DE2264176A1

DE2264176A1 - Dispergiermittel

Info

Publication number: DE2264176A1
Application number: DE2264176A
Authority: DE
Inventors: Manchester Blackley; James Frederick Stansfield; Arthur Topham
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-12-30
Filing date: 1972-12-29
Publication date: 1973-07-05
Also published as: JPS4879178A; ES410193A1; SE380981B; JPS5774330A; IT971975B; NO138697C; BR7209263D0; CH566381A5; CA1009250A; AT322061B; DE2264176C2; NL7217798A; DK146824C; AU464475B2; DK146824B; JPS6111660B2; AU5015472A; BE793279A; FR2166219B1; AR195405A1

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. H. FINCKE Dl PL.-I NG. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

Fernruf: *26«0 «0 Tcltgramm·: Cioimf München Poif«ch»ckkontoi MOnchtn 27044

Bankverbindung Boy.r. V«r«insbank M0ndi«n, Konto «20404 Mappe 23073 - Dr. K. Case Ds 24610

8 MÜNCHEN 5, Multcrsrrae« 31

29. Dezember 1972

Imperial Chemical Industries Ltd, London, Großbritannien

iDispergiermittel

Priorität: 30· 12. 1971 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich, auf Dispergiermittel, die sich für die Herstellung von Dispersionen von Feststoffen, insbesondere Pigmenten, in organischen Flüssigkeiten eignen.

Gemäß der Erfindung werden Dispergiermittel der Formel

Y.CO.ZR

vorgeschlagen, worin Z für eine zweiwertige Brückengruppe steht, die an die Carbony!gruppe durch ein Sauerstoff- oder

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Stickstoffatom gebunden ist, R für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder ein Salz davon mit einer Säure oder eine quaternäre Ammoniumsalzgruppe steht± und Y für den Rest einer Polyesterkette steht, die sich zusammen mit der -CO-Gruppe von einer Hydroxycarbonsäure der FormeJL

HC-X- CCOH

worin Σ für ein zweiwertiges gesättigtes oder ungesättigtes aliphatisches Radikal mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen steht, in welchem mindestens 4- Kohlenstoffatome zwischen der Hydroxy- und der Carbonsäuregruppe vorliegen, oder von einem Gemisch aus einer solchen Hydroxycarbonsäure und einer von Hydroxygruppen freien Carbonsäure ableitet.

Die zweiwertige Brückengruppe, die durch Z dargestellt wird. besitzt vorzugsweise die Formel

ι /

; - N - A - oder - 0 - A -

worin T für ein Vasserstoffatom oder ein Alkylradikal steht und A für ein Alkylen- oder Hydroxyalkylenradikal mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.

1 Beispiele für Radikale, die durch T dargestellt werden,

sind Methyl, Äthyl, n-Fropyl, η-Butyl und Octadecyl. Beispiele für Radikale, die durch A dargestellt werden, sind Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Hexamethylen und ß-Kydroxytrimethylen.

Die primären, sekundären und tertiären Aminogruppen, die durch R dargestellt werden, besitzen vorzugsweise die Formel

- N

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2 "5 '

vorin T und T^ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl stehen. Die Salze der genannten Aminogruppen sind Salze mit farbigen oder farblosen Säuren.

Die quaternären Ammoniuragruppen, die durch R dargestellt werden, besitzen vorzugsweise die Formel

ϊ²

1 \

4 2

worin T den gleichen Vert wie T aufweist und gleich mit

2 2 -

T oder verschieden von T sein kann und W für ein farbloses oder ein farbiges Anion steht.

Beispiele für Radikale, die durch T , T^v und T dargestellt werden, sind Alkyl,¹ wie z.B. Methyl, Äthyl, n~Propyl, n-Butyl und Octadecyl, Hydroxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-Hydroxyäthyl, und Cyclohexyl.

In der ganzen Beschreibung bezeichnet der Ausdruck "Fiedrigalkyl" bzw."niedriges Alkyl" Alkylradikale mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen.

