DE1945965A1

DE1945965A1 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Textilmaterialien

Info

Publication number: DE1945965A1
Application number: DE19691945965
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dr Hildebrand; Helmut Dr Kirschnek
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-09-11
Filing date: 1969-09-11
Publication date: 1971-03-25
Also published as: FR2061674B1; CA940659A; US3764262A; NL7013342A; BE755978A; CH540392A; AT312551B; GB1273494A; FR2061674A1; CH1349870A4

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Bayenmk 9. 9· 1969 Patcot-Abteiluas B/Ra

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien mit Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Farbstoff emuls ionen? das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilmaterialien mit Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Farbstoff emulsionen färbt bzw, bedruckt, deren wäßrige Phase eine Lösung wasserlöslicher Farbstoffe und deren Chlorkohlenwasserstoff-Phase gegebenenfalls eine Lösung Chlorkohlenwasserstoff-löslicher Farbstoffe darstellt, und anschließend, gegebenenfalls nach einer Wärmebehandlung, einer Nachbehandlung in Chlorkohlenwasserstofflösungen unterwirft, die in Chlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktive Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösllche oder -dispergierbare Form überführen, enthalten.

Die Verbindungen werden zweckmäßig in einer Menge 0,02 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, angewandt.

Die Verbindungen, die in den Chlorkohlenwasserstoff-Nachbehandlungsbädern des erfindungegemäßen Verfahrene eingesetzt werden, um die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliohe oder -dispergierbare Form überzuführen, lassen sich entsprechend ihrem Verhalten gegenüber den verschiedenen Farbstoffen in zwei Gruppen unterteilen:

Gruppe As Diese Gruppe umfaßt die Verbindungen, die sowohl

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basische Farbstoffe als auch Säurefarbstoffe, anionische sulfogruppenfreie Metallkomplexfarbstoffe oder sulfograppenhaltige Reaktivfarbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliche oder -dispergierbare Form überführen.

Wegen ihrer universellen Anwendbarkeit werden die Verbindungen dieser Gruppe bevorzugt in den Nachbehandlungsbädern des erfindungsgemäßen Verfahrens angewandt.

Gruppe Bs Diese Gruppe umfaßt die Verbindungen, die nur basische Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliche oder -dispergierbare Form überführen.

Voraussetzung für die Verwendbarkeit der Verbindungen beider Gruppen ist, daß sie bei Temperaturen unter 5o° C in den Konzentrationen, in denen sie angewendet werden, in den Chlorkohlenwasserstoffen löslich sind.

Bei den zur Gruppe A gehörigen Verbindungen handelt es sich um:

1) Oniumverbindungen der Formeln

II

in diinen

A ein Stickstoff- oder Phosphoratom bedeutet, R₁ ftlr einen 12-28 Kohlenstoff atome aufweisenden,

Lo A 12 468

109813/1748

gegebenenfalls durch Heteroatome, wie Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstof£- atome, unterbrochenen Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest steht,

R₂ und R, unabhängig voneinander einen 1-28 Kohlen-

atoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Heteroatome, wie Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest bedeuten,

R4 ein gegebenenfalls substituierter Cj - C₁*- Alkyl-, C₁ -' C^-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ist oder zusammen mit R, einen nicht aromatischen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bildet,

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁, R₂, R, und R. enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt, und

X~ ein Anion bedeutet.

2) Quartäre Ammoniumverbindungen der Formel

X -

in der

R₁, R^ und R^ die unter den Formeln I und II angegebene Bedeutung haben und

Z für einen gegebenenfalls durch Heteroatome,

wie Sauerstoffatome, unterbrochenen 1-8 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylenrest oder einen 1,4-Bis-methylenbenzolrest steht,

Le A 12 468 - 3 -

10981 3/ 1748

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁ZR₅, R. und Z enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 "beträgt, und
Y~ eine anionische Gruppierung, wie -SO₅",

-OSO₅", -S-SO₅", -0-PO₅ oder -COO", ist.

3) Amine der Formel

₅ IV,

in der

R₁ und R. die unter den Formeln I und II angegebene Bedeutung haben und

R₅ für Wasserstoff oder R₅ steht, wobei R₅ die unter Formel I angegebene Bedeutung hat oder mit R. einen 5- oder 6-gliedrigen, nicht aromatischen Heterocyclus bildet, mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R^, R, und R^ enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt.

4) Aminoxide der Formel

in der

R, und R. die unter den Formeln I und II angegebene

Bedeutung haben,

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁, R- und R. enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt.

Le A 12 468 - 4 -

10981 3/1748

ORIGINAL INSPECTED

Für R₁ seien als 12 - 28 Kohlenstoffatome aufweisende, gegebenenfalls durch Heteroatome, wie Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome, unterbrochene Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste beispielsweise genannt:

C₁₂ - C₂g-Alkylreste, wie der Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl-, Docosyl-, 3,6,9-Trimethylhexadecyl-, 1-Octyl-dodecyl- und der 1-Undecyl-dodecylrest;

gesättigte Reste mit einer durch Heteroatome unterbrochenen Kohlenstoffkette, wie der 3-0xa-nonadecyl-(1)-, 3-0xaheneicosyl-(i)-, 4-0xa-docosyl-(1)-, 3,6-Dioxa-docosyl-(1)-, 3-Thia-heneicosyl-(1)-, Dodecyl-aminoäthyl-, Hexadecylaminopropyl-, Octadecyl-arainoäthyl-, Octadecyl-aminopropyl-, Octadecyl-aminobutyl-, Eicosyl-aminopropyl-, Docosyl-arainopropylrest und insbesondere der Dodecanoylaminoäthyl-, Tetradecanoyl-aminoäthyl-, Hexadecanoylaminobutyl-, Octadecanoyl-aminopropyl-, Eicosanoyl-aminopropyl- und der Docosanoyl-aminoäthylrest;

C₁₂ - C₂₈-Alkenylreste, wie der Oleyl-, Linolyl-, Linolenyl-, Eicosenyl-, Docosenyl- und 2-Äthyl-octadecen-9,10-yl-(1)-Rest;

ungesättigte Reste mit einer durch Heteroatome unterbrochenen Kohlenstoffkette, wie der 3-0xa-nonadecen-10,11-yl-(1)-, 4-Oxa-docosen-13,H-yl-(1)-, Hexadecen-T^-yl-aminoäthyl-, Octadecen-9,1O-yl-aminoäthyl-, Docosen-13,14-yl-aminopropyl- und insbesondere der Oleoyl-aminoäthyl-, Linoleoyl-aminopropyl-, Linolenoyl-aminoäthyl-, Eicosenoyl-aminopentyl- und Docosenoyl-aminoäthylrest;

Aralkylreste mit durch Heteroatome unterbrochener Kohlenstoffkett·, wie der (4-Nonyl-phenyl)-äthyl-carboxyäthylreit.

Le A 12 468 -. 5 -

109813/1748

Für R₂ und R₅ seien als 1 - 28 Kohlenstoffatome aufweisende» gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste beispielsweise genannt:

C₁ - C₂g-Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl- und Docosylrest; >

^C1 ~ C₂₈-Alkenylreste, wie der Buten-3,4-yl-(1)- und Undecen-10,11-yl-(1)-Rest;

substituierte Alkyl- und Alkenylreste, wie der 2-Oxyäthyl-, 3-Oxypropyl-, 3-Oxybutyl-, 13-Oxyoctadecen-9,10-yl-(1)-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-, 11-Bromundecyl-, 13-Chloroctadecen-9,10-yl-(1)-, 13,H-Dichlor-docosyl-, 2-Gyanäthyl-, 3-Oyanpropyl-, 11-Cyan-undecyl-, 3-Amino-propyl-, 3-(N-Methyl-amino)-butyl-, 11-Amino-undecyl-, 13-(H-Methylamino)-docosyl- und der Carbäthoxy-äthylrest;

Alkyl- und Alkenylreste mit durch Heteroatome unterbrochener Kohlenstoffkette, wie der Methoxy-äthyl-, Äthoxy-butyl-, 3-0xa-dodecyl-(1)-, 3-Oxa-heneicosyl-(1)-, 3,6-Dioxadocosyl-(1)-, 4-Ihia-hexenyl-(1)-, 3-Thia-pentadecyl-(1)-_f N-Methyl-2-aminoäthyl-, N-Äthyl-3-aminopropyl-, !f-Propyl-3-aminopropyl-, N-Dodecyl-2-aminoäthyl-, N-Octadecyl-3-aminopropyl-, N-Heneicosyl-4-aminobutyl- und der N-Docosyl-* 6-aminobutylrest;

Aralkylreste, wie der Benzyl-, 4-Chlorbenzyl-, 3-Methylbenzyl- und der 4-Nonylphenyl-äthyl-carboxyäthylreet.

Für R. seien als gegebenenfalls substituierte O^ - C^- Alkyl-, G-J - C-j *-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreete beispielsweise genannt:

A 12 468 - 6 -

10 98.13/174

^ 1945S65

C₁ - C₁,-Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl-, sec.-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, 2-Oxyäthyl-, 3-0xypropyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Chlormethyl-, 2-Bromäthyl-, Chlorpropyl-, 2-0xy-3-chlorpropyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Carbäthoxymeihyl-, Carbonamidomethyl-, 2-Cyanäthyl-, Acetoxyäthyl- und der 3-Trimethylammonium-propylrest.

C₁ - C. .-Alkenylreste, wie der Buten-3,4-yl-(1)- und der Undecen-10,11-yl-(1)-Rest;

Cycloalkylreste, wie der Cyclohexyl-, 4-Methylcyclohexyl-, 3-Octylcyclohexyl- und der 4-Chlorcyclohexylrest;

Aralkylreste, wie der Benzyl-, 3-Methylbenzyl-, 4-Cyclohexylbenzyl-, 4-Methoxybenzyl- und der 3-Chlorbenzylrest.

Als 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die R. zusammen mit R, bilden kann, kommen insbesondere der Morpholin- und der Piperidinring in Betracht.

Als Anion X~ kommen die Anionen anorganischer Säuren, wie das Chlorid-, Bromid-, Jodid- und Sulfation, die Anionen saurer Ester anorganischer Säuren, wie das Methylsulfat-, Äthylsulfat- und Toluolsulfation, und die Anionen organischer Säuren, wie das Acetat-, Propionat-, Äthylcapronat-, Oleat-, Behenat-, Benzoat- und Salicylation, in Betracht.

Pur Z seien als gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene 1-8 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylenreste beispielsweise genannt:

Alkylenreste, wie der Methylen-, Äthylen-, Propylen-1,2-, Propylen-1,3-, Butylen- und Hexylenrest;

Le A 12 468 - 7 -

109813/17

ORIGINAL INSPECTED

durch Heteroatome unterbrochene Alkylenreste, wie der 3-0xa-hexylen-1,6- und der 3,6-Dioxa-oetylen-i,8-Rest.

