DE2256598A1

DE2256598A1 - Farbstoffpraeparate und verfahren zum faerben von synthetischem organischem material

Info

Publication number: DE2256598A1
Application number: DE2256598A
Authority: DE
Inventors: Richard Dr Peter; Jacques Dr Wegmann
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-11-19
Filing date: 1972-11-17
Publication date: 1973-08-02
Also published as: JPS5724387B2; DE2256598C2; FR2160571B1; IL40864A0; AU468854B2; AU4901872A; US3900286A; GB1383096A; FR2160571A1; IT973542B; CA988259A; JPS4860124A

Description

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Farbstoffpräparate und Verfahren zum !Färben von synthetischem

organischem Material

Die Erfindung betrifft neue Farbstoffpräparate, deren Herstellung sowie Verwendung zur Herstellung von Färbeflotten aus organischen Lösungsmitteln zum Färben von synthetischem organischem Material, besonders Textilmaterial, und als industrielles Erzeugnis, das mit diesen Färbeflotten gefärbte synthetische organische Material.

Eine wichtige Farbstoffklasse für das Färben synthetischer organischer Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus organischem Medium, stellen die Dispersionsfarbstoffe dar. Sie besitzen einerseits genügend Affinität zum Material, sind jedoch andererseits im organischen Lösungsmittel, wenn als Färbemedium verwendet, schwer löslich und müssen deshalb als feine Dispersionen angewendet werden. Dies stellt andererseits beträchtliche Probleme bezüglich der Handelsform fjür solche Farbstoffe dar.

Als solche Handelsformen können hochkonzentrierte flüssige bis pastenförmige Präparate in Betracht kommen. Diese müssen sich nicht nur im Färbemedium leicht zu stabilen'Dispersionen

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verteilen lassen, sondern sie müssen auch beim Lagern stabil bleiben, dürfen nicht eintrocknen und, falls eingetrocknet, so sollte eingetrockneter Farbstoff sich wieder redispergieren lassen.

Noch erwünschter als Pasten sind jedoch pulverförmiger feste Präparate, welche sich durch blosses Einstreuen ins Lösungsmittel dispergieren lassen.

Aus der belgischen Patentschrift 750.232 sind nun Farbstoffpräparate bekannt, welche aus feinvermahlenem Farbstoff, der von wasserlöslichmachenden Gruppen frei ist,und einer den Farbstoff nicht oder nur teilweise lösenden organischen Flüssigkeit, wie einer öligen Petroleumfraktion, bestehen. Diese Präparate weisen jedoch keine Hitzestabilität der Färbeflotte auf.

Präparate gemäss der DOS 2.041.023, welche in einem Verfahren zum Färben von polymeren Materialien verwendet werden, indem man das polymere Material in einer organischen Flüssigkeit, insbesondere Perchloräthylen, behandelt, welche eine stabile entflockte Dispersion enthält, bestehend aus einem Farbstoff in feiner Teilchengrösse und einem Entflockungsmittel, z.B. Polyharnstoff, weisen jedoch, wenn eingetrocknet keine Redispergierbarkeit auf. Aehnliche nachteilige Eigenschaften besitzen weiterhin die aus der DOS 2.041.033 bekannten Stoffmischungen, bestehend aus einer Dispersion von einem Farbstoff in einem organischen Lösungsmittel und einem Polyharnstoff.

Schliesslich sind noch aus der französischen Patentschrift 1.580.142 Farbstoffpräparate bekannt, welche aus ins-

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besondere einem Pigment, einem Dispergiermittel, wie Polyvinylpyrrolidon, und einem flüssigen Kohlenwasserstoff bestehen, welche Präparate für die Tintenherstellung verwendet werden. Aber auch diese Präparate ermangeln der Redispergierbarkeit. - '

Es wurde nun gefunden, dass im organischen Lösungsmittel schwer lösliche Dispersionsfarbstoffe sich zu flüssigen bis festen Präparaten verformen lassen, welche die oben aufgezeigten Nachteile nicht aufweisen und Dispersionen ergeben, welche nicht nur bei Kochtemperatur des organischen Lösungsmittels stabil sind, sondern auch n^xach Austrocknen sich wieder redispergieren lassen.