Die Säuren, die zur Bildung der Salze mit den Aminogruppen verwendet werden oder die das Anion VT enthalten, können anorganische Säuren oder farblose oder farbige organische Säuren sein, wie z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Propionsäure, Ameisensäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Benzoesäure ode'r irgendein organischer Farbstoff, der mindestens eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe enthält, und zwar insbesondere Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyanin-

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farbstoffe, die mindestens eine SuIfon- oder Carbonsäuregruppe enthalten, wie es beispielsweise in der 3· Ausgabe des Colour Index aus dem Jahre 1971 beschrieben ist.

Gesäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Dispergiermittel vorgeschlagen, worin R für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe steht und Z durch ein Stickstoffatom an die Carbonylgruppe gebunden ist, welches dadurch ausgeführt wird, dc:ß man einen Polyester der Formel Y.CCOH und eine Verbindung der Formel R ZR^, worin Z die oben angegebene Bedeutung besitzt, R für eine gegebenenfalls inonosubstituierte Aminogruppe steht und R-⁷ für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe steht, miteinander kondensiert.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehrner miteinander rührt, und zwar vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 250⁰C, wobei die Reaktion vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre ausgeführt wird. Gegebenenfalls kann die Reaktion in einer inerten organischen Flüssigkeit ausgeführt werden, die anschließend am Ende der Reaktion, beispielsweise durch Destillation, entfernt wird. Beispiele für Verbindungen der Formel R ZR , die bei diesem Verfahren verwendet werden können, sind 3-Dimethylaminopropyla:nin und J-Cctadec^laminopropylamin. Wenn die genannten Verbindungen zwei Gruppen (wie z.B. in 3-Octadecylaminopropylamin) enthalten, die beide mit dem Polyester reagieren können, dann ist das erhaltene Produkt vermutlich ein Gemisch aus zwei Kondensaten. Derartige Gemische liegen aber ebenfalls innerhalb des Bereichs der Erfindung.

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Die genannten Polyester, die bei diesem Verfahren verwendet werden, können beispielsweise dadurch, erhalten werden, daß man eine Hydroxycarbonsäure der Formel HO-X-COOH oder ein Geniisch aus solchen Säuren oder ein Gemisch aus der Hydroxycarbonsäure und einer Carbonsäure gegebenenfalls in Anwesenheit eines Verätherungskatalysators auf Temperaturen von vorzugsweise 160 bis 2G0°C erhitzt, bis das gewünschte "Molekulargewicht erhalten worden ist. Der Verlauf der Veresterung kann durch Messen des Säurewerts des Produkts verfolgt werden. Die bevorzugten Polyester besitzen Säurewerte im Bereich von 10 bis 100 ag KCH/g und insbesondere im Bereich von 20 bis 50 ag KCH/g. Das bei der Veresterungsreaktion gebildete Wasser wird aus dem Reaktionsmedium entfernt. Dies kann in zweckmäßiger Weise dadurch erfolgen, daß man einen Stickstoffstrom über das Reaktionsgenisch leitet oder vorzugsweise dadurch, daß man die Reaktion in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie z.B. Toluol oder Xylol, ausführt und das gebildete Wasser abdestilliert. Der erhaltene Polyester kann in üblicher Weise isoliert werden.

In der genannten Hydroxycarbonsäure enthält das durch X dargestellte Radikal vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatome. Ss wird weiter bevorzugt, daß zwischen 8 und 14-Kohlenstoffatome zwischen der Carbonsäure- und der Hydroxygruppe vorliegen. Es wird auch' bevorzugt, daß die Hydroxygruppe eine sekundäre Hydroxygruppe ist.

Spezielle Beispiele für solche Hydroxycarbonsäuren sind Ricinolsäure, ein Gemisch aus 9- und 10-Hydroxystearinsäure (hergestellt durch Sulfatierung von ölsäure und anschließende Hydrolyse) und 12-Hydroxystearinsäure und ganz besonders die handelsübliche hydrierte Rizinusölfettsäure, die zusätzlich zur 12-Hydroxystearinsäure kleinere Mengen Stearinsäure und Palnitinsäure enthält.