Als Vertreter der Oniumverbindungen der Formel I seien beispielsweise genannt:

a) Ammoniumverbindungen, wie
Dodeeyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid Docosyl-dimethyl-benzyl-ammoniumehlorid 01eyl-trimethyl-ammoniumchlοrid
Distearyl-dimethyl-ammoniumehlorid Dioleyl-dimethyl-ammoniumehlorid
Lauryl-dimethyl-2-ehloräthyl-ammoniumehlorid Dilauryl-bis-2-chloräthyl-ammoniumchlorid Lauryl-dimethyl-oxyäthyl-ammoniumehlorid Dodecyl-dimethyl-vinyl-ammoniumehlorid Lauryl-methyl-morpholiniumchlorid Stearyl-di-( oxydiäthoxyäthyl)-benzyl- ammoniumbromid 01eyl-di-/C5-oxy)-3-oxa-pentyl-(127-ammoniumchlorid Kokos-di-^8-oxy)-3,6-dioxa-oetyl-(I^Z-benzyl-ammoniumehlorid Kokos-dimethyl-benzyl-ammoniumehlorid Kokos-dimethyl-y^oxypropyl-ammoniumchlorid Di-hexadeeyl-methyl-benzyl-ammoniumchlorid Di-octadecyl-dimethyl-ainmoniumchlorid M-octadecyl-äthyl-methyl-ammonium-äthylsulfat Di-doeosyl-dimethyl-ammoniumehlorid Di-eicosyl-dimethyl-ammoniumbromid 1-(ß-Octadecyl-aminoäthyl)-2-oetadecyl-3-methyl^ imidazolinium-ehlorid
und die Verbindungen der Formeln

Le A 12 Φ68 -8* 109813/1749

'■■.'- 7 :i ' ORIGINAL JNSPECTED

Cl J

Cl¹

CH

Cl

CH,

)^ ₆-CH₂NHCOOCH₂-CH₂_7₂ ^N- 2-OHJ

CH₃OSO₃

(CH₂)₇CH=CH-(CH₂)₇-C0NH-CH₂CH₂CH₂-N(CH₃)₃_7*CH

CH₃ ( CH₂) ₇-CH=CH-( CH₂ ) ^

CH, t

CH,

CH₃OSO₃ ¹

_r-N

CH₂-CH₂

Cl

CH₂-C₆H₅ J

>)₁₈conh(CH₂)₃-

CH₃OSO

₃OSO₃

CH,

CH₃ (CH₂J₇CH=CH-(CH₂) ^CONH-( CH₂ )₃-N^0

CH₃OSO₃ ¹

CH,

J

CH 1

(CH₂)₂₀-CH₂-N-(CH₂)5-N-CH

CH

2 Cl'

'CH₂-CH-CH^

Cl¹

Le A 12 468

109813/17/♦

CH₃-C CH₂) ₇-CH=CH-( CH₂ ) .,CONH-C CH₂ ) ₃~N-

CH Cl'

-( CH

/Ch₃-C CH₂ )₁₆-CH₂_7₂>ir

CH₀-COOCH₀-CH

Cl' Cl¹

CH₂-CH₂-O-COCH₃J

b) Phosphoniumverbindungen, wie Dodecyl-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid Tetradecyl-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid Octadecyl-trimethyl-pliosphoniumchlorid Octadecyl-dimethyl-oxyäthyl-phosphoniumchlorid Oleyl-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid.

Als Vertreter der Onixuaverbindungen der Pormel II seien beispielsweise die folgenden Sulfoniumverbindungen genannt:

Bis-dodecyl-methylsulfonimn-methylsulfat Behenyl-dimethyl-sulfoniumehlorid Oleyl-methyl-benzyl-sulfoniumchlorid.

Als Vertreter der quartären Ammoniumverbindungen der Formel III seien beispielsweise genannt:

_7

Le A 12 468

- 10 - 109813/1748

INSPECTED

GH₂-GH

Oi -CH₂

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-(OH₂

-CH

- ( CH₂ ) ₇-CH=CH-( CH₂) ₇-GOHH-CH₂-CH₂-CH₂_7₂>lT

Als Vertreter der Amine der Formel IV seien beispielsweise genannt:

N-Me th.yl-N-2-hydro3yäthyl-H-^wI<- ( octadecanoylamino ) -pr opyl7-

O ~

N,N-Dimetnyl-4-dodecyl-anilin N-Octadecyl-piperiäin 1-(ß-Hydroxyathyl)-2-octadecyl-imidazolin

1-(ß-Öctadecanoylaminoäthyl)-2-octadecyl-iinidazolin N-Oleyl-tf',»'-diäthyl-äthylendiamin N-Oleyl-N ·,H' -dimetkyl-propylendiamin-(1,3)

Le A 12

- 11 -

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ORfGiNALfNSPECTED

N-Oleyl-N¹,N'-diäthyl-propylendiamin-M,3) N-/T-(Undecyl)-dodecyl7-N,N-dimethylamin

GH₃ CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂}_?-σ0ΗΗ(CH₂)^N-

CH₃-(CH₂)₁₆-CONH-(CH

CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CONH(CH₂)₃-N

CH₃

CH₃-(CH₂)₂₀-C0NH-CH₂CH₂CH₂-N

CH₂-CH₂^

/UH₃-(CH₂)₁Q-CH₂-CONH-(CH₂)₃_7₂>N-CH₃

Als Vertreter der Aminoxide der Formel V seien beispielsweise genannt:

N ,N-Mbutyl-N-dodecyl-aminoxid !!,N-Mmethyl-N-O-octadecanoylamino-propylJ-aminoxid NjN-Dimethyl-N-^-iN'-octadecyl-car'baminylJ-amino-propy^- aminoxid

N,N-Dimethyl-N-(3-octadecylsulfonylamino-propyl)-aminoxid N,N-Dimethyl-N-(3-oleoylamino-propyl)-aminoxid N-Methyl-N,N-bis-/3-(octadecanoylamino)-propyl7-aminoxid N-Methyl-N,N-bis-/3-(dodecanoylamino)-propyl7-aminoxid N-Methyl-N,N-bis-/3-(oleoylamino)-propyl7-aiainoxid N-Methyl-N-ß-cyanäthyl-N-/3-(octadecanoylamino)-propyl7-aminoxid

N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-N-^S-oleoylamino)-propyl7-aniinoxid

Ie A 12 468 - 12 -

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N-Methyl-N-/3-(octadecanoylamino)-propyl7-N-^5-(octadecanoyloxy)-äthyl7-aminoxid

N,N-Dimethyl-N-^ß-(N'-oc tad ecylcarbaminyl)-oxyathylj-aminoxid N-Methyl-N-benzyl-N-dodecylaminoxid

N,N-Mmethyl-N~(4-dodecyl-phenyl)-aminoxid N-i-Cß-HydroxyäthylJ^-octadecyl-imidazolin-N-oxid 1-(ß-0ctadecano:Aamino-äthyl)-2-octadecyl-imidazolin-N-oxid N,N-Diäthyl-N'-methyl-N»-octadecyl-äthylendiarain-N,N'-dioxid N,IT,N'-Tris-(ß-hydroxyäthyl)-N'-octadecyl-1,3-propylendiamin-N,N»-dioxid

Η,Ν,Ν· ,N¹ -Tetramethyl-aminomethyl-stearylamin-F,!?¹ -dioxid N,N-Dimethyl~lT-3 _f 6, S-trioxa-heneicosyl-aminoxid

, 10,13, le-penta-oxa-IS-thia-hentriaconyl-

Η-Monoxide der Einwirkungsprodukte von 3-30 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Eicosylamin, ferner

N-Methyl-N-octadecyl-N-^-Cdi-ß-chloräthylamino)-propyl7-aminoxid

N-Methyl-N-octadecyl-F-(3-dimethylamino)-propyl-aminoxid N-Methyl-N-octadecyl-N-^-C^-aminopropylaminoJ-propylJ-aminoxid.

Bei den zur Gruppe B gehörigen Verbindungen handelt es sich um:

1) saure Schwefelsäure- und Phosphorsäureester bzw. deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, die mindestens einen 16 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest aufweisen, z. B.

Sulfate mindestens 16 Kohlenstoffatoma enthaltender ein- und mehrwertiger Alkohole, wie Cetylsulfat, Stearylsulfat, Oleylsulfat, Behenylsulfat, 2-Hexyl-decanol-1-sulfat, 2,4,6-Triäthyl-decanol-i-sulfat, 3,1O-Diäthyl-tridecanol-7-

Le A 12 468 - 13 -

109813/17/♦ 8

ORIGINAL INSPECTED

/f 194536.5

sulfat, 1,Z-Diundecyl-äthylenglykol-monosulfat, Glycerinmonostearat-monosulfat; ' . *

die durch Sulfierung ungesättigter Fettsäuren, Fettsäureester und Fettsäureesteramide erhältlichen Sulfate, wie Ölsäuresulfat, Ölsäuretmtylestersulfat, Rizinolsäureäthylestersulfat, Ölsäureäthylamidsulfat, Ölsäureäthanolamidsulfat, Ölsäurediisobutylamidsulfat, Ölsäureanilidsulfat,

CH₃- (CH₂) ₇-CH₂-C-( CH₂) ^-

OSO₅H

CH₂-0-C0-(CH₂)₇— CH-GH₂-

CH-O-CO-( CH₂ )-J₆-CH₃ OSO₃H
CH₂-O-CO-(CH₂J₁5-CH₃

Sulfate acylierter oder alkylierter Polyglykoläther, die höchstens 30 Äthylenoxid- und/oder 80 Propylenoxid-Einheiten im Molekül enthalten, wie

Hexadecyldiglykoläthersulfat

Octadecyltetraglykoläthersulfat

Octadecenyl-octaglykoläthersulfat

Hexadecanoyldiglykoläthersulfat

Octadecanoyltetraglykoläthersulfat Dodecylphenoldiglykoläthersulfat

Octadecyl-tetrapropylenglykoläthersulfat Dodecylphenol-tripropylenglykoläthersulfat CH₃-C CH₂) ₇CH=GH-(0H₂ ) ₇CONH-C C₂H₄O ) ₁ gSO^a

Polypropylenglykoläther-raonosulfat (Molgewicht 4000)

Sulfate acylierter oder alkylierter Alkanolamines wie li-Acetyl-oleylaminsulfat,
CH₃- C CH₂) ₇-CH=CH- ( CH₂ ) ^₇-CO-IiH-

Le A 12 468 - .14 -

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INSPECTED

Sulfate von Monooxypolycarbonsaureestem, wie 1 945965

CH₂-COOC₈H₁₇ HO₃S-O-OH-COOC₈H₁₇

saure Phosphorsäureester, wie Dioctadecylphosphat und

OH CH₅-(CH₂)₂₀-COHH-C₂H₄-0-P

2) aliphatische, araliphatisch^ und aromatische Sulfonsäuren bzw. deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, die mindestens einen 16 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest aufweisen, z. B.