Diese neuen Farbstoffpräparate beinhalten neben fein verteiltem Dispersionsfarbstoff, der eine Teilchengrösse von maximal 10 u aufweist, eine Kombination bestehend aus einer in halogenierten Kohlenwasserstoffen löslichen, niederpolymereh Verbindung, die mindestens 2 CO-Gruppen, die an höchstens 2 substituierte N-Atome gebunden sind, enthält und einer in halogenierten Kohlenwasserstoffen löslichen inerten nichtflüchtigen, einen Siedepunkt oberhalb 200⁰C aufweisenden, hochviskosen bis festen", organischen Verbindung, die ausser Kohlenstoff und Wasserstoff höchstens noch'Halogenatome oder ausschliesslich an Kohlenstoffatome gebundenen Sauerstoff enthält, und ein Molekulargewicht von 100 bis 10'0OO aufweist.

Vom Herstellungsprozess des Farbstoffpraparates beigemischt sind gegebenenfalls noch halogenierte Kohlenwasser-

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stoffe, wie insbesondere Perchloräthylen.

Die Teilchengrösce der Dispersionsfarbstoffe, d.h. solcher Farbstoffe, welche eine minimale Löslichkeit von etwa 1 bis 100 mg/1 Wasser (ca. 80⁰C) aufweisen, soll unter 10 JLA. (Mikron) liegen, da ansonsten Filtrationserscheinungen bei Wickelkörper!! und Sedimentation im Färbebad beobachtet werden können. Vorzugsweise beträgt die Teilchengrösse der Farbstoffe nicht über 5 /U, ,: sie liegt insbesondere bei 1 bis 2/t .

Die Löslichkeit der Dispersionsfarbstoffe, welche, wie erwähnt, in Wasser nur wenige Milligramm beträgt, darf im organischen Lösungsmittel, wie Perchloräthylen, etwas höher seinj sie sollte aber bei Raumtemperatur 100 mg und bei Kochtemperatur 1 g in der Regel nicht wesentlich übersteigen.

Farbstoffe, die diesen Anforderungen entsprechen, findet man in den verschiedensten Konstitutionsklassen, wie beispielsweise den Azo-, insbesondere Monoazo- und Disazofarbstoffen; den Azomethinen, Stilbenderivaten, den Naphthochinon- und Anthrachinonabköiranlingen und den verschiedensten Heterocyclen, wie den Chinophthalon-, Perinon-, Oxazin- und Phthalocyaninfarbstoffen. Ferner kommen Nitro-, Nitroso-, Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrylfarbstoffe in Betracht. Auch Metallkomplexfarbstoffe von Kupfer, Nickel,

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Chrom, Kobalt, Eisen und Aluminium, die Affinität zu synthetischen Fasern besitzen und im Charakter den Dispersionsfarbstoffen entsprechen, lassen sich einsetzen. Die Farbstoffe können gegebenenfalls auch reaktive Gruppen tragen.

Diese Farbstoffe sind vorzugsweise in Mengen von 5 bis 807o, insbesondere 10 bis 50%, bezogen auf das Farbstoffpräparat, vorhanden. ·

Desweitern beinhalten die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate als eine Komponente der erfindungsgemässen Kombination 5 bis 2007o, insbesondere 10 bis 50%, bezogen auf die Farbstoff-" menge, einer niederpolymeren Verbindung, welche in Perchloräthylen löslich ist und mindestens 2 CO-Gruppen, die an höchstens zwei, insbesondere an ein, substituierte N-Atome gebunden sind, enthält. Es handelt sich hier beispielsweise um Polyharnstoffe, Polyamide und Polyvinylpyrrolidone, wobei die Polyharnstofftypen in der DOS 2,041,033, die Polyamidtypen in der britischen Patentschrift 573,482 und die Polyvinylpyrrolidon typen in der französischen Patentschrift 1,580,142 beschrieben sind.

