DE2305048C3 - Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Leder - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Leder

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DE2305048C3
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B51/00—Nitro or nitroso dyes

Description

H,N
NIl ■<
H,N-~
in welcher die Reste R, bis R-, gleich oder verschieden
10
in welcher die Reste Ri bis Rs gleich oder verschieden sein können und Ri für ein Wasserstoffatom, die Methyl- oder Methoxygruppe steht, R2 ein Wasserstoffatom, die Sulfo- oder Nitrogruppe, Ri ein Wasserstoff- oder Chloratom, R4 die Nitro- oder Sulfogruppe und R5 ein Wasserstoffatom oder die Nitrogruppe bedeuten, mit der Maßgabe, daß der Benzolkern B mindestens eine Nitro- und eine Sulfogruppe enthält, in Gegenwart von Braunstein, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation bei pH-Werten zwischen 3 und 6 vornimmt.
2. Verwendung der gemäß Anspruch I erhältlichen Farbstoffe zum Färben von Leder. jo
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes ,■-, Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen.
Aus der deutschen Patentschrift 4 14 390 ist bekannt, da3 durch Kondensation von Benzochinon mit Aminonitrodiphenyl-aminsulfonsäure braune Farbstoffe erhalten werden, die sich zum Färben von Leder und Wolle eignen. Von diesen Farbstoffen hat insbesondere das Kondensationsprodukt aus Toluchinon und 4-Amino-2-methyl-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure unter der Bezeichnung Säurelederbraun EGB größere technische Bedeutung erlangt (vgl. Colour Index, 3. Auflage, 1971, π C. 1.10415).
Zur Herstellung dieses Farbstoffes werden I Mol Toluchinon mit 2 Mol 4 Amino-2-melhyl-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure in Gegenwart von Soda, d. h. im alkalischen Bereich, und in Gegenwart von Braunstein w kondensiert (vgl. BIOS 1548, Seite 70). Der so hergestellte Farbstoff färbt Leder in gelbstichigen mittleren Brauntönen.
Es wurde nun gefunden, daß man dunklere und echtere saure Nitrofarbstoffe durch Kondensation eines π gegebenenfalls in 2- und/oder 5-Stellung durch eine Methyl-, Äthyl- oder Isopropylgruppe substituierten 1,4-Benzochinons mit Aminonitrodiphenylamin-sulfonsäuren der allgemeinen Formel
M) sein können und Ri für ein Wasserstoffatom, die Methyloder Methoxygruppe steht, Rj ein Wasserstoffatom. die Sulfo- oder Nitrogruppe, Ri ein Wasserstoff- oder Chloratom, Ri die Nitro- oder Sulfogruppe und Rs ein Wasserstoffatom oder die Nitrogruppe bedeuten, mit der Maßgabe, daß der Benzolkern B mindestens eine Nitro- und eine Sulfogruppe enthält, in Gegenwart von Braunstein erhält, wenn man die Kondensation bei pH-Werten zwischen 3 und 6 vornimmt.
Als Aminonitrodiphenylaminsulfonsäuren sind beispielsweise
4-Amino-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure,
4-Amino-2'-nitrodiphenylamin-4'-sulfonsäure,
4-Amino-2',4'-dinitrodiphenylamin-6'-sulfonsäure,
4-Amino-2',6'-dinitrodiphenylamin-4'-sulfonsäurc.
3-Amino-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäurc
geeignet.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe zeigen gegenüber dem bekannten Farbstoff C. I. 10 415 (BIOS 1548, 70) auf Leder einen dunkleren, grün- bzw. blauslichigen Farbton und besitzen eine bessere Lieh!-, Wasser- und Wassertropfenechiheit sowie eine bessere Gerbwirkung.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Beispiel I
Gewichtsteile 4-Amino-4'-nitro-diphenylamin-6'-sulfonsäure werden mit
1500Gewichtsteilen Wasser verrührt. Durch Zugabe von 78%iger Schwefelsäure wird ein pH-Wert von 3,5 eingestellt. Nach dem Erwärmen auf 50uC werden
