte saure Kupferschicht galvanisch abgeschieden und das Bauteil schließlich mit einer Chromschicht galvanisch abgedeckt werden.
- Erfahrungsgemäß löst sich die Druckertinte bereits während des chemischen Nickelschritts und spätestens beim galvanischen Nickelschritt. Da in dem von der Tinte abgedeckten Oberflächenteil keine metallische Grundlage vorliegt und keine Leitfähigkeit gegeben ist, scheiden sich die übrigen Metallschichten dort nicht ab sondern bleibt ein sauber definiertes Fenster bestehen. Durch dieses Fenster kann z.B. das Licht einer LED den Betätigungszustand des Schalters anzeigen, also z.B. bei eingeschalteter Sitzheizung leuchten.
- Im Prinzip wäre in gleicher Form aber auch ein im sichtbaren oder Infrarot-Bereich arbeitender Sensor hinter dem Fenster denkbar oder sogar die Durchsicht auf eine komplexere Anzeige als ein einfaches Leuchtsymbol.
- Während des Sulfonierungsschritts hängt das Bauteil mit anderen typgleichen Bauteilen in einem Edelstahlgestell und wird nach dem Bedrucken dann in ein PVC-beschichtetes Galvanikgestell umgehängt. In diesem verbleibt es für den restlichen Prozess bis einschließlich zur Chrombeschichtung, sodass der Druckschritt den Metallisierungsprozess unwesentlich verkompliziert.
Claims (15)
- Verfahren zum Metallisieren einer Oberfläche eines Bauteils mit den folgenden Schritten in der folgenden Reihenfolge:1) Sulfonieren der Oberfläche zur Vorbereitung einer Bekeimung,2) Abscheiden einer auf einen Teil der Oberfläche begrenzten nicht metallischen und nicht leitfähigen Schutzschicht,3) Bekeimung der sulfonierten Oberfläche mit einem Metall, insbesondere Palladium (Pd), wobei die Bekeimung wegen der Abdeckung durch die Schutzschicht nicht auf dem von der Schutzschicht eingenommenen Teil der Oberfläche erfolgt,4) chemische Abscheidung einer Metallschicht auf der bekeimten Oberfläche, wobei auch die chemische Abscheidung nicht auf dem von der Schutzschicht eingenommenen Teil der Oberfläche erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem auf den Schritt 4) folgt:5) Galvanische Abscheidung einer Metallschicht auf der chemisch abgeschiedenen Metallschicht.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die Pd-Bekeimung mit ionischem Pd erfolgt und die angelagerten Pd-lonen nachfolgend und vor der chemischen Abscheidung der Metallschicht im Schritt 4) chemisch reduziert werden.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem im Schritt 4) eine Nickelschicht abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die Schutzschicht im Schritt 2) mit einem Druckverfahren abgeschieden wird.
- Verfahren nach Anspruch 5, bei der die Schutzschicht aus Druckertinte besteht.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem sich die Schutzschicht bei dem chemischen Abscheiden in Schritt 4) und/oder bei dem galvanischen Abscheiden im Schritt 5) auflöst.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem das Bauteil aus einem Kunststoff besteht, insbesondere einem Kunststoff mit einer Polymerstruktur, die Doppelbindungen aufweist, vorzugsweise einem Polyaryl-Kunststoff.
- Verfahren nach Anspruch 8, bei dem der Kunststoff glasfaserverstärkt ist, insbesondere mit einem Glasfaseranteil von mindestens 50 Gewichtsprozent.
- Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, bei dem das Bauteil in dem von der Schutzschicht abgedeckten Teil seiner Oberfläche eine Dicke senkrecht zu der Oberfläche zwischen 0,1mm und 10mm aufweist.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem der von der Schutzschicht abgedeckte Teil der Oberfläche nach Entfernen der Schutzschicht und nach Schritt 4) ein transluzenter Teil des Bauteils ist oder zu diesem gehört.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem der von der Schutzschicht abgedeckte Teil der Oberfläche und nach Schritt 4) eine Öffnung in einer flächigen Metallisierung auf der Oberfläche ist.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem nach der Sulfonierung im Schritt 1 alle weiteren Schritte bei Anbringung des Bauteils an ein und demselben Galvanikgestell durchgeführt werden.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem ein Fahrzeuginnenbauteil hergestellt wird.
- Fahrzeuginnenbauteil mit einer Metallschicht, hergestellt unter Einschluss eines Verfahrens nach einem der vorstehenden Ansprüche.
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