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Die Carbonsäuren, die gemeinsam mit den Hydroxycarbonsäuren zur Herstellung den Polyester verwendet werden kennen, sind vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatisch^ Csrbonsäuren, insbesondere Alkyl- und Alkenylcarbonsäuren, die Ketten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. Beispiele für solche Säuren sind Laurinsäure, Palmitinsaure, Stearinsäure und Ölsäure.

Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Dispergiermittel vorgeschlagen, worin H für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aniinogruppe steht und Z durch ein Sauerstoffatom an die Carbonylgruppe gebunden ist, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Säurechlorid des Polyesters der Formel Y.CCCH mit einem Salz eines Amins der Formel ECZIr und einer starken Säure umsetzt, wobei Y, Z und B? die angegebenen Bedeutungen besitzen.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in zweckmäßiger V/eise dadurch ausgeführt werden, daß can das Säurechlorid und das Salz miteinander umsetzt, und zwar gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, und daß man das erhaltene Salz des Esters isoliert. Gegebenenfalls kann dieses Salz durch Behandlung mit einer Base, wie z.B. Natriumhydroxid, in die freie Base überführt werden.

Das Säurechlorid kann in zweckmäßiger Weise dadurch erhalten werden, daß man Thionylchlorid auf die Säure Y.COOH einwirke/ läßt. Beispiele für diese Salze sind die Hydrochloride von 13-Aminoäthanol, ß-Methylaminoäthanol und Q-(Dirnethylamino)-athanol.

Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein alternatives Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dispergiermittel der

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ΐ ; c

Formel YCC. OCH₂ CHOH CH₂R-^ vorgeschlagen, welches dadurch

ausgeführt wird, daß man einen Polyester der Formel T.CCCH mit Epichlorohydrin oder Epibromohydrin umsetzt und hierauf mit einen Amin der Formel HIr behandel oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

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mit einen Amin der Formel HIr behandelt, wobei Y und R^x die

Dieses Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man den Polyester und das Epichlorohydrin ■ oder Epibromohydrin gemeinsam und vorzugsweise in Gegenwart eines tertiären Amins als. Katalysator umsetzt, das Amin der Formel HR^ zugibt und nochmals bis zur Beendigung der Reaktion erhitzt.

Beispiele fjir die genannten Amine sind Ammoniak, Methylamin, Diethylamin und Octadecylamin.

Der bevorzugte Polyester für die Verwendung in dem obigen Verfahren ist Poly(hydroxystearinsäure).

Die erfindungsgemäßen Dispergiermittel, in denen R eine priräre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe ist, kennen dadurch in die entsprechenden Salze überführt werden, daß man die genannten Dispergiermittel mit einer farblosen oder farbigen Säure oder einem Salz derselben mit einer schwächeren Base (beispielsweise ein aromatisches Amin, wie z.B. p-Dodecylanilin) oder mit einem Metall (beispielsweise Aluminium), das nur ein schwach basisches Hydroxyd bildet, in einer inerten organischen Flüssigkeit rührt oder mahlt, wobei die Reaktion gegebenenfalls bei einer. Temperatur bis zum Siedepunkt der organischen Flüssigkeit ausgeführt wird: Gegebenenfalls kann das Reaktionsgemisch eine kleine Menge Wasser enthalten, da dieses in einigen Fällen als Katalysator für die Reaktion wirkt. Das erhaltene Aminsalz kann durch übliche Maßnahmen isoliert werden. Es kann aber auch die erhaltene Lösung des

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Salzes direkt bei der Herstellung von Dispersionen von Peststoffen in organischen Flüssigkeiten verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Dispergiermittel, in denen R eine quaternäre Ammoniumgruppe ist, können ihrerseits dadurch erhalten werden, daß man die entsprechenden Dispergiermittel, in denen H für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe steht, mit einem Quaternisierungsmittel, wie z.B. Dimethylsulfat, behandelt, wobei die Reaktion vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise zwischen 50 und 25C⁰C, und gegebenenfalls in Anwesenheit einer organischen Flüssigkeit ausgeführt wird.