Alkylsulfonsäuren, wie C₁₂- C₁₇-Paraffinsulfonsäure Hexadecylsulfonsäure-(1) Octadecylsulfonsäure-(3)

substituierte aliphatische Sulfonsäuren, wie Ölsäure-li-dimethylamidosulfonsäure QH₃-( CH₂) ₁ ^00-CH₂-CH-CH₂-SO₃H CH₃- (CH₂ )-J₆-CO

CH₃-(CH₂)₁₆C00-(CH

, OH CH₃-( CH₂) ₁ ^00-CH₂-CH-CH₂-SO₃H

CH₃-(CH₂)₁₆-CON-CH₂-CH₂-SO₅H CH₃

GOOH

CH₃₇ ( CH₂ ) ₇-CH=CH- (CH₂ ) ₇-CO-im-CH-GH₂-SO₃H - ( CH₂) ₇-CH=CH- ( CH₂ ) .^

COOH

Le A 12 468 - 15 -

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)₁,-SO₂-NH-C₂H₄-SO₃H

C₈H₁₇OOC-CH₂ C₀H₄₁₇OOC-CH-SO^H

C₈H₁„OOC-CH-NH-CgH^-SO-H C₈H₁₇00C-CH₂

C₈H₁₇OOC-CH₂

m-OO-CH-SO₃H

araliphatische Sulfonsäuren, wie

_{2 3}
CH₃ CH₃

^G 9^H19" ^~S "°" ^ ^CH2"^CH2"° ^ 2"

-0-(CH-CH₉-O).-CH-

. 1 c. t\

CH₃ CH

aromatische Sulfonsäuren, wie Alkyltenzolsulfonsäuren, ζ. Β.

n-Decylbenzolsulfonsäure n-Dodecylbenzolsulfonsäure n-Tetradecylbenzolsulfonsäure n-Hexadecylbenzolsulfonsäure n-Octadecylbenzolsulfonsäure

■ /^2-(Propyl)-heptyl7-benzolsulfonsäure

■ /2-(Butyl)-octyl7-benzolsulfonsäure /^2-(Amyl)-nonyl7-benzolsulfonsäure

substituierte Benzolsulfonsäuren, z. B.

1 9 4 5 S 6

Le A 12 468 - 16 -

109813/174

- (CH₂ )₁₅-CO-NH-/"\ -SO₃

CH₃- (CH₂) ₇-CH=CH- (CH₂) ,j-CO-NH-CH^-O- ^^ -SO₃H 3-Sulfo-phthalsaure-di-dodecylester Heptadecyl-benzimidazolsulfonsäure

Alkylnaphthalinsulfonsäuren, ζ. Β. Diisopropylnaphthalinsulfonsäure Diisobutylnaphthalinsulfonsäure Di-isobutylnaphthylmethan-disulfonsäure.

3) Amidosulfonsäuren bzw. deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, die mindestens einen 16 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest aufweisen, z. B.

(CH₃-(CH₂)₁₂-CH₂J₂-N-SO₃H (CH₃-( CH₂)_U-CH₂ J₂-N-SO₃H (CH₃-(CH₂J₁₆-CH₂ J₂-N-SO₃H CH₃-(CH₂J₂₀-CH₂-IiH-SO₃H ' CH₃-(CH₂J₁₄-SO₂Nh-CH₂-CH₂-NH-SO H CH₃-(CH₂ J ^^CONH-CH₂-Ch₂-CH₂NH-SO₃H CH₃-(CH₂ J ₇-CH=CH-(CH₂ J ^CONH-SO₃H CH₃-(CH₂ J ₇-CH=CH-(CH₂ J ₇-CON-SO₃H

CH₂-CH₂-OH

4) Sulfinsäuren bzw. deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, die mindestens einen 16 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasseratoffrest aufweisen, z. B. Hexadecylsulfinsäure.

5) saure Schwefligsäureeeter bzw. deren Alkali-, Erdalkalioder Ammoniumsalze, die mindestens einen 16 Kohlenstoffatome

Le A 12 468 - 17 - 1 0 ^ri R η / 1 7 A

enthaltenden Kohlenwasserstoffrest aufweisen, ζ. Β. Oleylsulfit.

6) saure Thioschwefelsäureester bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze, die mindestens einen 16 Kohlenstoff atome

enthaltenden Kohlenwasserstoffrest aufweisen, z. B.

CH₃-(GH₂) .J₄-CH₂-O-C-CH₂ -S-SO₅Na CH₃-( CH₂ ) ₇-CH=CH-( CH₂) ^CH₂-O-C

7) aliphatische und araliphatisch^ Carbonsäuren, die mindestens einen 16 Kohlenstoffatom« enthaltenden Kohlenwasserstoffrest aufweisen, z. B.

Carbonsäuren, wie Palimitin-, Stearin-, Isostearin-, Arachin-, Behensäure, ferner Öl-, Linol-, Linolen- oder Erucasäure;

substituierte Carbonsäuren, wie CH₃-(CH₂)₁^GOOCH₂-CH₂-COOh CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂-NHG00-CH₂-GH₂-COOH

C₈H₁₇OOC-CH₂
C₈H₁₇OOC-CH-S-CH₂-COOH

-0-( CH₂-CH₂-O ) 2-

G₉H₁₉- /~\ -0- ( CH-GH₂-O ) ₄-CH₂-CH₂-

COOH

CH₃

und acylierte Aminocarbonsäuren, z» B.

Le A 12 468 - 18 -

1 0 9 Π 1 3 / 1 7 /, 8

CH₃-(CH₂)7-CH=CH-(CH₂)7-CO-N-CH₂-COONa ₅-(CH₂)₁₆-CO-N-CH₂-COONa

.-(CH₀)^-CH=CH-C CH₀)^-CONH-C-CH₀-COONa 5 ^x 2⁷Y 2'7 ι 2

CH₃

CH₃-(CH₂)₁₅-SO₂NH-CH₂-COONa
CH₃-C CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)_?-CONH-C₂H₄-NH-CO-C₂H₄-COOH CH₃-C CH₂ ) ₇-CH=CH- C CH₂ ) ^₇-CONH-C₂H₄-NH-CO-CH₂ -CH-CH₂-COOH

COOH

OTJ _/ OTT \ _OTT_OTI (OTT ^ - -fff\KTtt O TT Ci Γ*ΧΤ ΓΙΓ\Γ\ϋΓη

CH₂-COOH CH₃-C CH₂)₁₁-NH-CO-CH₂-N

^CH₂-COOH

CH₃-(CH₂)_15-17-CH₂-S0₂NH-CH₂-C00Na CH-,- ( CH₀ ) „- /~\ -0-CHp -CONH-CH₉-COOH

CH₃-(CH₂)7- /~\ -0-CH₂-CONH-(CH₂)₅-C00H

Es hat sich in vielen Fällen bewährt, wenn die Chlorkohlenwasserstoff-Nachbehandlungsbäder zusätzlich zu den in Chlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktiven Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliche oder -dispergierbare Form überführen, noch geringe Mengen Wasser, z. B. 0,01 - 4- Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, und gegebenenfalls noch 0,001 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht

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194586.5

der Chlorkohlenwasserstoffe, eines nichtionogenen Emulgators enthalten.

Als nichtionogene Emulgatoren kommen die handelsüblichen nichtionogenen Emulgatoren in Betracht; beispielsweise Umsetzungsprodukte von 1 Mol Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettaminen, Fettsäureamiden, Fettsäurealkanolamiden, Fettsäureglyceriden, Alkylphenolen, Alkyl-benzyl-phenolen, Alkyl-aryl-benzyl-phenolen, Aryl-styryl-phenolen oder Abietinsäure mit 5-100 Mol Äthylenoxid, weiterhin Fettsäureester von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen und Fettsäurealkanolamide.

Ferner hat es sich vielfach als vorteilhaft erwiesen, wenn die Chlorkohlenwasserstoff-Nachbehandlungsbäder weiterhin noch 0,001 - 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Isopropanol, Benzylalkohol, Phenoxyäthanol, Acetonitril, Oxypropionitril, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Methylglykolacetat, enthalten und wenn man den Chlorkohlenwasserstoff-Nachbehandlungsbädern bei der Nachbehandlung der mit kationischen Farbstoffen erhaltenen Färbungen und Drucke 0,01 - 0,5 Gewichtsprozent Essigsäure, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, und bei der Nachbehandlung der mit Säure-, anionischen, sulfogruppenfreien Metallkomplexfarbstoffen oder sulfogruppenhaltigen Reaktivfarbstoffen erhaltenen Färbungen oder Drucke 0,01 - 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, Mono-, Di- oder Triäthanolamin und/oder 0,01 - 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, Essigsäure zusetzt.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich sowohl für das Färben mit kationischen Farbstoffen als auch für das Färben mit Säurefarbstoffen, anionischen, sulfogruppenfreien

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ORfGlNALlNSPECTEO

Metallkomplexfarbstoffen und sulfogruppenhaltigen Reaktivfarbstoffen.

Als kationische Farbstoffe kommen Methin-, Azomethin-, Hydrazon-, Azacyanin-, Triarylmethan-, Xanthen-, Thioxanthen-, Acridin-, Oxazin-, Thiazin- und Phenazin-Parbstoffe, ferner die basischen Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyanin-Reihe in Betracht, wie sie z. B. in Colour Index, Band 1,2. Auflage (1956), Seiten 1617 - 1654 und im Ergänzungsband von 1963 und in der französischen Patentschrift

1 480 930 aufgeführt sind.

Als Säurefarbstoffe kommen alle bis zu vier Sulfogruppen enthaltenden wasserlöslichen Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon-, Triphenylmethan- und Phthalocyanin-Reihe in Betracht; als anionische, sulfogruppenfreie Metallkomplexfarbstoffe seien genannt die sulfogruppenfreien, mindestens

2 dissoziationsfähige Gruppen aufweisenden 1:2-Metallkomplexfarbstoffe der Azo- und Triphenylmethan-Reihe und als sulfogruppenhaltige Reaktivfarbstoffe wasserlösliche Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyanin-Reihe, die mindestens eine faserreaktive Gruppe, beispielsweise eine Monochlortriazinyl-, Dichlortriazinyl-, Dichlorchinoxalinyl-, Trichlor-pyrimidinyl-, Difluor-chlor-pyrimidinyl-, of-Bromacrylamid- oder die ß-Oxyäthylschwefelsäurehalbester-Gruppe enthalten.

Sofern für die Bereitung der Färbstoffemulsionen Verdickungsmittel erforderlich sind, werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt körperarme Verdickungsmittel verwandt.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Färben und Bedrucken aller der Textilmateriallen, die mit den genannten Farbstoffen gefärbt bzw. bedruckt werden können. Es sind

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dies ζ. B. die mit basischen Farbstoffen anfärbbaren Textilmaterialien aus Polyacrylnitril, Polyester, Cellulose-2 1/2-Acetat, Cellulosetriacetat, synthetischen Polyamiden und Seide; die mit Säure-, Metallkomplex- und Reaktivfarbstoffen anfärbbaren Textilmaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Zellwolle und Reyon, Cellulose-2 1/2-Acetat, Cellulosetriacetat, natürlichen Polyamiden, wie Wolle und Seide, und synthetischen Polyamiden, wie Polyhexamethylendiaminadipat, Polycaprolactam oder Poly-ij^-aminoundecansäure. Besonders bewährt hat sich das Verfahren beim Färben und Bedrucken von Mischungen dieser Faserarten z, B.. Mischungen aus Polyacrylnitril-Zellwolle, Polyester-Baumwolle, Polyester-Zellwolle, Polyamid-Zellwolle, Polyamid-Baumwolle, Cellulose-Sg-acetat-Zellwolle, Cellulosetriacetat-Zellwolle oder Polyacrylnitril-Polyester.

Die Textilmaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen z. B. als Fäden, Bänder, Kammzug, Garn, Gewebe, Gewirke oder konfektionierte Artikel.

Als Chlorkohlenwasserstoffe verwendet man in den Nachbehanet,-lungebädern des erfindungsgemäßen Verfahrens zweckmäßig aliphatisch^ Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Bichloräthan, 1,2-Dichloräthan, 1,1,1 -Triehloräthan, 1,1,2-Tricliloräthan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1-Chlorpropan, 1₉2-Dichlorpropan, 1,1,2,3,3-Pentachlorpropan, 1-Ohloroutan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, 1-0hlor-2-methyl-propan, 2-GhXor-2~ methyl-propan oder 4-Chlor~2-methyl-propan. Besonders bewährt haben eich Tetrachloräthylen, Trichlorätbylen und 1,1,1-Trichlorpropan.