Besonders günstig verhalten sich Polyamide mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 8000, wie sie im Handel unter den Bezeichnungen "Versamid 900, 930, 935, 940, 950, 961, 962 und 963" erhältlich sind. Vorzugsweise verwendet man jedoch Substanzen, welche die Amidgruppen in Ringform enthalten, wie bei den Abkömmlingen des Polyvinylpyrrolidons, und welche

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im Handel z.B. unter der Bezeichnung "Antaron V 216 und V 220" erhältlich sind und ein Molekulargewicht von etwa 7000 bis 9000 aufweisen. Man hat Interesse daran, den Anteil an niederpolymerer Verbindung nicht nur wegen des relativ hohen Preises so niedrig als möglich zu halten, sondern auch darum, weil höhere Mengen auf einzelne Farbstoffe deutlich zurückhaltend wirken, so dass schlechtere Ausziehwerte resultieren.

Als weitere Komponente der Kombination enthalten die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate nichtfnichtige organische Verbindungen, welche ausser Kohlenstoff und Wasserstoff im Molekül höchstens noch Halogenatome oder ausschliesslich an Kohlenstoffatome gebundenen Sauerstoff enthalten, und ein Molekulargewicht von 100 bis 10'000, vorzugsweise 150 bis 5000, aufweisen. Diese Verbindungen sollen zudem einen Siedepunkt aufweisen, der Über 200⁰C liegt.

Da die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate sowohl fest als auch flüssig sein können, kommen auch feste und flüssige nichtflUchtige organische Verbindungen in Frage.

FUr flüssige Farbstoffpräparate eignen sich insbesondere hochviskose Verbindungen, z.B. Paraffinöl oder Phthalsäuredimethylester, während für feste Farbstoffpräparate Hartparaffin, Dicyclohexylphthalat, Polyäthylenwachse, Polystyrol und Copolymere mit Butadien, ferner natürliche und synthetische Esterwachse, wie Hoechst Wachs E und RT, ferner Carnaubawachs, Bienenwachs, sowie Polyoxymethylen- oder -propylenverbindungen

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besonders zu nennen sind. Besonders interess-ant sind auch Mischungen der nichtflüchtigen organischen Verbindungen, z.B. . eine Mischung aus Paraffin oder Polystyrol und einem Styrol-Butadien-Copolymeren oder eine Mischung aus Polystyrol und Paraffin im Mischungsverhältnis von ca. 1:1.

Der Anteil an nichtfnichtiger ,organischer Verbindung beträgt je nach der gewünschten Konzentration 20 bis 95%, insbesondere 40 bis 80%, bezogen auf das Farbstoffpräparat.

Diese nichtfllichtigen organischen Verbindungen sollen in Perchloräthylen gut löslich sein. Es handelt sich hier nicht etwa um Füllmittel; sie üben im Gegenteil eine äusserst wichtige Funktion aus, indem sie erlauben, die Menge an niederpolymerer Verbindung infolge eines synergistischen Effektes auf ein Minimum zu reduzieren und indem sie ferner für die Reversibilität der Pulver und angetrockneter Teige verantwortlich sind. Der niederpolymeren Verbindung kommt hingegen die Funktion zu, die Dispersion auch in heisser Flotte zu stabilisieren und Rekristallisation des Farbstoffes zu verhindern, was die nichtflUchtige organische Verbindung allein nicht vermag.

Die erfindungsgemässen Färbepräparate sind zusammenfassend entweder fest, insbesondere bei Temperaturen bis 50⁰C, oder flüssig, lagerstabil, sehr gut dispergierbar in organischen Lösungsmitteln, die daraus hergestellten Färbeflotten weisen eine sehr hohe Hitzestabilität auf, zeigen keine

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Flockung sogar bei Kochtemperatur des Färbebades und ergeben optimale färberische Ausbeuten.