Gewichtsteile Toluchinon (2-Methyl-l,4-bcnzoi:hinon)und
Gewichtsteile 90 —95%igcr Braunstein eingetragen. Durcn Zugabe von 78n/oigcr Schwefelsäure wird der pH-Wert auf 3,5 gehalten. Nach 4 Stunden wird die Temperatur auf 95°C erhöht und das überflüssige Toluchinon durch Wasserdampfdestillation aus dem Ansatz entfernt. Der Ansatz wird heiß geklärt und dann bei 400C der Farbstoff mit 20 Vol.-°/o Natriumchlorid ausgesalzen. Er wird abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Er färbt Leder in tiefen Olivgrüntönen.
Beispiel 2
Man verlfährt gemäß Beispiel I, wobei ein pH-Wert von b mit Essigsäure eingehalten wird. Der so erhaltene Farbstoff färbt Leder in olivstichigen Brauntönen.
Beispiel 3
Eine Lösung von
Gewichtsteilen 4-Amino-4'-nitro-3-methyl-diphenylamin-6'-sulfonsäure als Natriumsalz in ca. 21 Wasser, die durch Kondensation von 4-Chlor-1-nitrobenüol-5-sulfosaurem Natrium mit 2,5-Diaminotoluol in Gegenwart von Natriumbicarbonat als säurebindendem Mittel erhalten wurde, wird mit 78%iger Schwefelsäure auf pH 4 gestellt. Die Sulfosäure fällt dabei als feiner Niederschlag aus. Bei einer Temperatur von b0°C werden dann
Gewichtsteile Toluchinon und
Gewichtsteile 90-95%iger Braunstein eingetragen. Der pH-Wert beginnt nun anzusteigen. Er wird
durch Zutropfen von 78%iger Schwefelsäure auf pH 4 gehalten. Nach ca. 2 Stunden ist die Reaktion im wesentlichen beendet, was am Konstantbleiben des pH-Wertes ersichtlich ist. 5 Stunden nach der Braunstein-Zugabe wird die Temperatur auf 95° C erhöht und das überschüssige Toluchinon mit Wasserdampf aus dem Reaktionsansatz entfernt. Der Ansatz wird noch heiß geklärt und dann bei 40°C mit 20 Volumen-% Natriumchlorid gesalzen. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt und bei 6O0C im Umlufttrockenschrank getrocknet. Er färbt Leder in violettstichigen Dunkelbrauntönen.
Beispiel 4
Man verfährt wie im Beispiel 3, hält jedoch einen pH-Wert von 6 ein. Der Farbstoff färbt Leder in einem neutralen Mittelbraun.
In der nachstehenden Tabelle sind wehere erfindungsgemäß erhältliche Farbstoffe sowie die mit ihnen auf Leder erhältlichen Farbtöne beschrieben.
Beispiel Nr. Benzochinon
Aminkomponente pH-Wert
Farbton
6 7 8 9 10
Il 12 13 14
15 16
17 18
19 20
1,4-Benzochinon 4-Amino-4'-nitro-dipht:nyl- 3,0
amin-6'-suIfonsäure
1,4-Benzochinon dito 5,0
2,5-Dimethyl-1,4-benzochinon dito 6,0
2-Aethyl-l,4-benzochinon dito 6,0
2-Isopropyl-1,4-benzochi non dito 6,0
2-Methyl-l,4-benzochinon 4-Amino-2'-nitro-diphenyI- 5,0
amin-4'-sulfosäure
2-Methyl-l,4-benzochinon 4-Amino-2'-nitro-diphenyl- 3,5
amin-4'-sulfosäure
dito 4-A m i no-2',4'-di ni tro-d i- 5,0
phenylamin-6'-sulfosäure
dito 4-Amino-2',6'-dinitro-di- 5,0
phenylamin-4'-sulfosäure
dito 4-Amino-?'-nitro-3-me!hyl- 5,0
diphenylamin-4'-sulfosiiure
dito dito 4,0
dito 4-Amino-5'-chlor-4'-nitro- 3,0
diphenylamin-6'-sulfosäure
dito dito 5,0
dito 4-Amino-4'-nitro-3-methoxy- 3,0
diphenylamin-6'-sulfosäure
dito dito 5,0
dito dito 6,0
Olivgrün
Olivbraun
Mittelbraun
Mittelbraun
Mittelbraun
Grünbraun
Grünbraun trübes Braun rötliches Braun Mittelbraun
Mittelbraun blaustichiges Braun
trübes Braun Olivbraun
olivstichiges Braun olivstichigcs Braun

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen durch Kondensation eines gegebenenfalls in 2- und/oder 5-Stellung durch eine Methyl-, Äthyl- oder Isopropylgruppe substituierten 1,4-Benzochinons mit Amino-nitrodiphenylamin-sulfonsäuren der allgemeinen Formel
DE2305048A 1973-02-02 1973-02-02 Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Leder Expired DE2305048C3 (de)

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