Das erfindungagemäSe Verfahren wird in dqr Weise durchgeführt; daß man die Farbstoffe mittels der Färbstoffemulsionen nach

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1945S65

dem Auszieh-, Sprüh-, Klotz- oder Druckverfahren auf die Textilmaterialien bei Temperaturen von 2o bis 12o°C aufbringt. Anschließend werden die Textilmaterialien gegebenenfalls nach einer üblichen Wärmebehandlung, wie Trocknen, Dämpfen oder Thermosolleren, in kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Arbeitsweise einer Nachbehandlung in Chlorkohlenwasserstofflösungen unterworfen, die grenzflächenaktive Verbindungen enthalten, die die verwendeten Farbstoffe in eine Chlorkohlenwasserstofflösliche oder dispergierbare Form überführen. Gegebenenfalls schließt sich dieser Nachbehandlung noch ein Nachspülen in reinem Chlorkohlenwasserstoff an. Bei dieser Nachbehandlung werden nicht fixierter Farbstoff und Färbereihilfsmittel so vollständig von den Textilmaterialien entfernt, daß diese nach dem Abtrennen der Waschflotte und Entfernen der letzten Lösungsmittelreste durch Ausblasen mit Luft oder Dampf ohne jede weitere Nachbehandlung abgelagert werden können.

Die als Färbeflotten oder Druckpasten zu verwendenden Emulsionen können entweder Wasser als kontinuierliche und die Chlorkohlenwasserstoffe als diskontinuierliche Phase enthalten oder die Chlorkohlenwasserstoffe als kontinuierliche Phase und Wasser als diskontinuierliche Phase enthalten. Die wäßrige Phase stellt in jedem Fall eine Lösung wasserlöslicher Farbstoffe dar; die Chlorkohlenwasserstoffphase kann eine Lösung eines chlorkohlenwarsserstofflöslichen Farbstoffs sein, sie kann aber auch von farbstofffreien Chlorkohlenwasserstoffen gebildet werden.

Die in den jeweiligen Phasen gelösten Farbstoffmengen richten sich nach der gewünschten Farbtiefe der Färbungen bzw. Drucke, nach der Löslichkeit der Farbstoffe und danach, ob nach dem Auszieh-, Sprüh-, Klotz- oder Druckverfahren gearbeitet wird. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,2 bis 50 g Farbstoff je Liter Farbstoffemulsion bewährt.

Als Emulgatoren können für die Bereitung der Farbstoffemulsionen die gleichen Verbindungen verwendet werden, die üblicher-Le A 12 468 - 2? - 109813/1748

weise zur Herstellung von öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen dienen. In dem erfindungsgemäßen Verfahren haben sich besonders nichtionogene Emulgatoren bewährt.

Als nichtionogene Emulgatoren kommen die handelsüblichen nichtionogenen Emulgatoren in Betracht; beispielsweise Umsetzungsprodukte von 1 Mol Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettaminen, Fettsäureamiden, Fettsäurealkanolamide^ Fettsäureglyceriden, Alkylphenolen, Alkyl-benzyl-phenolen, Alkyl-aryl-benzyl-phenolen, Aryl-styryl-phenolen oder Abietinsäure mit 1 - loo Mol Äthylenoxid, weiterhin Fettsäureester von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen und Fettsäurealkanolamide.

Die für die Bereitung und Stabilisierung der Emulsionen erforderlichen Emulgatormengen sollen Io Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Emulsion, nicht überschreiten und vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent betragen.

Die Färbstoffemulsionen können außer den Farbstoffen und den Emulgatoren noch die üblichen Färbehilfsmittel,

z. B. Harnstoff, enthalten. Die Mengen an diesen Hilfsmitteln richten sich nach den verwendeten Farbstoffen und nach dem Färbeverfahren. Im allgemeinen betragen sie etwa Io bis 5oo Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe.

Die Bereitung der Emulsionen kann in üblicher Weise erfolgen. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die die beiden Phasen bildenden Lösungen getrennt herzustellen und nach Zusatz der Emulgatoren mit Hilfe von Schnellrührern oder Turbinenmischern zu emulgieren.

Als Chlorkohlenwasserstoffe können zur Bereitung der Farbstoff emulsionen die Chlorkohlenwasserstoffe dienen, die auch für die Nachbehandlungsbäder in Betracht kommen.

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INSPECTED

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Auch in den Färbstoffemulsionen haben sich Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichlorpropan besonders bewährt.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, Textilmaterialien der verschiedensten Art in den herkömmlichen Echtheiten schonend und praktisch ohne Anfall von Abwasser zu färben. Das erfindungsgemäße Verfahren vereinigt in sich die Vorteile des Färbens aus wäßrigen Medien - Verwendung der herkömmlichen Farbstoffe, gute Echtheiten der erhaltenen Färbungen - mit den Vorteilen des Färbens aus organischen Lösungsmitteln - unbeeinträchtigtes Warenbild, praktisch kein Anfall an Abwässern -, ohne die Nachteile dieser Verfahren aufzuweisen.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man mit ihm Textilmaterialien im Chlorkohlenwasserstoffmedium mit wasserlöslichen und chlorkohlenwasserstofflöslichen Farbstoffen einbadig färben kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich daher hervorragend zum Färben und Drucken von Materialien aus Cellulosefaser!! und deren Mischungen mit Synthesefasern unter Verwendung von wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen für den Cellulosefaseranteil und von chlorkohlenwasserstofflöslichen Dispersionsfarbstoffen für den Synthesefaseranteil sowie zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitril-Polyesterfasermischungen unter Verwendung von kationischen, wasserlöslichen Farbstoffen für den Polyacrylnitril- und von Dispersionsfarbstoffen für den Polyesterfaser-Anteil.

Aus der belgischen Patentschrift 707.I87 ist ein Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus Chlorkohlenwasserstoffen bekannt, bei dem die Textilmaterialien mit Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Emulsionen gefärbt werden, die in der wäßrigen Phase wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Farbstoffe enthalten. Färbt man nach diesem Verfahren mit wasserlöslichen

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Farbstoffen, insbesondere Reaktivfarbstoffen und kationischen Farbstoffen, so werden Färbungen mit unzureichenden Naßechtheiten erhalten, da der von den Fasern nicht gebundene Farbstoffanteil bei der Nachwäsche der Färbungen mit Ohlorkohlenwasserstoffen nur unvollständig entfernt wird. Zur 3rzielung befriedigender Haßechtheiten müssen daher die Färbungen mit wäßrigen Flotten nachgewaschen werden. Durch die Verwendung wäßriger Waschflotten werden aber die Vorteile des Färbens aus organischen Lösungsmitteln - unbeeinträchtigtes Warenbild, geringer Anfall von Abwasser - wieder aufgehoben. . ·

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet gegenüber dem Verfahren der belgischen Patentschrift nicht nur den Vorteil, daß es das Färben mit wasserlöslichen und chlorkohlenwasserstofflöslichen Farbstoffen aus Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Emulsionen ermöglicht, sondern vor allem den Vorteil, daß durch die Nachbehandlung mit den Chlorkohlenwasserstofflösungen, die Verbindungen enthalten, die die Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliche oder -dispergierbare Form überführen, auch beim Färben mit wasserlöslichen Farbstoffen, z. B«, Reaktivfarbstoffen und kationischen Farbstoffen, ohne Zuhilfenahme wäßriger Bäder Färbungen mit den gleichen guten Naßechtheiten erhalten werden, wie sie beim Färben aus wäßrigen Flotten erreicht werden.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; die Konstitutionen der mit den Ziffern I - XVIII bezeichneten Farbstoffe sind in der am Ende der Beispiele . befindlichen Tabelle angegeben.

Beispiel 1

Ein Polyester-Baumwoll-Miscfegewabe (65s35) wird mit einer Emulsion, bestehend aus

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15 Teilen des Farbstoffs XVI,

2 Teilen Nonylphenolpentadecaäthylenglykoläther, 1 Teil Ölsäureäthanolamid,
20 Teilen des Farbstoffs XIII, 60 Teilen Harnstoff,

8 Teilen Natriumbiearbonat,
94 Teilen Wasser und
800 Teilen Perehloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 80 j6), 1 Minute bei 80° C getrocknet und 30 Sekunden bei 180° C thermosoliert.

Das Gewebe durchläuft dann mit einer Verweilzeit von ;je 1,5 Minuten 4 nach dem Gegenstromprinzip arbeitende, hintereinander geschaltete, geschlossene Waschaggregate, die eine mechanisch bewegte, 55° C warme Lösung, bestehend aus 4 Teilen der Verbindung der Formel

Cl*

₁₆-ÖH₂

1 Teil Wasser,

5 Teilen 30 jSiger Essigsäure und 990 Teilen Perehloräthylen,

enthalten. Das Flottenverhältnis bei dieser Nachbehandlung beträgt 1 : 50. Nach dem mechanischen Abtrennen der Spülflotte durch Abquetschen wird das Gewebe von anhaftenden Lösungsmittelresten durch Beblasen mit Warmluft befreit und abgelegt. Man erhält eine klare gelb/rote Bioolorfärbung mit guten Echtheitseigenschaften. Bei der Nachbehandlung fällt kein Schmutzwasser an.

Führt man die Nachbehandlung in gleicher Verfahrensweise mit Perehloräthylen ohne die erfindungsgemäßen Zusätze durch, so wird der nicht fixierte, in Perehloräthylen unlösliche Farbstoff anteil von dem Gewebe nicht entfernt, und die Echtheits

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eigenschaften der erhaltenen Färbung sind daher ungenügend.

Führt man unter Beibehaltung der vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Nachbehandlung das Aufbringen der Farbstoffe nicht aus der oben beschriebenen Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Emulsion durch, sondern mit einer rein wäßrigen Färbeflotte, in der der Farbstoff XIII gelöst, jedoch der Farbstoff XVI mit Hilfe von Dispergiermitteln in dispergierter Form vorliegt, so erhält man eine nicht so klare gelb/rote Bicolorfärbung.

Verwendet man anstelle der 5 Teile der Verbindung der Formel

₁₆-CH

-(OH₂)₁6-

CH,

Cl

je 5 Teile einer der Verbindungen der Formeln a) - 1):

^G1

CH₃-(CH₂)₁₆-CHg

N
- C CH₂) ₁g-CH^ ^CH₂-COO-CH₂-CH₃

CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂ CH₂-CH₃

■N
CH₃-(CH₂) !g-^

CH₃-(CH₂)₂₀-CH₂

Cl

Ie A 12 468

- 28 -

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OfIfQJNAL INSPECTED

9Ά

e)

Cl

f)

Cl

CH₂-CH₂-OH

Z5h₃-(ch₂)₁₆-co-nh-(ch₂),

CH.

Cl

-(CH₂ J₂₀-CO-BH-(CH₂ ) J ^_N

„GH,

'CH₂-/

Cl¹

CH,

OH-

Cl

GH₃-(CH₂)₁₀-CH₂-S-CH₂-(CH₂)₁₀-CH,

CH, ' "

CH,0S0,® 3

CH, ι J

-CH=CH-(CH₂)₇-CH_?-P-CH_P-

CH

oder 5 Teile einer Miachung aus Cl¹

Le A 12

- 29 - 13/1748

30 1945365

2,5 Teilen der Verbindung der Formel

Cl® und

CH,-( CH₀ ), C-CH₀' ^CH₀-CH-CH₀ 3 2 16 2 2^2

2,5 Teilen Isopropanol

oder 5 Teile einer Mischung aus den Verbindungen a) - 1), so erzielt man einen gleich guten Hachbehandlungseffekt.