Besonders interessante feste Farbstoffpräparate enthalten 10 bis 50% eines feinverteilten Dispersionsfarbstoffes, 10 bis 50% eines Polyvinylpyrrolidon-Derivates und 40 bis 80% Hartparaffin, während besonders interessante flüssige Farbstoffpräparate ca. 30% eines feinverteilten Disperionsfarbstoffes, 20% eines Polyvinylpyrrolidon-Derivates und ca. 60% Paraffinb'l enthalten.

Die Herstellung der erfindungsgemessen Farbstoffpräparate erfolgt z.B. derart, dass man den Farbstoff direkt in der nicht·

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flüchtigen organischeri Verbindung, beispielsweise in Paraffinöl und in Gegenwart der niederpolymeren Verbindung beispielsweise durch Kneten im Muldenkneter oder besser noch durch

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Mahlen in einer Sandmühle oder in einer Mühle, die mit Walzen oder Kugeln beschickt ist, verarbeitet. Solche Mühlen sind im Handel unter der Bezeichnung Dynomühle oder Perlmühle bekannt. Man kann aber auch in einem halogenierten Kohlenwasserstoff , wie Perchloräthylen mahlen und die nichtflUchtige organische Verbindung nachträglich darin lö'sen₃ wobei der halogenierte Kohlenwasserstoff anschliessend ganz oder teilweise entfernt wird. Diese Arbeitsweise empfiehlt sich speziell im Hinblick" auf feste Farbstoffpräparate. £ur Entfernu,ng des halogenierten Kohlenwasserstoffes können verschiedene Verfahren, wie Zerstäuben, Gefriertrocknen oder Walzentrocknen, angewandt werden. Auch "Vakuumtrocknen auf Blechen in dünner Schicht ist möglich. Bei Pulverpräparaten ist es wichtig, dass sie sich durch Rühren rückstandsfrei wieder dispergieren lassen. Bei Teigen dagegen ist es wichtig, dass sie nicht absetzen und dass eingetrockneter Teiganteil (z.B. an Rändern von Transportgefässen) sich wieder dispergieren lässt, Alle diese Bedingungen werden durch die Farbstoffpräparate gemäss vorliegender Erfindung erfüllt.

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Die Verwendung solcher Färbepräparate erfolgt insbesondere zur Herstellung von organischen Färbeflotten. Diese haben den Vorteil, dass sie leicht zu handhaben sind und dass der Farbstoff beim Siedepunkt des Färbebades in äusserst feinverteilter und vor allem in einheitlicher Form vorliegt, wodurch sehr gleichmässige und gut durchgefärbte Ausfärbungen erzielt werden, selbst beim Färben von Wickelkörpern, wie z.B. Kreuzspulen.

Wenn nötig kann die erfindungsgemäss verwendbare Färbeflotte auch Verdicker, mit Vorteil solche, die in dem definierten Lösungsmittel löslich sind, enthalten, z.B. Verdicker auf Basis von Celluloseestern, Polyvinylestern oder Polyvinylalkohol,

Die organischen Färbeflotten*eignen sich zum kontinuierlichen Färben oder zur Ausziehfärbung von synthetischem organischem Material, insbesondere Textilmaterial, verschiedenster Art, auch in Mischungen mit Naturfasern in den verschiedensten Verarbeitungsstadien, nach an sich bekannten Methoden. In Betracht kommen ausser den teilsynthetischen Fasern, wie Acetatseide und Cellulosetriacetat, Fasermaterialien aus synthetischem Polyamid, die Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder

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Sebacinsäure (Polyamid 6.10) oder Mischkondensätionsprodukte z.B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und ^-Caprolactam (Polyamid 6.6/6), ferner Polymerisationsprodukte aus_;.