Die erfindungsgemäSen Dispergiermittel können bei der Herstellung von Dispersionen von Feststoffen, insbesondere von Figmenten, in organischen Flüssigkeiten verwendet werden. Derartige Dispersionen stellen eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar.

.So werden also gemäß der Erfindung weiterhin Dispersionen von Feststoffen in organischen Flüssigkeiten vorgeschlagen, die ein oben definiertes Dispergiermittel aufgelöst enthalten.

Die genannten Dispersionen können durch irgendeines der üblichen und allgemein bekannten Verfahren zur Herstellung von Dispersionen hergestellt werden. So können der Feststoff, die organische Flüssigkeit und das Dispergiermittel in irgendeiner Reihenfolge gemischt werden, und das Gemisch kann dann einer mechanischen Behandlung unterworfen werden, um die Teilchengröße des Feststoffs zu verringern, beispielsweise in einer Kugelmühle, bis die Dispersion gebildet ist. Die Behandlung wird'solange fortgesetzt, bis die Teilchengröße des Feststoffs kleiner als 25/C und vorzugsweise kleiner als 10/6C ist.

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Venn die Dispergiermittel in !Form dieser Salze verwendet werden, dann ist es nicht -wesentlich, das vorgebildete 3alz _ezu verwenden, da dieses in situ gleichzeitig mit der Herstellung der Dispersion erzeugt werden kann, indem man den Feststoff, die organische Flüssigkeit, das entsprechende Eispergiermittel, welches eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthält, und eine Säure zusammenmischt und das Gemisch einer mechanischen Behandlung unterwirft. Es ist nicht wesentlich, daß alle Aminogruppen in die Salzform überführt werden, da es sich herausgestellt hat, daß Gemische von freien Basen und Salzen gleich wirksame Dispergiermittel s ind.

Alternativ kann der Feststoff behandelt werden, um seine Teilchengröße alleine oder in Mischung mit entweder der organischen Flüssigkeit oder dem Dispergiermittel zu verringern, worauf dann der andere Bestandteil oder die anderen 3est-3ndteile zugegeben werden, und die Dispersion durch Rühren des Gemischs- erhalten werden kann. Als weitere Alternative kann eine Lösung des Dispergiermittels in einer organischen Flüssigkeit durch bekannte Maßnahmen in eine wässrige Phase emulgiert werden, wie z.3. durch rasches Rühren und in Gegenwart ein oder mehrerer oberflächenaktiver r-üttel, wobei dann die resultierende Emulsion zu einer wässrigen Aufschlämmung des Peststoffs zugegeben wird, worauf die organische Flüssigkeit und das Wasser durch Filtration und Trocknen des Rückstands aus Feststoff und Dispergiermittel entfernt wird. Dieser Rückstand kann anschließend in einem organischen Medium dispergiert werden. Zusammensetzungen, die auf diese Weise erhalten worden sind und die den Festntoff in einer fein zerteilten Form und das Dispergiermittel enthalten, stellen eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar.

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Es wird bevorzugt, daß die Menge des in den Dispersionen anwesenden Dispergiermittels derart ist, daß sie zwischen 5 und 50 Gev;.-% und vorzugsweise zwischen 10 und 30 Gew.-?o, bezogen auf das Gewicht der Feststoffe, entspricht. Die Dispersionen enthalten vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-^ Feststoff, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion.

Die organischen Flüssigkeiten, die zur Herstellung der Dispersionen verwendet werden, können irgendwelche inerte organische Flüssigkeiten sein, in denen die Dispergiermittel bei Raumtemperatur zumindest teilweise löslich sind und die unter den nachfolgenden Bedingungen des Gebrauchs der Dispersion stabil sind. Gegebenenenfalls können Gemische von organischen Flüssigkeiten verwendet werden. Bevorzugte organische Flüssigkeiten sind Kohlenwasserstoffe und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzol, Toluol, * Xylol, Lackbenzin, η-Hexan, Cyclohexan, Chlorobenzol, Tetrachlorkohlenstoff und Perchloroathylen. Andere organische Flüssigkeiten können jedoch auch verwendet werden, wie z.B. Ester, beispielsweise Alkydharze und durch Wärme gekörperte Leinöle, die als lithographische Firnismedien verwendet werden.Vor allem wird es bevorzugt, daß die organische Flüssigkeit eine überwiegend aliphatische Erdölfraktion ist. Im allgemeinen hängen die organischen Flüssigkeiten oder Gemische derselben, die zur Herstellung der - Dispersionen verwendet werden, von den nachfolgenden Verwendungen ab, denen die Dispersionen zugeführt werden.