Beispiel 2

Ein Polyester-Polyacrylnitrir-Mischgewebe (5o:5o) wird mit einer Emulsion, bestehend aus

2o Teilen des Farbstoffs I,
Io Teilen des Farbstoffs XVI, 4 Teilen Methylglykolacetat, 4 Teilen Glycerinmonoacetat, 1 Teil ölsäureäthanolamid,
3 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, Xo Teilen 6o #ige Essigsäure, 148 Teilen Wasser und
8oo Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnähmet 8o %} und 1 Minute bei 180⁰C thermosoliert.

Die Gewebebahn durchläuft anschließend hintereinander im Flottenverhältnis 1 : 50 und mit einer Einwirkungszeit von je 2 Minuten 4 jeweils auf 50° G erwärmte, mechanisch bewegte Lösungen von:

5 Teilen Uatrium-dodecyl-benzolsulfonat, 0,5 Teilen 60 $iger Essigsäure und

5 Teilen Wasser in
989,5 Teilen Perchloräthylen

und anschließend mit einer Einwirkungsse it von 1 Minute ein auf 50° C erwärmtes Spülbad aus reinem Perchloräthylen. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe durch Beblasen mit Luft vom anhaftenden Perchloräthylen befreit. Die erhaltene Gelbfärbung ist ohne Anfall von Schmutzwasser

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klär gespült und zeigt die gleichen Echtheitseigenschaften wie eine mit einer wäßrigen Flotte nachbehandelte Färbung.

Führt man die Nachbehandlung in gleicher Verfahrensweise mit Perchloräthylen ohne die erfindungsgemäßen Zusätze durch, so wird der nicht fixierte, in Perchloräthylen unlösliche Farbstoff von dem Gewebe nicht entfernt, und die Echtheitseigenschaften der erhaltenen Färbung sind daher ungenügend.

Verwendet man anstelle der 5 Teile Natrium-dodecyl-benzolsulfonat

5 Teile Dodecyl-benzolsulfonsäure oder 5 Teile Natrium-diisobutyl-naphthalinsulfonat oder

5 Teile Natrium-C. ,--Paraffinsulfonat oder ¹⁶

5 Teile der Verbindung der Formel

CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂J₇-COOCH₂-CH₂-SO₅H

oder

5 Teile eines 1:1-Gemisches aus sulfiertem Spermöl und sulfiertem Olivenöl oder

5 Teile der Verbindung, der Formel

CH₃

oder

7 Teile eines -Gemisches aiis 5 Teilen der Verbindung der Formel

CH₃-( CH₂ ) ₇-CH=CH- ( CH₂ ) ^CONH-CH₂-CH₂-SO₃Na und 2 Teilen Oleylalkoholheptadecaäthylenglykoläther,

so erhält man eine gleich gut ausgewaschene Färbung.

Eine gleichwertige Färbung erhält man auch dann, wenn man anstelle von 989,5 Teilen Perchloräthylen die gleiche Menge 1,1,1-Trichloräthan verwendet.

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Beispiel 3 "³^

Ein Polyacrylnitrilgewebe wird mit einer Emulsion, bestehend

2o Teilen des Farbstoffs II,

2 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther, 12 Teilen ß-Cyanäthylformamid, 4 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, Io Teilen 6o #ige Essigsäure, loo Teilen Wasser und 852 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Plottenaufnähme: Xoo %), 1 Minute bei llo°C getrocknet und X5 Minuten bei lo2°C gedämpft.

Das Gewebe wird dann im Flottenverhältnis 1 : loo in einem Bad, bestehend aus

10 Teilen der Verbindung der Formel

O_x P

CH₃-(GH₂ J₁₆₂

10 Teilen V/asser und 980 Teilen Perchloräthylen,

6 Minuten bei 55° C behandelt, anschließend zweimal mit frischem Perchloräthylen nachgereinigt und nach dem Abtrennen der "Flotte durch Beblasen mit Dampf von dem an der Paser haftenden Perchloräthylen befreit. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine klargespülte, rote Färbung mit den gleichen Echtheiten wie eine mit wäßriger Waschflotte gereinigte Färbung.

Ohne die Zusätze zum Perchloräthylen-Nachbehandlungsbad wird dagegen eine Färbung mit schlechten Echtheitseigenschaften erhalten, da der nicht von der Faser gebundene Farbstoff nicht aus dem Gewebe entfernt wird.

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Beispiel 4

Ein Polyacrylnitrilgewebe wird mit einer Emulsion, bestehend aus

15 Teilen des Farbstoffs III,
Io Teilen ß-Cyanoäthyl-formamid, 3 Teilen Nonylphenoldecapentaäthylenglykoläther, 2 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther, loo Teilen Wasser und
870 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: Xoo %) und 2o Minuten bei lo2°C gedämpft.

Das Polyacrylnitrilgewebe wird dann im Flottenverhältnis 1 : 50 durch 4 hintereinander geschaltete, nach dem Gegenstromprinzip arbeitende, auf 50° C erwärmte Naohbehandlungsbäder geführt, die je

1 Teil dodecylbenzolsulfonsaures Natrium, 3 Teile Wasser und

0,05 Teile Eisessig in
996 Teilen Perchloräthylen

enthalten. Anschließend wird mit reinem Perchloräthylen gespült, die Spülflotte abgetrennt und das anhaftende Lösungsmittel durch Beblasen mit Dampf vertrieben. Die ohne Anfall von Schmutzwasser erhaltene blaue Färbung zeigt gleiche Echtheitseigenschaften wie eine entsprechende in wäßrigen Bädern naohbehandelte Färbung.

Verwendet man anstelle des 1 Teils dodecylsulfonsauren Natriums

^{Le A 1? 468} - 33 - 10 9813/1748

1 Teil der Verbindung der Formel

19459B5

-C CH₂ ) ₇-CH=CH-( GH₂ ) .7-

oder

1 Teil der Verbindung der Formel CH₃-(CH₂ ) ₇-CH=CH-(GH₂ ) ₇-

oder
1 Teil der Verbindung der Formel

CH₃-(CH₂) ₁₆-GH₂^ CH₃

CH₃-(GH₂

CH₂-COOGH₂-CH₃

so erhält man einen gleich guten Auswascheffekt.

Verwendet man anstelle des 1 Teils dodecylbenzolsulfonsauren Natriums

1 Teil der Verbindung der Formel

--CONH-CGH₂)₃-

CH₂-CH₀V

0 CH₂-Ch/'

so sind anstelle der 4 hintereinander geschalteten Nachbehandlungsbgder 6 erforderlich. Nach dem Durchgang durch diese

Bäder, die je

1 Teil dieser Verbindung und 3 Teile Wasser in
996 Teilen Perchioräthyien enthalten, erhält man eine gleichwertige Färbung.

Le A 12 468

10 9813/17 4

Beispiel 5

Ein Polyacrylnitrilgewebe wird mit einer Druckpaste der Zusammensetzung:

15 Teile des Farbstoffs IY,

20 Teile Di-ß-cyanäthyl-formamid,

30 Teile Thiodiglykol,
2 Teile Nonylphenoldecaäthylenglykoläther,

30 Teile 30 #ige Essigsäure,

30 Teile Wasser und
873 Teile Perchloräthylen

bedruckt, 1 Minute bei 110° C getrocknet und 25 Minuten bei 102° C gedämpft.

Dann wird das bedruckte Gewebe im Flottenverhältnis 1 s 50 3 Minuten in einem auf 50° G erwärmten Bad, bestehend aus 5 Teilen einer Verbindung der Formel

) ₁₆-C0üi-CH₂-CH₂-G00H

5 Teilen Wasser und
990 Teilen Perchloräthylen,

mechanisch bewegt und anschließend im Flottenverhältnis 1 : 3 Minuten in einem ebenfalls auf 5O⁰C erwärmten zweiten Bad der Zusammensetzung:

1 Teil einer Verbindung der Formel CH₅-(CH₂)^-CON-CH₂-CH₂-COOH

CH₅
0,5 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Ölsäure

mit 1 Mol Diäthanolamin, 3,5 Teilen Wasser und
995 Teilen Perchloräthylen

behandelt und im Anschluß hieran im Flottenverhältnis 1 : 1 Minute in reinem Perchloräthylen gespült. Dann wird das Perchloräthylen abgetrennt und der Rest des am Gewebe haftenden Perchloräthylens durch Beblasen mit Dampf entfernt.

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Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser einen klaren blauen Druck mit guten Beibechtheiten.

Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel

OH₃-(CHg)₁₆-CON-OH₂-GH₂-COOH

im 1. und 2. Waschbad die gleiche Menge der Verbindung der Formel

CH₃-(CH₂)--CH=CH-(CHg)₇-CON-CH₂-COONH₄₁ ,

CH₃

so wird ein gleich guter Auswascheffekt erreicht. >

Ohne die genannten Zusätze wird ein wegen seiner schlechten Echtheitseigenschaften unbrauchbarer Druck erhalten.

Beispiel 6

Ein Gewebe aus anionisch modifiziertem Polyester (Dacron 64) wird mit einer Emulsion, bestehend aus

20 Teilen des Farbstoffs V, · 60 Teilen A'thylencyanhydrin,
3 Teilen Formamid,
10 Teilen Eisessig,
50 Teilen Wasser,
. 3 Teilen Nonylphenolpentadecaäthylenglykoläther und

854 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 80 $), 1 Minute bei 100° C getrocknet und 90 Sekunden bei 200° C thermosoliert.

Anschließend wird das gefärbte Gewebe im Flottenverhältnis 1' : 50 2 Minuten in einem auf 55° C erwärmten Nachbehandlungsbad der Zusammensetzung:

1 Teil technischer ölsäure,

1 Teil Oleylalkoholheptadecaäthylenglykoläther,

1 Teil Sulfobernsteinsäuredioctyleater und

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10981 3 /rl 748

ORIGINAL INSPECTED

4 Teile Wasser in 993 Teilen Perchloräthylen

mechanisch "bewegt, dann unter Einhaltung des gleichen Flottenverhältnisses in einem frischen Bad gleicher Zusammensetzung bei gleicher Temperatur abermals 2 Minuten behandelt und schließlich mit reinem Perchloräthylen gespült. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine Rotfärbung, die die gleichen Echtheitseigenschaften aufweist wie eine mit wäßrigen Flotten nachbehandelte Färbung.

Ohne den Zusatz zum PerchloräthylenrNachbehandlungsbad wird eine wegen ihrer schlechten Echtheitseigenschaften unbrauchbare Färbung erhalten.

Beispiel 7

Ein Polyacrylnitrilgewebe wird mit einer Emulsion, bestehend aus

10 Teilen des Farbstoffs VI,

11 Teilen 85 T&iger Ameisensäure, 9 Teilen 60 $iger Essigsäure,

12 Teilen Äthylencyanhydrin, 8 Teilen Glycerinmonoacetat, 8 Teilen Methylglykolacetat,

4 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 88 Teilen Wasser und 850 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 100 $>), 1 Minute bei 100° C getrocknet und 1 Minute bei 200° C thermosoliert.