£-Caprolactam, bekannt unter den Handelsnamen "Polyamid 6", ^uPerlon"j "Grilon" oder "Enkalon",·oder aus ώ-Aminoundecansäure, "Polyamid 11" bzw. ^TlRilsan".

Ferner seien auch.genannt: sauer modifizierte Synthese-' fasern, wie sauer modifizierte Polyamid-,.Polyurethan- und Polyesterfasern, und insbesondere Polyacrylnitril- bzw. PoIyacrylnitrilcopolymerfasern. Falls es sich um Polyacrylnitrilcopolymerfasern handelt^ so beträgt der Acrylnitrilanteil vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent des Copolymeren. Als Comonomere verwendet man neben dem Acrylnitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z.B. Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Vinj^lchlorid, Methacrylat, Methy!vinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol oder Styrolsulfonsäure, oder dann Polyolefinfasern, wie "Polycrest".

Insbesondere kommen aber Polyestermaterialien, wie lineare hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen in Betracht, beispielsweise solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder Dirnethylolcyclohexan, und Mischpolymere aus Tereph thai satire und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

Auch Gemische der genannten Fasern, insbesondere Gemische

aus synthetischen Polyamid- und Polyesterfasern, sind ver-

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wendbar. *-»«*?..

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben und Teile bedeuten Gewichtsteile.

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A). Färbepräparate

Beispiel 1

30 Teile des Farbstoffes ..der Formel

NO,,

CO N = N—<' V—N = N - CH CO

werden in einer Lösung von.6 Teilen eines modifizierten Polyvinylpyrrolidons ' (Antaron V 216) in 64 Teilen Paraffinöl dispergiert. Nach Zugabe von 200 g Quarzsand wird unter Rühren diese Dispersion solange gemahlen, bis die Teilchengrö'sse des Farbstoffes bei maximal Z/4 liegt. Die erhaltene dickflüssige Paste wird sodann vom Sand abgetrennt. Das so erhaltene Präparat verändert sich beim Lagern nicht und kann in Perchloräthylen gut dispergiert werden. Es eignet sich zum Färben von Polyesterfasern bei Kochtemperatur aus Perchloräthylen. . . ' ' ~

Verwendet man anstelle der 6 Teile eines modifizierten

Polyvinylpyrrolidons gemäss den obigen Angaben, gleiche Teile eines gemäss Beispiel 1 oder 2 der DOS 2,041,023 hergestellten Polyharnstoffes, verfährt im übrigen analog den obigen Angaben, so erhält man ein gleich giite's Färbepräparat mit ebenso guten Eigenschaften. . · "

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Beispiel 2 ·

10 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden mit einem Teil eines modifizierten Polyvinylpyrrolidons (Antaron V 220) und 89 Teilen Hartparaffin vom Schmelzpunkt 60° bei 80° mit 200 g Quarzsand gemahlen .> Nach Erreichen der gewünschten Feinheit des Farbstoffes von maximal 2/(,wird heiss vom Sand abfiltriert und das Präparat zu Platten gegossen. Man erhält auf diese Weise ein Produkt, das zu Schuppen zerbröckelt oder zu Granulaten verformt werden kann, welche sich in Perchloräthylen sehr leicht und sehr fein dispergieren lassen.

Beispiel 3

10 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in ι
I

einer Lösung von 1 Teil Antaron V 216 und 89 Teilen Perchloräthylen mit 200 Teilen Quarzsand gemahlen und nach Erreichung der gewünschten Feinheit des Farbstoffes von maximal 2^i vom Quarzsand getrennt. Man gibt zu dieser Dispersion 29 Teile Paraffinöl zu und destilliert das Perchloräthylen im Vakuum ab. Es resultiert eine dickflüssige Paste, die sich in Perchloräthylen gut zu hitzestabilen Dispersionen verteilen lässt.