Die Feststoffe sind vorzugsweise anorganische oder organische Figmente und können irgendeiner anerkannten Klasse von Pigmenten angehören. Beispiele für anorganische Pigmente sind Titandioxid, Ruß, Zinkoxid, Preußisch Blau, Cadmiumsulfid, Eisenoxide, Vermillion, Ultramarin und Chronpignente, wie z.B. die Chromate von Blei, Zink, Barium und

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Calcium, und die verschiedenen Gemische und Abwandlungen davon, wie z.B. die handelsüblichen grün-gelben bis roten Pigmente, die unter den Namen Schlüsselblumen-, Zitronen-, !Mittel-, Grange-, Scharlach- und Rotchrom bekannt sind.

Beispiele für organische Pigmente, die verwendet werden können, sind Pigmente der Azo-, Thioindigo-, Antrhachinon-, Anthanthrone, Isodibenzanthron- und Iriphendioxazinreihe, Küpenfarbstoffpigmente, Phthalocyaninpigmente, wie z.B. Kupferphthalocyanin und die im Kern halogenierten Derivate und Kupfertetraphenyl--und Kupferoctaphenylphthalocyanine 'Chinacridonpigmente und gedeckte Farbstoffe von sauren, basischen und Beizenfarbstoffen. Solche Pigmente sind beispielsweise in der 2. Auflage des Colour Index aus dem Jahre 1956 unter der Überschrift "Pigmente" und in den nachfolgenden autorisierten Änderungen beschrieben. Bevorzugte Pigmente sind Ruß und insbesondere Kupferphthalocyanin und seine im Kern halogenierten Derivate.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen sind flüssige oder halbflüssige Zusammensetzungen, die den Feststoff in fein zerteilter, und entflockter Form enthalten. Sie können für jeden Zweck verwendet werden, für den Dispersionen dieser speziellen Feststoffe üblicherweise verwendet werden. So sind die Pigmentdispersionen von besonderem Wert bei der Herstellung von Druckfarben durch Einverleibung der Dispersionen in andere Komponenten, die üblicherweise bei der Herstellung von solchen Farben verwendet werden. Die Dispersionen sind auch von Wert bei der Herstellung von Anstrichfarben, für welchen Zweck die Dispersionen in übliche Alkyd- und andere Harze einverleibt werden. Alternativ können die Dispergiermittel der Erfindung als Dispergiermittel bei der Herstellung von Dispersionen von anderen Farbstoffen, wie z.B. sauren Farbstoffen, Dispersionsfarbstoffen und basischen Farbstoffen, wie sie beispielsweise in der 2. Auflage des Colour Index beschrieben

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sind, in organischen Flüssigkeiten verwendet werden. Solche Dispersionen werden für die Lösungsmittelfärbung von Textilstoff en verwendet.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Proζentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

Ein Polyester wurde wie folgt hergestellt: Polyester A

Ein Genisch aus 34-8 Teilen Xylol und 3350 Teilen einer handelsüblichen 12-Hydroxystearinsäure (Säure- und Hydroxylwert von 182 mg XOH/g bzw. 160 mg KOH/g) wird 22 st bei 190 bis 2G0°C gerührt, wobei das in der Reaktion-gebildete Wasser aus dem Xylol im Destillat entfernt wird, das dann den Reaktionsgemisch zurückgeführt wird. Nachdem 152 Teile Wasser gesammelt worden sind, wird das Xylol durch Erhitzen auf 2CC⁰C in einem Stickstoffstrom entfernt. Die erhaltene blaß bernsteinfarbene Flüssigkeit besitzt einen Säurewert von 35,0 mg.KCH/g.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 1600 Teilen Polyester A und 102 Teilen 3-Dimethylaminopropylamin wird 2 1/2 st bei 16C°C unter einem Rückflußkühler und unter einem Stickstoffstrom gerührt. Dann werden 10 Volumteile des Gemischs abdestilliert, die Temperatur wird während 20 min auf 19O⁰C angehoben und dann 2 st und 45 min auf 190 bis 2C0°C gehalten. Die erhaltene blaß bernsteinfarbene viskose Flüssigkeit verfestigt sich beim Abkühlen teilweise.