Das Gewebe durchläuft daraufhin 5 hintereinander geschaltete, auf 50° C en
Mischung aus

auf 50° C erwärmte Waschbäder, die jedes 5 Teile einer

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109813/17 ORIGINAL INSPECTED

19»5 Teilen der Verbindung der Formel

(CH₃-(GH₂)₁₆-C0-NH-CH₂-CH₂)

1 Teil Stearinsäure,

2 Teilen der Verbindung der Formel

OH₃-(CH₂) _u -H-OH₂-/' y Cl

0,5 Teilen Oleylalkoholheptadecaäthylenglykoläther 3 Teilen Eisessig, 19»5 Teilen Isopropanol und 54,5 Teilen Wasser in 995 Teilen Perchloräthylen

enthalten, wobei die Einwirkungszeit je Bad 90 Sekunden und das Flottenverhältnis 1 s 50 beträgt. Dann wird mit reinem Perchloräthylen nachgespült, das Lösungsmittel abgetrennt und anhaftende Lösungsmittelreste durch Beblasen mit Dampf entfernt. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine klargespülte gelbe Färbung.

Verwendet man in der Mischung anstelle der Verbindung der Formel

die gleiche Menge des Aminoxide der Formel

/5"H₃-(CH₂) ^-CONH-CH₉-CH₂J⁷^

0 so erhält man eine gleich gut ausgewaschene Färbung.

Ein gleich guter Auswascheffekt wird erzielt,

1) wenn in der beschriebenen Mischung die 19,5 Teile der Verbindung der Formel

durch 19,5 Teile eines der folgenden Aminoxide der Formeln a) - 1) ersetzt werden:

Le A 12 468 -38 -

109813/1748

ORIGINAL

a) ^H₃-(CH₂)7-CH=CH-(CH₂)₇-'

CH,

ι 5

,CH₉-CH; I₇-CH=CH-(CH₂) 7-CONH-CH₂-CH₂-CH₂-N^ ^d ' ,

c) CH^-(CHp)_9n-CONH-(CH₉),-

CH₉-

CH₉V

d) CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-COHH-

CH₂-CH₂-CN
,)₃-N-CH₂-CH₂-Cl 8

e) CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₁₁-CH₂-

2) wenn man anstelle der 5 Teile der Mischung je 5 Teile einer der folgenden Ammoniumverbindungen der Pormeln a) - g) verwendet:

CH₃-(CH₂)-,Q-CONH-(CHg)₃-H

CH₃OSO₃'

CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CONH-(CH₂)5-N-

CH₃OSO₃'

Le A 12 468

- 39 -

109813/1748

ORIGINAL INSPECTED

1945S65

CH,- (CH₀ )

,-N-CH₂-CH,

^L3

Cl'

CH₃-(CH₂)_1O-CH₂ C

CH-IT-CH₃ CH₃-(CH₂J₁₀-CH₂ CH₃

CH₃OSO₃ ⁰

/CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂-NH-C00CH₂-CH₂_7₂>N-CH₂-CH₂-0H CH,OSO

-OH C

CH₃-(CH₂: CH₃-(CH₂:

CH, CH₃-CH₂-OSO₃ ⁰

CH₃-( CH₂) ₇-CH=CH--( CH₂) 7-CH₂-N-CH₂-

CH,

Cl'

Le A 12

- 40 -10 9 8 13/1748

«■Μ

1945365

3) wenn man anstelle der 5 Teile.der Mischung 5 Teile einer Mischung bestehend aus:

2,5 Teilen einer Verbindung der Formel

-(CHg)₇-CH=CH-

ch7

CH₃-CH₂-OSO₃ ⁰ und

2,5 Teilen einer Verbindung der Formel

CH₃-(CH₂)₁₀-CH₂-

CH.

CH,

CH₃-CH₂-OSO,

verwendet,

4) wenn man anstelle der 5 Teile der Mischung 5 Teile einer Mischung bestehend aus:

2,5 Teilen einer Verbindung der Formel

CH,

Cl'

1,2 Teilen einer Verbindung der Formel

CH,

Cl'

0,6 Teilen einer Verbindung der Formel

)_u-ch₂)₂:;n

CH,

Cl'

Le A 12 468

- 41 -

10 9 8 13/1748

«ft

0,4 Teilen einer Verbindung der Formel

(CH₃-C CH₂

GH,

Cl

und

0,3 Teilen einer Verbindung der Formel

(gh₃-(ch₂)₇-ch=ch-(ch₂)₇-ch₂)₂^:n.

und 5 Teile Isopropanol verwendet.

CH,

Cl*

Beispiel 8

Ein Polyacrylnitril-Zellwolle-Mischgewebe (65 : 35) wird mit

einer Emulsion, bestehend aus 10 Teilen des Farbstoffs I, 10 Teilen des Farbstoffs VII, 60 Teilen Harnstoff,,

5 Teilen Nonylphenoldeeaäthylenglykoläther, 15 Teilen paraffinsulfonsaurem natrium,

3 Teilen Eisessig,
97 Teilen Wasser und
Teilen Psrchlorätaylen,

geklotzt (Flottenaufnahmeί 80 fS), 90 Sekunden bei 12O° C getrocknet und 90 Sekunden bei 200° C thermosoliert. Anschließend wird das Gewebe mit einer Emulsion, bestehend aus

20 Teilen Soda,
Teilen Wasser,

2 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther und 878 Teilen Perchloräthylen,
foulardiert und 5 Minuten bei 103° C gedämpft.

Das Gewebe wird dann im Flottenverhältnis 1 \ 50 5 Minuten in einem auf 55° C erwärmten Nachbehandlungsbad, bestehend aus:

Le A 12 468 - 42 -

109813/1748 '

5 Teilen der Verbindung der Formel

- (CH₂) .,-CH=CH- (CH₂) ₇-COHH-CH₂-CH₂-CH₂_7₂>N

CH,

5 Teilen Isopropanol,
10 Teilen Wasser und
980 Teilen Perchloräthylen

und anschließend 1 Minute in einem frischen, 55° C warmen Spülbad, bestehend aus

990 Teilen Perchloräthylen und 5 Teilen 60 #iger Essigsäure,

behandelt. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das am Gewebe haftende Lösungsmittel durch Beblasen mit Dampf entfernt. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine gut ausgewaschene, klare gelb/rote Bicolorfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man anstelle der 5 Teile der Verbindung der Formel

- (CH₂) ₇-ch=ch- (CH₂) 7-

er

jeweils 5 Teile einer der Ammoniumverbindungen der Formeln a) - d):

O η

CH,
ι J

CH^OSO,

_Γ(0Η₂)₁₆-

Il

CH₂-CH₂-OH

Cl^f

Le A 12 468

- 43 -

109813/174

1945S55

HH

c)

Cl

^Cl

-Ο'

CH₅OSO

d) ^ClH₅-(OH₂)₇-0H=0H-(CH₂)₇-00HH-(OH₂)₃-N-(OH₃)₅ oder 5 Teile des tertiären Amins der Formel.

CH₃ CH₃-(0H₂)₇-CH=CH-(OH₂)₇-0OHH-(OH₂)₃-N-CH₂-0H₂-OH- oder jeweils-5 Teile eines der Aminoxide der Formeln a) und b):

a) /σΗ₃-(σΗ₂)₇-σΗ=σΗ-(σΗ₂)₇-σοΝΗ-σΗ₂-σΗ₂-σΗ₂_7₂^Ν-

₃ b) CH^-(CH₀)„-CH=CH-(CH₉)_r7-C0NH-CH₉-CH₉-CH₉-N-CHp-CH_p-0H

J C- { c-l C. C. C ^ C C

so erzielt man einen gleich guten Auswascheffekt und eine gleichwertige Färbung, ■

Beispiel 9

Ein Gewebe aus mit basischen Farbstoffen färbbarem Polyester wird mit einer Emulsion, bestehend aus 10 Teilen des Farbstoffs VIII,

1 Teil Olsäureäthanolamid,

2 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther 30 Teilen Butyrolacton,

21 Teilen Harnstoff,

30 Teilen 60 ^iger Essigsäure,

56 Teilen Wasser und
850 Teilen Trichloräthylen,

mit einer Flottenaufnahme von etwa 104 f° geklotzt, 90 Sekunden bei 100° C getrocknet und 90 Sekunden bei 200° C thermosoliert.

Le A 12 468

- 44 -

109813/1748

Dann wird das Gewebe im Flottenverhältnis 1 : 50 3 Minuten in einem 50° C warmen Nachbehandlungsbad, bestehend aus 5 Teilen des !!,N-Di-octadecyl-NjN-dimethyl-

ammoniumsalzes des sulfatierten Rüböls, 5 Teilen Wasser und
990 Teilen Perchloräthylen,

und anschließend in einem Nachbehandlungsbad, bestehend aus 1 Teil des !!,N-Di-octadecyl-NjN-dimethyl-

ammoniumsalzes des sulfatierten Rüböls, 1 Teil Wasser und
998 Teilen Perchloräthylen,

behandelt. Im Anschluß daran wird mit frischem Perchloräthylen gespült und nach dem Abtrennen des Lösungsmittels die am Gewebe haftenden Lösungsmittelreste durch Beblasen mit Dampf entfernt. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine satte Blaufärbung, welche die gleichen Echtheitseigenschaften aufweist wie eine in Wasser gespülte Färbung.

Verwendet man im 1. Nachbehandlungsbad anstelle der 5 Teile bzw. im 2. Bad anstelle des 1 Teils des Ν,Ν-Di-octadecyl-N,N-dimethyl-ammoniumsalze8 des sulfatierten Rüböls 5 Teile bzw. 1 Teil einer Mischung von

3 Teilen der Verbindung der Formel

CH₃-(CH₂)-I_4-16-CH₂^ CH₂-CH₂-CH₂-SO₃ Θ und

9 Teilen Isopropanol,
so erreicht man den gleichen Auswascheffekt.

Beispiel 10

Ein Miechgewebe (50 : 50) aus mit basischen Farbstoffen färb barem Polyamid und mit sauren Farbstoffen färbbarem Polyamid

Lt A 12 468 - 45 -

1 0 9 8 1 3 / 1 7 A 8

■wird mit einer Flottenaufnahme von 70 $> mit einer Emulsion, bestehend aus

10'Teilen des Farbstoffs I, 10 Teilen des Farbstoffs IX₁

4 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 50 Mol Äthylenoxid,

4 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 3 Teilen einer Mischung, bestehend aus

20 Teilen einer Verbindung der Formel

CH₂-COIiH-SO₂-(CH₂) ₁₄-CH₃ HaO₃S-CH-COO-CH₂-CH-(CH₂)₅-CH₃

C₂H₅ 40 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther

und 40 Teilen Äthylhexanol,

5 Teilen 60 $iger Essigsäure, 80 Teilen Wasser und

884 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt, 1 Minute bei 80° C getrocknet und 3 Minuten bei 105° C gedämpft.