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Beispiel 4 ■ ·· '

100 Teile der im Beispiel 3 genannten, vom Quarzsand getrennten Dispersion werden am Zahnscheibenrührer mit 5 Teilen Paraffin und mit 4 Teilen eines Styföl-Butadiencopolymeren (Pliolite VTL) versetzt. Dann wird das Perchloräthylen unter Vakuum abdestilliert. Nach Erkalten wird das so erhaltene Präparat pulverisiert. Es lässt sich in kaltem Perchloräthylen sehr gut dispergieren, wobei man eine hitzestabile Dispersion erhält. ' . '

Beispiel 5

20 Teile des Farbstoffes der Formel

0-CH₂-CH₂-OH

0 OH

werden in 78 Teilen Perchloräthylen und 2 Teilen Antaron V-220 während 10 Stunden bei 500 Touren mit 200 g Siliquarzitperlen von 1 mm Durchmesser gemahlen. Man erhält eine Dispersion, deren Farbstoffkorngrösse kleiner als 5/* ist. Nach Abtrennen von den Perlen löst man 10 Teile Paraffin und 8 Teile Pliolite VTL in der Dispersion und dampft am Rotationsverdampfer unter Vakuum zur Trockne ab.

Man erhält ein pulverförmiges Präparat, das sich in der Kälte in Perchloräthylen sehr gut dispergieren lässt.

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Beispiel 6

20 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffes werden in 78 Teilen Perchloräthylen und 2 Teilen Antaron V 216 gemahlen und vom Quarzsand abgetrennt, wobei man eine Dispersion erhält, deren Farbstoffkorngrb'sse kleiner als 5 u ist.

Man gibt 20 Teile Polystyrol hinzu und destilliert 40 Teile Perchloräthylen ab. Es resultiert eine 257_oige reversibel dispergierbare und hitzestabile Paste.

Anstelle von Polystyrol können mit gleich gutem Erfolg auch Pliolite VTL oder Escorex oder Ε-Wachs, zwei lösliche Polyolefinderivate oder Carnaubäwachs, Bienen-

"¹S,

wachs oder Paraffin verwendet werden.

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Beispiel 7

10 Teile des Farbstoffes gemäss freispiel 1 werden in einer Lösung von 2 Teilen eines thermoplastischen Polyamides (Versamid 962) in 88 Teilen PerchioräthyIen unter "Zusatz von 150 Teilen Glaskugeln von 5 mm Durchmesser gemahlen, bis die TeilchengrÖsse des Farbstoffes unter 10M^ liegt. . .

Nach-Abtrennen der Glaskugeln rührt man 18 Teile eines in Perchloräthylen löslichen, niedrigmolekularen Polyäthylenwachses ein und entfernt das Perchloräthylen durch Destillation im Vakuum.

3 Teile des so erhaltenen Präparates werden in 100

Teilen Perchloräthylen dispergiert und während 30 Minuten /

auf Kochtemperatur gehalten. Dann wird heiss durch ein Papierfilter filtriert, wobei kein Rückstand verbleibt.

Verwendet man anstelle von Versamid 962 gleiche Teile von Versamid 93Ό oder Versamid 935 und verfährt im übrigen analog den obigen Angaben, so erhält man ähnlich gute Präparate. ■

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Beispiel 8

50 Teile des Farbstoffes der Formel

O₉N-/ V- N = N f y

\=< >=/ ^CH₀-CH-CH₀-OH

\ ζ , ζ

CN OH

werden mit 10 Teilen Antaron V 216 und 40 Teilen dünnflüssigem Paraffinöl solange in einer Perlkugelmühle vermählen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes unterhalb 1 λ liegt. Nach dem Abtrennen des Mahlmittels hat man ein 507oiges giessbares stabiles Färbepräparat, welches sich zum Färben von Polyestermaterial nach dem Ausziehoder dem Kontinueverfahren aus organischen Flotten eignet

Beispiel 9

15 Teile des Farbstoffes der Formel

werden mit 45 Teilen Antaron V 216 und 40 Teilen dlinnflUssigem Paraffinöl· wie in Beispiel 8 vermählen. Man erhält ein stabiles Färbepräparat, welches gegenüber anderen Präparaten den Vorteil zeigt, dass der Färbeapparat nach der Färbung sehr leicht zu reinigen ist.

