DE2257094A1 - Verfahren zur herstellung von aromatischen aminosaeuren - Google Patents

Verfahren zur herstellung von aromatischen aminosaeuren

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DE2257094A1
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amino acids
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aromatic amino
radical
aromatic
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Italo Dr Pasquon
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    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
PATENTANWÄLTE' "
POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
München 2, bräuhausstrasse 4/iii
Case 536 12/10/ka
SFAM PROGET[DI S.ρ.Α., Mailand / Italien
Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminosäuren.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Synthese von aromatischen Aminosäuren, ausgehend von ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen.
Insbesondere "betrifft die Erfindung die milde Oxidation von ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen zur Herstellung des entsprechenden gesättigten Aldehyds, worauf das erhaltene Produkt einer Strecker-Reaktion zur Gewinnung von Aminosäuren unterzogen wird.
Es ist bekannt, daß die Olefine' der Art
Ar - (A)n - CH = CH
worin Ar eine aromatische Gruppe, wie Phenyl, Cyclopentadienyl, Pyridyl und dergleichen ist, A ein zweiwertiger organischer Rest ist und η eine Zahl zwischen 0 und 8 darstellt, durch Oxidation
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in Anwesenheit von Palladiumsalzen, die entsprechenden Ketone ergeben. ..;.,:■. r ; ,
Es wurde nun gefunden, daß bei Durchführung der Reaktion mit Me^ tallsalzen, die mit Pd11 isoelektronisch sind, wie Tl111 und PbIV, in einem wasserfreien Medium und in Anwesenheit von Ionen
AcO" oder R-O" ,
worin Ac ein Acylrest wie CH5CO- , CH3-CH2-CO-, (CH~)2-CH-CO und dergleichen ist und R ein einwertiger AlkyIrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, die Oxidation der Methylengruppe zu einer Aldehydgruppe stattfindet.
Die erhaltenen Rohprodukte können direkt der Strecker-Reaktion unterzogen werden, um die entsprechende Aminosäure zu erhalten.
Die ungesättigten aromatischen Verbindungen, die zweckmäßig verwendet werden können, sind: Styrol, p-Methoxystyrol, Vinylnaphthalin, Vinylpyridin u.s.w. Das durch die Oxidation erhaltene Produkt ist nicht der Aldehyd als solcher, sondern das Veresterungs- oder Acetalysierungsprodukt mit der Säure oder dem als wasserfreies Lösungsmittel verwendete Alkohol.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel
In einem Vierhalskolben, ausgerüstet mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einer Eintropfvorrichtung, der unter einem Stickstoffstrom gehalten wurde, wurden 68 g Bleitetraacetat
in 100 cm Essigsäure suspendiert. 20 g Methoxystyrol wurden .langsam eingetropft, wobei die Temperatur unter 250C gehalten wurde.
-z
Nach 2 Stunden wurden 600 cm HgO zugesetzt.
Das Diacetylderivat von p-Methoxypheny!acetaldehyd schied eich als
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dickes Öl aus. Das Wasser wurde anschließend durch Dekantieren *; entfernt und das Öl wurde über lacht getrocknet, wobei man eine Ausbeute von 3f g erhielt. Das Produkt"war teilweise/ kristallin; aus■ Äther-Iigroin erhielt man eine kristalline Komponente, die bei 520C schmolz. Die Ausbeute nach Sublimation betrug 91 fo.
Die ,Reaktionsmischung (25 g) wurde in 100 cm* MeOH 'gelöst. 50 cnr konzentrierter Ammoniak wurden in Anwesenheit von FH/Cl und IaOH zugesetzt. Die Mischung reagierte eine Facht bei Räumtemperatur. 70 önr konzentrierte HOl wurden zugesetzt und das Produkt wurde eingedampft, ' ,
Man setzte konzentrierte HCl gleichzeitig mit einem gleichen YoIumen von H2O zu. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt. H2O wurde abdestilliert und der Rückstand wurde in einem Extraktor mit 100 cm Äthanol extrahiert. Das Produkt wurde mit Aktivkohle entfärbt und das Äthanol verdampft;
100 cm HqO wurden zu dem Rückstand gefügt. Die so erhaltene Lo-
sung wurde durch eine Säule eluiert, die 100 cnr Dowex 5OWX4 -100 -
200 mesh (Korngröße = ca. 0,075 bis 0,15 mm) in der Η-Form enthielt.
Die Säule wurde so lange gewaschen, bis die saure Reaktion des Eluats verschwand. Dann wurde 10 fo ÜJH„ als Eluiermittel verwendet.
Die erhaltene basische Lösung wurde getrocknet; 200 cur H2O und heißes Äthanol wurden zugesetzt, bis die Ausfällung der Aminosäure einsetzte.
Es wurde eine Facht in einem Kühlschrank :weiter kristallisiert, wobei p-Methoxyphenylalanin in einer Ausbeute von 70 $, bezogen auf p-Methoxystyrol erhalten wurde.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminosäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Olefin der Formel
    Ar - (CH2Jn - CH = CH2 ,
    worin Ar ein aromatischer Rest, wie der Phenyl-, p-Methoxyphenyl-, Cyclopentadienyl- oder Pyridylrest ist und η eine Zahl zwischen und 8 bedeutet, einer milden Oxidation mit einem Metallsalz, das iaoelektronisch mit Pd ist, wie Tl und Pb , in einem wasserfreien Medium und in Anwesenheit von Ionen AcO" oder R0~ durchführt, worin Ac Acyl, wie CH3OO-, CH3-CH2-CO- oder (CH3J2-CH-CO- und dergleichen ist und R ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, unterzieht,
    das so erhaltene Aldehydderivat gewinnt, dieses der Strecker-Synthese unterzieht und die erhaltene Aminosäure gewinnt.
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DE19722257094 1971-11-26 1972-11-21 Verfahren zur Herstellung des Diacetylderivats von p-Methoxyphenylacetaldehyd Expired DE2257094C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT31736/71A IT946111B (it) 1971-11-26 1971-11-26 Procedimento per la preparazione di aminoacidi aromatici
IT3173671 1971-11-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2257094A1 true DE2257094A1 (de) 1973-05-30
DE2257094B2 DE2257094B2 (de) 1975-07-24
DE2257094C3 DE2257094C3 (de) 1976-03-04

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
GB1398175A (en) 1975-06-18
IE38296B1 (en) 1978-02-15
NO136974B (no) 1977-08-29
IT946111B (it) 1973-05-21
NL7215785A (de) 1973-05-29
DE2257094B2 (de) 1975-07-24
NO136974C (no) 1977-12-07
IE38296L (en) 1973-05-26
BE791781A (fr) 1973-03-16
LU66540A1 (de) 1973-02-01
FR2163015A5 (de) 1973-07-20

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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
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