Die Gewebebahn durchläuft dann nacheinander im Flottenverhältnis T : 30 mit einer Einwirkungszeit von je 2 Minuten 2 auf 50° C erwärmte, mechanisch bewegte Nachbehandlungsbäder, bestehend aus

0,75 Teilen des UjN-Di-octadecyl-NjN-dimethyl-

ammoniumsalzes des aulfatierten Rüböls, 0,75 Teilen einer Verbindung der Formel

CH₂-COIiH-SO₂-(CH₂) ₁₄-NaSO₃-CH-COO-CH₂-CH-(CH₂) 5-

C₂H₅

Ie A 12 468 - 46 -

10 9 8 13/1748

0,5

Teilen einer Verbindung der Formel ICH₃-(CH₂) ₁₆-CH₂ CH₃

K)H₃-(CH₂) ₁ g-CH^· CH₂-COO-CH₂-CH,

Teil des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleyl-

alkoholeicosaäthylenglykoläther und 5 Teilen Wasser in
980 Teilen Perchloräthylen,

und anschließend mit einer Einwirkungszeit von 1 Minute ein auf 50° C erwärmtes Spülbad aus reinem Perchloräthylen. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe durch Beblasen mit Dampf vom anhaftenden Perchloräthylen befreit. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine gelb-blau gemusterte Färbung mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 11

Ein Baumwollfrottiergewebe wird mit einer Emulsion, bestehend aus

40 Teilen des Farbstoffs X,

80 Teilen Harnstoff,

98 Teilen Wasser,

10 Teilen Natriumbicarbonat,

5 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther und 767 Teilen Perchloräthylen,

1 Minute bei UO⁰ C getrocknet und 3 Minuten bei 150° C kondensiert.

Das bedruckte Gewebe wird anschließend je 3 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 40 in 2 hintereinander geschalteten, auf 50° C erwärmten Bädern, bestehend aus

5 Teilen einer Verbindung der Formel

Ie A 12 468

C*H₃-(CH₂ J₁₆-CH₂ CH

₁₆

-CH

- 47 -

OH₂-COQ-CH₂-CH₃J

109813/1748

1945S65

5 Teilen 60 #iger Essigsäure,
10 Teilen Wasser und
980 Teilen Perchloräthylen,

nachbehandelt und abschließend 2 Minuten bei gleicher Temperatur mit frischem Perchloräthylen gespült. Nach dem Abtrennen der Spülflotte werden die Lösungsmittelreste durch Beblasen mit Dampf entfernt. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine gelbe, klargespulte Färbung mit einwandfreien Echtheitseigenschaften.

Beispiel 12

Ein Polyacrylnitril-Baumwoll-Mischgewebe (50 : 50) wird mit einer Emulsion, bestehend aus

9 Teilen des Farbstoffs XI,
26 Teilen Äthylencyanhydrin,
15 Teilen Formamid,

2 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 1 Teil Ölsäureäthanolamid,
60 Teilen Harnstoff,
90 Teilen Wasser und
804 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 100 fo) , 90 Sekunden bei 80° C getrocknet und 1 Minute bei 202° C thermosoliert.

Das Gewebe durchläuft anschließend mit einer Einwirkungszeit von 3e 90 Sekunden 6 hintereinander geschaltete, auf 50° C erwärmte Nachbehandlungsbäder, bestehend aus 5 Teilen der Verbindung der Formel

CH₅-(CH₂) ₁₆-OO-HH-(CH₂)₃-Ns(CH₃).₂ , 15 Teilen Wasser und
980 Teilen Perchloräthylen.

Dann wird in 50° C warmem reinem Perchloräthylen nachgespült, die Spülflotte abgetrennt und das Gewebe von anhaftendem

Le A. 12 4-68 - 48 -

10 9 8 13/1748

ORiGINAL INSPECTED

Lösungsmittel durch Beblasen mit Dampf "befreit. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine klargespülte gelb/weiße Effekt-Färbung mit den gleichen Echtheitseigenschaften wie eine mit wäßrigen Bädern nachbehandelte Färbung.

Verwendet man anstelle der 5 Teile der Verbindung der Formel

CH,-(CH₂)^-CO-NH-(CHg)₃-N-(CH₃)₂ 5 Teile der Verbindung der Formel

CH,-(CH₉)«-CH=CH-(CH₉)₇-C0-NH-(CH_i)),-Nr so erhält man eine ebenso klargespülte Färbung.

GH₂-GH₂-0H

Beispiel 15 *

Ein Zellwollgewebe wird mit einer Emulsion, bestehend aus 30 Teilen des Farbstoffs XII,

4 Teilen Nonylphenolpentadecaäthylenglykoläther, 80 Teilen Harnstoff,

10 Teilen llatriumbicarbonat,
90 Teilen Wasser und
786 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt {Flottenaufnahme: 80 <fo), 1 Minute bei 8O⁰C getrocknet und 1 Minute mit einem überhitzten Normaldruckdampf von 150° C gedämpft.

Das Gewebe wird anschließend je 2 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 50 in 5 hintereinander geschalteten, auf 55° C erwärmten Bädern, bestehend aus

5 Teilen einer Verbindung der Formel

CH,-(CH₀)On-CH₀-N-CH, Cl

CH₂-/

5 Teilen Isopropanol,
5 Teilen Wasser,

Lt A 12 468 - 49 -

1098

5 Teilen 60 5&iger Essigsäure und 985 Teilen Perchloräthylen,

nachbehandelt und dann mit frischem Perchloräthylen gespült, Hach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe von den anhaftenden Lösungsmittelresten durch Beblasen mit Dampf befreit. Man erhält eine klargespülte, rote Färbung, die die gleichen Echtheitseigenschaften aufweist wie eine mit einer wäßrigen Flotte gespülte Färbung.

Verwendet man anstelle der Verbindung der Formel

CH₃- ( CH₂ )₂₀-!

Cl'

5 Teile der Verbindung der Formel

-( Ch

₂ ) _2O

-co-nh-

Cl'

oder

4 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen beider Verbindungen, so erzielt man einen gleichwertigen Auswascheffekt.

Beispiel 14

100 Teile eines Polyester-Baumwoll-Mischgewebes (67 : 33) werden in einer Druckhaspelmaschine 30 Minuten bei 40° C mit einer Emulsion, bestehend aus

1 Teil des Farbstoffs XV, 0,6 Teilen des Farbstoffs XIII, 7,5 Teilen Harnstoff, 6,9 Teilen Wasser,

15 Teilen eines Gemisches, bestehend aus 12 Teilen Wasser, 30 Teilen Natriumparaffineulfonat,

Le A 12 468

- 50 -

1098 13/1748

2,5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat und 17,5 Teilen Schwefelsäureester eines Spermölalkohols sowie

3115 Teilen Perchloräthylen,

"behandelt. Dann werden dem Färbebad 54 Teile einer Mischung, bestehend aus:

0,6 Teilen Natriumcarbonat
10,4 Teilen Wasser,

5 Teilen Harnstoff,

32 Teilen Perchloräthylen und

6 Teilen einer Mischung, bestehend aus

30 Teilen Natriumparaffinsulfonat, 2,5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat,

17,5 Teilen Schwefelsäureester eines SpermÖlalkohols,

12 Teilen Wasser,

zugesetzt und die Behandlung 1 Stunde bei 40° C fortgesetzt. Anschließend wird das Färbebad innerhalb von 20 Minuten auf 110° G erwärmt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Färb*.- "»7 ston abgelassen und das Gewebe mit frischem Perchloräthylen gaspült.

Das Gewebe wird dann im Flottenverhältnis 1 : 20 mit einer Einwirkungszeit von- 10 Minuten mit einem auf 50° C erwärmten Bad, bestehend aus

5 Teilen der Verbindung der Formel

CH₃

CH₅-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-00-NH-CH₂-CH₂-CH₂-Ii-CH₂-CH₂-0H 5 Teilen Wasser,

2 Teilen 60 #iger Essigsäure und 988 Teilen Perchloräthylen,

nachbehandelt. Anschließend wird das Gewebe mit reinem Perchloräthylen 2 Minuten bei 50° C gespült. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe vom anhaftenden Lösungsmittel durch Beblasen mit Dampf befreit. Man erhält eine rot/blaue Bicolor-

Ie A 12 468 - 51 - 109813/1748

färbung mit den gleichen Echtheitseigenschaften wie eine mit wäßrigen Waschbädern gewaschene Färbung.

Beispiel 15

Ein Baumwollgewebe wird mit einer Emulsion, bestehend aus 40 Teilen des Farbstoffs XIV,

3 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 60 Teilen Harnstoff,
10 Teilen Soda,
100 Teilen Wasser und
787 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme ι 80 $), 1 Minute bei 80° C getrock net und 5 Minuten bei 102° C gedämpft.

Das Gewebe wird anschließend je 2 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 50 in 3 hintereinander geschalteten, auf 55° C erwärmten Bädern, bestehend aus

5 Teilen des Aminoxide der Formel

10 Teilen Wasser und
985 Teilen Perchloräthylen,

nachbehandelt. Dann wird 2 Minuten mit reinem, 55° C warmem * Perchloräthylen nachgespült. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe von anhaftenden Perchloräthylenresten im Luftstrom befreit. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine klare Gelbfärbung.

Beispiel 16

Ein Polyester-Baumwoll-Mischgewebe (65 s 35) wird mit einer Emulsion, bestehend aus

ie A 12 468 - 52 -

10 9 8 13/1748

12 Teilen des Farbstoffs XVTI, 2 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 1 Teil Ölsäureäthanolamid, 20 Teilen des Farbstoffs VII, 60 Teilen Harnstoff,

8 Teilen Natriumbicarbonat, 97 Teilen Wasser und
800 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 80 $), 60 Sekunden bei 120° C getrocknet und 60 Sekunden bei 180° C thermosoliert.

Das Gewebe durchläuft dann 5 nach dem Gegenstromprinzip arbeitende, hintereinander geschaltete Waschaggregate, die eine 55° C warme Lösung, bestehend aus 5 Teilen der Verbindung der Formel /0"H₅- (CH₂) ₇ -CH=CH- (CH₂) γ-C 0-NH- (CH₂)

5 Teilen Wasser und
990 Teilen Perchloräthylen,

enthalten. Das Flottenverhältnis bei der Nachbehandlung beträgt 1 : 100. Anschließend wird mit einer 55° C warmen Mischung von

990 Teilen Perchloräthylen,

5 Teilen 60 #iger Essigsäure und 5 Teilen Wasser

nachgespült. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe von den anhaftenden Lösungsmittelresten durch Beblasen mit Luft befreit. Man erhält ohne Anfall von Schmutzwasser eine klare rot/gelb gemusterte Färbung, welche gleiche Echtheiteeigenschaften aufweist wie eine, mit wäßrigen Flotten nachbehandelte Färbung.

L·· A 12 468 - 53 -

109813/1748

ORiGlNAL iNSPECTED

Beispiel 17

Ein Polyester-Zellwoll-Mischgewebe (70 : 30) wird mit einer Emulsion, "bestehend aus

20 Teilen des Farbstoffs XVI, 15 Teilen des Farbstoffs XIV, 50 Teilen Harnstoff,

70 Teilen Nonylphenolhexaäthylenglykoläther, 5 Teilen Natriumbicarbonat,

60 Teilen Wasser und
780 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 80 </<>) , 90 Sekunden bei 120° C getrocknet und 90 Sekunden bei 180° C thermosoliert.

Anschließend wird das Gewebe im Flottenverhältnis 1 : 50 5 Minuten in einem 55° C warmen Bad, bestehend aus 5 Teilen der Verbindung der Formel

CH,

-(OH₂)_i6-GO-liH-CH₂-CH₂J7^:Ii-0H₂-CH₂-CH₂-S0₃ ^ ,

10 Teilen 30 #iger Essigsäure und 985 Teilen Perchloräthylen,

nachbehandelt und dann 1 Minute mit reinem, 55° C warmem Perchloräthylen gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe von anhaftenden Lösungsmittelresten durch Beblasen mit Warmluft befreit. Man erhält eine gut ausgewaschene, klare gelbe Färbung.