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Infrarotanalyse des Produkts zeigt Banden "bei 1655 154-G cm , entsprechend der Anwesenheit einer -COKH-Gruppet Titration des Frodukts mit Perchlorsäure mit oder ohne Formaldehyd zeigt die Anwesenheit von C,557 Äquivalenten einer tertiären Aminogruppe je 1G00 g Produkt. Der Säurewert des Produkts beträgt 12,3 mg KCH/g.

13,5 Teile Dimethylsulfat v/erden zu 133 Teilen des Produkts von Beispiel 1 bei 4-4°C zugegeben, wobei die Temperatur des Gemischs auf 72°G steigt. Das Gemisch wird dann 1 1/2 st bei 90^cC bis 100°C gerührt. Das Produkt ist eine blaß bernsteinfarbene viskose Flüssigkeit, die beim Abkühlen einen Gummi bildet.

Infrarotanalyse des Frodukts zeigt Banden bei 750, 1062 und 1240 cm ,· und zwar aufgrund der Anwesenheit des

- —1

CH₇SO^ -Anions und Banden bei 154-5 und 1660 cm aufgrund der -CCKH-Gruppe.

Beispiel 3

Zin Gemisch aus 900 Teilen Polyester A und 300 Teilen eines handelsüblichen 3-Cctadecylaminopropylamins wird 5 "V2 st bei 160 bis 165°C in einer inerten Atmosphäre gerührt. Des Gemisch wird dann abgekühlt, wobei ein blaß bernsteinfarbener Feststoff entsteht, der im wesentlichen aus einem Gemisch von Verbindungen der Formeln b-steht.

Polyesterkette -COKH (CH₂)^KH¹Octadecyl

und

Cctadecyl

Folyesterkette -CCK ■

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Infrarotanalyse zeigt die Anwesenheit von Banden bei 3310, 1645 und 1550 cm , entsprechend der -CONH-Gruppe. Titration mit Perchlorsäure in Essigsäure zeigt, daß das Produkt 1 Äquivalent einer Amino- oder substituierten Aminogruppe in 14-55 S enthält. Der Säurewert des Produkts beträgt 5*7 mg EGH/g.

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 160 Teilen Polyester A, 0,39 Teilen Dodecyldimethylamin und 9,2 Teilen Epichlorohydrin wird 3 st bei 150 bis 155^OC gerührt, wobei der Säurewert des Produkts auf 4,05 mg KCH/g fällt.

Ein Gemisch aus 50 Teilen des obigen Produkts und 2,17 Teilen Diäthylamin wird 19 st.bei 100⁰C gerührt. Titration des erhaltenen Produkts mit Perchlorsäure zeigt, daß 78,5% des Diäthylamins mit der ChIoromethylgruppe umgesetzt werden sind, so daß das Produkt im wesentlichen aus

/^C2^H5 Polyesterkette - CCCH₀CHOH. CH₃N ^y .HCl

besteht.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 3 Teilen Bleisulfochromat, C,2 Teilen Kupferphthalocyanindisulfonsäure, 1,3 Teilen des Produkts von Beispiel 1 und 5,5 Teilen einer bei 100 bis 120⁰C siedenden Erdölfraktion wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei

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eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte Dispersion des Pigments erhalten wird, welches sich für die Verwendung in Anstrichfarben oder in einer Gravure-Druckfarbe eignet. Ähnliche Dispersionen werden erhalten, wenn das obige Pigment durch eines der folgenden ersetzt wird:

(a) Kupferpolychlorophthalocyanin

(b) Tioxide RCH, welches eine beschichtete Form von Hutil-Titandioxid darstellt

(c) das Fnosphomolybdotungstat von CI. Basic Elue 7 (CI. 42595)

(d) 4:1C-Dibromoanthranthron
.(e) Indanthron

Beispiel 6

Ein Gemisch aus 3 Teilen Kupferpolychlorophthalocyanin, 1,3 Teilen des Produkts von Beispiel 1, 0,2 Teilen 1-lTaphthylanin-5-sulfonsäure und 5,5 Teilen einer bei 100 bis 120°G siedenden Erdölfraktion wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte dispersion des Pigments erhalten wird. Ähnliche Dispersionen werden erhalten, wenn die 0,2 Teile 1-Naphthylamin-5-sulfonsäure durch 0,2 Teile der folgenden Stoffe ersetzt werden:

(a) handelsübliches Gemisch aus 1-lTaphthylamin-6- und -7-sulfonsäure

(b) Sulfanilsäure

(c) E-Benzylsulfanilsäure

(d) 2-lTaphthylamin-6-sulfonsäure

(e) lietanilsäure

(f) p-Toluolsulfonsäure

Cg) Naphthalin-2-sulfonsäure

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Beispiel 7

Ein Gemisch aus 3 Teilen eines rosinierten Calciunitoners von 1-(2'-SuIf0-4·-methylphenylazo)-2-naphthol-3-carbonsäure, 1,5 Teilen des Produkts von Beispiel 1 und 5,5 Teilen einer bei 100 bis 12C°C siedenden Erdölfraktion wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte Dispersion des Figments erhalten wird.

.Ähnliche Dispersionen werden erhalten, wenn das obige Pigment durch den Bariumtoner von 1-(2'-Sulfo-4'-methyl-5'-chlorophenylazo)-2-naphthoi-3-carbonsäure ersetzt wird oder das Produkt von Beispiel 1 durch das Produkt des Beispiels 3 oder des Beispiels 4 ersetzt wird.

Beispiel 8

Ein Gemisch aus 3 Teilen der ß-Form von Kupferphthalocyanin, 0,2 Teilen Kupferphthalocyanintrisulfonsäure, 1,3 Teilen des Produkts von Beispiel 1 und 5,5 Teilen einer Erdölfraktion, die bei 100 bis 120^cC siedet, wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte Dispersion des Pigments erhalten wird, die sich für die Verwendung in einem Anstrichfarbenmediua eignet, wo sich nur wenig oder gar keine Neigung zu einer Ausflockung des Pigments zeigt.

Beispiel 9

Ein Gemisch von 0,2 Teilen Kupferphthalocyanindisulfonsäure, 1,3 Teilen des Produkts von Beispiel 1 und 5,5 Teilen einer

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"bei 1CC bis 12C°C siedenden Erdölfraktion wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine klare blaue Lösung erhalten wird. 3 Teile der ß-Form von Kupferphthalocyanin werden zugegeben, und das Kahlen wird 2 st fortgesetzt. Es wird eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte Dispersion des Pignents erhalten.

Ahnliche. Resultate werden erhalten, wenn die 0,2 Teile der obi- «en Disulfonsäure durch 0,2 Teile des Kondensationsprodukts aus 1 Mol Fhosgen und 2 ΓΙοΙ 4'-Amino-4—hydroxy-3-methylazobenzol-5-carbonsäure oder 0,2 Teile der freien Säureform von C.I. Yellow R (CI. 4-OCGO) und/oder die 3 Teile des obigen Pigments durch 3 Teile desjenigen Pigments, das durch Kuppeln von tetrazotiertem 3_i3'-Dichlorobenzidin mit 2 KoI Acetoacetanilid erhalten wird, ersetzt werden.

Beispiel 10

Sin Gemisch aus 3 Teilen Kupferpolychlorophthalocyanin, 1,5 Teilen des Produkts von Beispiel 2 und 5i5 Teilen einer bei 1CO,bis 12C°C siedenden Erdölfraktion wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine fein zerteilte, gut entflockte Dispersion des Pigments erhalten wird.