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Beispiel 10

30 Teile des Farbstoffes der Formel

ι ■ ■ .

HO 0

— SC₂H₄OC₂H₄SC₂H₄OH

O OH

werden mit 30 Teilen Antaron V 216 und 40 Teilen dünnflüssigem Paraffinöl· wie in Beispiel 8 gemahlen. Man erhält ein lagerstabiles, 30%iges Präparat, welches zu einer Färbeflotte verarbeitet sehr hitzestabil ist und welches sich ausgezeichnet für die Färbung von texturiertem Polyester nach dem Ausziehverfahren aus Perchloräthylehflotten eignet. · .· ■ .'·.."■

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B) Färbeverfahren

Beispiel 11

100 g Polyamid-6.6-Gewebe werden im Flottenverhältnis von 1:10 bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das dadurch erhalten wurde, dass 20 g des Färbepräparates gemäss Beispiel 2 in 980 ml Perchloräthylen dispergiert werden. Das Färbebad wird unter dauernder Bewegung dös Färbegutes auf 121° erwärmt und 30 Minuten beim Siedepunkt des Perchloräthylens gehalten. Nach dem Abkühlen wird bei 80° mit Perchloräthylen, enthaltend 0,25% Hexamethylphospaorsäuretriamid, gespUlt, nochmals mit 80° warmem Perchloräthylen nachgespült und anschliessend getrocknet.

Man erhält eine egale gelbe Färbung.

Verwendet man anstelle von Perchloräthylen die gleiche Menge Trichlorethylen, so erhält man ähnlich gute Resultate.

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Beispiel 1.2 .

50 g des in Beispiel 8 hergestellten Färbepräparates werden mit Perchloräthylen auf 5000 ml verdünnt und die so erhaltene Färbeflotte wird in eine geschlossene Färbeapparatur gepumpt, in der sich das Kreuzspulfärbegut in Form von 500 g texturierten^ Polyestergarn befindet. Unter dauernder Flottenumwälzung wird innerhalb von 15 Minuten das Färbebad auf 'Siedetemperatur des Perchloräthylens erhitzt und während 35 Minuten gefärbt. Die Nachbehandlung erfolgt analog Beispiel 11. Man erhält eine rote, egal gefärbte Kreuzspule. · · . '

Beispiel 13 " · ·

200 g des Färbepräparates gemäss Beispiel 1 werden in 1 Liter Perchloräthylen dispergiert. Mit dieser Dispersion imprägniert man ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf ca. 1007_o Gehalt Lösung ab (bezogen auf das Trockengewicht der Ware) und trocknet bei 40 bis 80°. Das Gewebe wird danach während 1 Minute bei 210° thermofixiert und wie üblich nachbehandelt. . . ■

Man erhält eine farbstarke, gleichmässige, gut entwickelte gelbe Färbung.

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Beispiel 14

100 g Polyacrylnitrilgewebe wird im Flottenverhältnis von 1:10 bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das dadurch erhalten wurde, dass 20 g des Färbepräparates gemäss Beispiel 5 in 980 rnl Perchloräthyle.n dispergiert sind. Das Färbebad wird unter dauernder Bewegung des Färbegutes auf 121° erwärmt und 30 Minuten beim Siedepunkt des Perchloräthylens gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Färbegut bei 80° mit Perchloräthylen, enthaltend 0,257_o Hexamethylphosphorsäuretriamid gespült, nochmals mit 80° warmem Perchloräthylen gespült und anschliessend getrocknet.