Le A 12 468 - 54 -

109813/1748

Ein gleichwertiger Auswascheffekt wird erzielt, wenn man anstelle der 5 Teile der Verbindung der Formel

₆-CO-NH-CH₂-CH₂_7₂^N-CH

CH,

a) 5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der Verbindung

der Formel
CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂ CH₃

N Cl®

fin (rrtr Λ rra'' rxa

OM₃- ^ OiI₂ ^g-Ui₂ OH₃

und Ölsäure oder

b) 5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der Verbindung

der Formel

CH-

I J

CH₃- (CH₂ ) ₇-CH=CH- ( CH₂ ) γ-C-NH- ( CH₂) 5-N-

und der Verbindung der Formel

-( CH

Cl'

Ie A 12 468

- 55 -

109813/17 48

ORIGINAL INSPgCTEO

oder

c) 5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der Verbindung der Formel

H,-(CH₉) ,7-CH=CH-(CH₀) ,,-C-IIH-CH₉-CH₅-CH₉

CH-

und der Verbindung der Formel

O
! Q-CH₂-C-NH-(CH₂)₃_7₂ ^N-CH₃

oder

d) 5 Teile des NjN-Di-octadecyl-NjN-dimethyl-ammoniumsalzes des

sulfatierten Rüböls oder

e) 5 Teile einer Mischung aus:

18,5 Teilen der Verbindung der Formel

^kCH-

Cl

17,5 Teilen der Verbindung der Formel CH₅-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)₁₇-H und

8 Teilen Isopropanol .oder f) 5 Teile einer Mischung aus:

18' Teilen der Verbindung der Formel

(CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂)₂>r

'CH-

Cl

17,5 Teilen der Verbindung der Formel CH₅-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)^CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)_?-H

und 8 Teilen Isopropanol

verwendet.

Le A 12 468

- 56 -

109813/1748

OPiIGlNAL JNSPiCTEO

Beispiel 18

Ein Gewebe aus Polyhexamethylendiaminadipat wird mit einer Emulsion, bestehend aus

20 Teilen des 1 : 2-Chromkomplexes des Farbstoffs XVII,

3 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 80 Teilen Harnstoff,
100 Teilen Wasser und
797 Teilen Perckloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 80 fo), 90 Sekunden bei 80° 0 getrocknet und 1 Minute bei 210° C thermosoliert.

Das Gewebe durchläuft dann im Flottenverhältnis von 1 ι 50 und mit einer Verweilzeit von je 2 Minuten 4 hintereinander geschaltete, auf 55° C erwärmte Nachbehandlungsbäder der Zusammensetzung:

6 Teile ^N-Di-eicosyl-NjN-dimethyl-ammoniumbromid,

6 Teile Wasser, *

1 Teil Octadecylalkoholheptadecaäthylenglykoläther

und
987 Teile Perchloräthylen.

Die Gewebebahn durchläuft dann mit einer Einwirkungszeit von 1 Minute ein auf 50° C erwärmtes Spülbad aus reinem Perchloräthylen. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe durch Beblasen mit Warmluft von anhaftenden Perchloräthylenresten befreit. Die erhaltene Rotfärbung ist ohne Anfall von Schmutzwasser klargespült und zeigt die gleichen Echtheitseigenschaften wie eine mit Wasser gespülte Färbung.

Beispiel 19

Ein Cellulose-Poly-i-caprolactam-Mischgewebe (50 : 50) wird mit einer Emulsion, bestehend aus

Lt A 12 468 - 57 -

10 9813/1748 ORIGlMAL INSPECTED

20 Teilen des Farbstoffs VII,

20 Teilen des 1 : 2-Chromkomplexes des Farbstoffs XVIII, 3 Teilen Nonylphenoldecaäthylenglykoläther, 6 Teilen Natriumbicarbonat,
80'Teilen Harnstoff,
100 Teilen Wasser und
771 Teilen Perchloräthylen,

geklotzt (Flottenaufnahme: 40 #), 1 Minute bei 10O⁰C getrocknet und 60 Sekunden bei 192° C thermosoliert.

Die Gewebebahn durchläuft dann nacheinander im Flottenverhältnis 1 : 50 und mit einer Einwirkungszeit von je 2 Minuten 4 auf 55⁰C erwärmte, mechanisch bewegte Nachbehandlungsbäder aus

4 Teilen der Verbindung der Formel

/CH₃-( CH₂ ) ₇-CH=CH-( CH₂ ) ,J-CO-IiH-1 Teil der Verbindung der Formel

CH, t ■>

, ^CH₂-NH-COO-CH₂-Ch₂-N

CH₂-CH₂-OH

Cl'

1 Teil der Verbindung der Formel CH₃-(CH₂)₇-CH=CH-(CH₂)₇-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)₁₇-H 7 Teilen 30 #iger Essigsäure und 987 Teilen" Perchloräthylen

und anschließend mit einer Einwirkungszeit von 1 Minute ein auf 55° C erwärmtes Spülbad aus reinem Perchloräthylen. Nach dem Abtrennen der Spülflotte wird das Gewebe durch Beblasen mit Luft und Dampf von anhaftenden Perchloräthylenresten befreit. Die erhaltene Bioolor-Färbung ist ohne Anfall von Schmutzwasser klargespült und zeigt die gleichen Echtheitseigensohaften wie eine mit Wasser gespülte Färbung.

Le A 12 468

- 58 -

10 9 8 13/1748

ORIGINAL INSPECT*®

Konstitutionen der in den Beispielen verwendeten Farbstoffe

I - XVIII

Konstitution

Cl'

Cl

CH₂-CH₂-IT-(CH₅).

CH₃OSO₃

0 NH-CH₀-CH₀-CH₀-N-(CH,)

lit CCC 0

CH₃OSO

CH₃OSO₃'

.CH₂-CH₂-Cl

Cl*

Le Ä 12

-59- 109813/1748

ORJGfNAL INSPECTED

1948365

Nr.

Konstitution

VII

SO₃Na . -N=N

SO₂CH₃

SO₃Na

VIII

CH₂-N-(CH₃)₂

0 NH

-CH,

SO₃Na

SO-Na

NaO₃S

OH,

CH=CH-NH-/ \-OCH

OCH,

or

Le A 12

- 60 -

9813/1748

ORiGlNAi SHSPECTED

1945S65

Konstitution

S0,Na OH NH-CQ-

I J ! I

aO₃S

IL J31

SO₃Na

XIII

Gl P

SO₃Na

H₃C

NaO₃S -N=N-

-CO-

Cl

SO₃Na

NH₅ 0 OH

I Il I

OH O NH,

O CH,0-8-

-N=N-

CH.

Lt A 12

- 61 1098 13/1748

Konstitution

OH

H₂NO₂S

N=N.

NO,

OH

N=N

CH,SOo-NH

SO₂C₂H₅

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ORIGINAL INSPECTEC

Claims

1945S65 Patentansprüche

1) Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien mit Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Farbstoffemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilmaterialien mit Chlorkohlenwasserstoff-Wasser-Farbstoffemulsionen färbt bzw. bedruckt, deren wäßrige Phase eine Lösung wasserlöslicher Farbstoffe und deren Chlorkohlenwasserstoff-Phase gegebenenfalls eine Lösung Chlorkohlenwasserstoff-löslicher Farbstoffe darstellt, und anschließend, gegebenenfalls nach einer Wärmebehandlung, einer Nachbehandlung in Chlorkohlenwasserstofflösungen unterwirft, die in Chlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktive Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine Chlorkohlenwasserstoff-lösliche oder -dispergierbare Form überführen, enthalten.

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorkohlenwasserstofflösungen die in Chlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktiven Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstoff-lösliche oder -dispergierbare Fo-πη überführen, in einer Menge von 0,02 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, enthalten.

3) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorkohlenwasserstofflösungen zusätzlich 0,02 - 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, Wasser enthalten.

4) Verfahren gemäß Anspruch 3_f dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorkohlenwasserstofflösungen zusätzlich 0,001 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, an nichtionogenen Emulgatoren enthalten.

5) Verfahren gemäß Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorkohlenwasserstofflösungen zusätzlich 0,001 - 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe., mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel enthalten.

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ORlQfNAL INSPECTED

194KS65

6) Verfahren gemäß Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorkohlenwasserstofflösungen zusätzlich 0,01 - 0,5 Gewichtsprozent Essigsäure oder 0,01 - 0,5 Gewichtsprozent Di- oder Triäthanolamin enthalten.

7) Verfahren gemäß Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als in Ghlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktive Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliche oder -dispergierbare Form überführen, Oniumverbindungen der Formeln

¹N/

¹W

verwendet werden, in denen

A ein Stickstoff- oder Phosphoratom bedeutet, R₁ für einen 12 - 28 Kohlenstoffatome aufweisenden,

gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest steht,

R₂ und R, unabhängig voneinander einen 1 - 28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest bedeuten,

R. ein gegebenenfalls substituierter C₁- C₁/-Alkyl-, G₁ - C.j .-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ist oder zusammen mit R, einen nicht aromatischen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bildet, .

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁-, R₂, R, und R. enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt, und

X" ein Anion bedeutet.

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8) Verfahren gemäß Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als in Chlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktive Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösiiche oder -dispergierbare Form überführen, quartäre Ammoniumverbindungen der Formel

verwendet werden, in der

R₁ für einen 12 - 28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest steht,

R- einen 1-23 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest bedeutet,

R. ein gegebenenfalls substituierter C. - Cj--Alkyl-, C₁ - C₁,-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ist oder zusammen mit R^₅ einen nicht aromatischen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bildet,

Z für einen gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochenen 1-8 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylenrest oder einen 1,4-Bis-methylen-benzolrest steht, mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁, R,_f R. und Z enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt, und

Y~ die anionische Gruppierung -SO,", -OSO₅", -S-SO,", -0-PO₅ oder -COO"* ist.

9) Verfahren gemäß Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als in Chlorkohlenwaeserstoffen grenzflächenaktive Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflöeliche oder -dispergierbare Form

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überführen, Amine der Formel

verwendet werden, in der

R₁ für einen 12-28 Kohlenstoffatome aufweisenden,

R. ein gegebenenfalls substituierter C. - C₁.-Alkyl-, C₁ - C₁.-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ist,

Rc für Wasserstoff oder einen 1-28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest bedeutet oder mit R. einen 5- oder 6-gliedrigen nicht aromatischen Heterocyclus bildet,

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁, R, und Rc enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt.

10) Verfahren gemäß Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als in Chlorkohlenwasserstoffen grenzflächenaktive Verbindungen, die die verwendeten Farbstoffe in eine chlorkohlenwasserstofflösliche oder dispergierbare Form überführen, Aminoxide der Formel

verwendet werden, in der

R₁ für einen 12-28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest steht,

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ORIQINAL INSPECTED

R, einen 1-28 Kohlenstoffatome aufweisenden, gegebenenfalle durch Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoffatome unterbrochenen und gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest bedeutet und

R, ein gegebenenfalls substituierter C. - C₁.-Alkyl-, C₁- C₁.-Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ist oder zusammen mit IU einen nicht aromatischen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bildet, mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in R₁, R, und R^ enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 20 und höchstens 60 beträgt.

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