Eine ähnliche Dispersion wird erhalten, wenn des obige Pigment durch einen rosinierten Calciumtoner von 1-(2'-3ulfo-V methylphenylazo)-2-naphthol-3-carbonsäure ersetzt wird.

Beispiel 11

Ein Gemisch aus C,39 Teilen des p-Dodecylanilinsalzes einer Kupferphthalocyanindisulfonsäure, 1,11 Teilen des Produkts von Beispiel 1 und 5,5 Teilen einer bei 1CO bis 120⁰C siedenden

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Srdölfraktion wird 30 min bei 20⁰C gerührt. Zur resultierenden blauen Lösung werden 3 Teile der ß-Form von Kupfe!phthalocyanin zugegeben, und das Gemisch wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte Dispersion des Pigments erhalten wird.

Beispiel 12 :

Ein Genisch von 1600 Teilen Polyester A und 204 Teilen 3-Dimethylaminopropylamin wird 30 min bei 16O⁰C unter einem Rückflußkühler und in einem Stickst offstrom gerührt. Die Temperatur des Gemischs wird dann während 30 min auf 190⁰C angehoben, das während der Reaktion gebildete Wasser wird abdestilliert, und die Temperatur wird während 2 3/4- st auf 190 bis 200⁰C gehalten. Die erhaltene blaß bernsteinfarbene viskose Flüssigkeit verfestigt sich beim Abkühlen in ein Wachs.

Das Produkt besitzt bei Titration mit Perchlorsäure ein äquivalent von 1008. Der Säurewert beträgt 4,0 mg KOH/g.

Beispiel 13

Ein Gemisch aus 0,32 Teilen eines Alumininmsalzes einer Kupferphthalocyanintrisulfonsäure, das 1,1 '/ό Aluminium "enthält, 1,18 Teilendes Produkts von Beispiel 12, 5,5 Teileneiner bei 100 bis 120⁰C siedenden Erdölfraktion und 0,C3 Teilen V/asser wird 1 st bei 20⁰C gerührt. Zur erhaltenen blauen Lösung werden 3 Teile der ß-Form von Kupferphthalocyanin zugegeben, und das Gemisch wird 16 st in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine fließfähige, fein zerteilte und gut entflockte Dispersion des Pigments erhalten wird.

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Das in diesem Beispiel verwendete Aluminiumsalz kann dadurch, erhalten werden, daß man 50 Teile eines handelsüblichen Natriumsalzes der Kupferphthalocyanintrisulfonsäure in 2CC0 Teilen Wasser mit 100⁰C auflöst, 23,6 Teile konzentrierte wässrige Salzsäure und dann eine Lösung von 50 Teilen Aluminiumsulfat in Wasser zugibt, den ausgefallenen Peststoff abfiltriert und diesen mit Wasser wäscht und trocknet.

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Claims

ι : Patentansprüche

1. Dispergiermittel der Formel ■

x.OC·ZR

worin Z für eine zweiwertige Brückengruppe steht, die durch ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom an die Carbonylgruppe gebunden ist, R für eine primäre, sekundäre oder tertiäre

Aminogruppe oder ein Salz davon mit e,iner Säure oder eine ^c "^ unc.

quaternäre Ammoniumsalzgruppe steht IY für den Rest einer Folyesterkette steht, die sich gemeinsam mit der -CO-Gruppe von einer Hydroxycarbonsäure der Formel

HO-X- COOK

worin X für ein zweiwertiges gesättigtes oder ungesättigtes aliphatisches Radikal mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen steht, in welcher mindestens 4· Kohlenstoffatome zwischen der Hydroxygruppe und der Carbonsäuregruppe vorliegen, oder von einem Gemisch aus einer solchen Hydroxycarbonsäure und einer von Hydroxygruppen freien Carbonsäure ableitet.

2. Dispergiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der Rest der Polyesterkette (YCO-) sich von Poly(hydroxystearinsäure) ableitet.

3· Verwendung der Dispergiermittel nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung einer feinen Dispersion eines Feststoffs in einer organischen Flüssigkeit.

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