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Claims

Patentansprüche

1. . Farbstoffpr,äparate, bestehend aus 5 bis 80% eines feinverteilten Dispersionsfarbstoffes, der eine Teilchengrösse von maximal 10 JLi aufweist, 5 bis 2007_o, bezogen auf die.Farbstoffmenge, einer in halogenierten Kohlenwasserstoffen löslichen niederpolymeren Verbindung, die mindestens 2 CO-Gruppen, die an höchstens 2 substituierte N-Atome gebunden sind, enthält . und 20 bis 95%, bezogen auf das Farbstoffpräparat, einer in halogenierten Kohlenwasserstoffen löslichen inerten nichtflüchtigen, einen Siedepunkt oberhalb 200⁰C aufweisenden organischen Verbindung, die ausser Kohlenstoff und Wasserstoff höchstens noch Halogenatome oder ausschliesslich an Kohlenstoff atome gebundenen Sauerstoff enthält, und ein Molekulargewicht von 100 bis 10'000 aufweist.

2. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die niederpolymere Verbindung ein Polyharnstoff-, Polyamid- oder Polyvinylpyrrolidon-Typ ist.

3. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die niederpolymere Verb induing ein Polyvinylpyrrolidon-Derivat darstellt'. . '

4. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 50%, bezogen auf die Farbstoffmenge, an niederpolymerer Verbindung enthalten. r

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5. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtfllichtige organische Verbindung ausser Kohlenstoff und Wasserstoff noch Halogenatome enthält.

6. Farbstoffpräparate gemäss den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die niehtflUchtige organische Verbindung ein Molekulargewicht von 150 bis 5000 aufweist.

7. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtflUchtige organische Verbindung Paraffinöl, Hartparaffin, Polystyrol, Polyäthylenwachs oder Bienenwachs ist.

8. Farbstoffpräparate gemäss den Ansprüche 1 und 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 40 bis 80%, bezogen auf das Farbstoffpräparat, an nichtfluchtiger organischer Verbindung enthalten.

9. Farbstoffpräparate gemäss den Ansprüchen 2, 4, 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 50% eines feinverteilten Dispersionsfarbstoffes enthalten.

10. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsfarbstoff eine Teilchengrb'sse unter 5 u,, insbesondere 1 bis 2u, aufweist.

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11. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie bei Temperaturen bis 50⁰C fest sind und aus 10 bis 50%, eines feinverteilten Dispersionsfarbstoffes, 10 bis 50% eines Myvinylpyrrolidon-Derrvates und 40 bis 80% Hartparaffin bestehen. .

12. Earbstoffpräparate gemäss Anspruch I₅ dadurch gekennzeichnet, dass sie flüssig, sind und aus 30% eines feinverteilten Dispersionsfarbstoffes, 20% eines Pölyvinylpyrrolidon-Derivates, bezogen auf die Färbstoffmenge, μηα ca. 65% Paraffinb'l bestehen.

13. Herstellung von festen oder flüssigen Farbstoffpräparaten gemäss den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Dispersionsfarbstoff zusammen mit einer niederpolymeren Verbindung und/oder einer nichtflUchtigen organischen Verbindung gegebenenfalls in Gegenwart von halogenierten Kohlenwasserstoffen solange in Gegenwart von Mahlmitteln vermahlt oder knetet, bis der Dispersionsfarbstoff eine Teilchengrösse von maximal 10 Jj., insbesondere unter 5 U- > aufweist, und den gegebenenfalls zugesetzten'halogenierten Kohlenwasserstoff sodann abtrennt.

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14. Verwendung der Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen 1 bis 12 in einer organischen Färbeflotte zum Färben von synthetischem organischem Material.

15. Verwendung gemäß Anspruch I¹I, wobei als organisches Lösungsmittel ein halogenierter, insbesondere chlorierter Kohlenwasserstoff vorzugsweise der aliphatischen Reihe angewandt wird.

16. Verwendung gemäß Anspruch 14, wobei als organisches Lösungsmittel Perchloräthylen angewandt wird.

17. Verwendung gemäß Anspruch I¹I, wobei als synthetisches organisches Material ein Textilmaterial bestehend aus Polyester, Polyamid oder Polyacrylnitril angewandt wird.

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