DE2256085A1

DE2256085A1 - Ein neues tetrapolymerisat und seine verwendung in schmieroelen

Info

Publication number: DE2256085A1
Application number: DE2256085A
Authority: DE
Inventors: Terence Burton Jordan; Abraham Morduchowitz; Isaac David Rubin
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1972-03-10
Filing date: 1972-11-16
Publication date: 1973-09-20
Also published as: US4021357A; GB1371882A; BE796361A; DE2256085C3; DE2256085B2; FR2190848A1; JPS491602A; IT981269B; CA1010192A; BR7301686D0; FR2190848B1

Description

Patentassessor Hamburg, den 3I.10.1972

Dr. Gerhard Schupfner ,., , "

2 Hamburg 76 ^V/vk ■

Sechslingspforte 2 T 72 074

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

I35 East, 42nd Street New York, N.Y. IOOI7

Ein neues Tetrapolymerisat und seine Verwendung in Schmierölen

Die Erfindung betrifft ein neues Tetrapolymerisat und seine Verwendung in Schmierölen.

Schmieröle für moderne Verbrennungskraftmaschinen enthalten eine Vielzahl von Additiven, die als Detergent- und Dispergiermittel, Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, Oxidations.inhibitoren, Stockpunkterniedriger, Mittel zur Verbesserung der Schmierfähigkeit ("oiliness agents") usw. wirken, um den an die Schmieröle gestellten Anforderungen gerecht zu werden. Eine Klasse von Additiven, die weitverbreiteten Einsatz findet, sind die Polymerisate von einem oder mehreren Alkylacrylaten oder Methacrylaten und einem Dialkylaminoalkyl-Methacrylat, wie das Tetrapolymerisat von Butylmethacrylat, Lauryl« methacrylat, Stearylmethacrylat und Dirnethylaminoäthylmethacrylat. Diese Aminogruppen enthaltenden Acrylate haben die Eigenschaft, sowohl den Viskositätsindex zu verbessern, als auch den Stockpunkt zu senken und benetzend und dispergierend zu wirken. Obwohl die Aminopolyacrylate wirksame Viskositätsindex- . verbesserer, Stockpunkterniedriger und/oder Netz- und Dispergiermittel sind, vermutet man, daß sie in zunehmendem Maß ein Problem schaffen, das in modernen"Ilochtemperatur-Verbrenntingskmftmaschinen , bei denen Hochleistungs-Schmieröle verschiedener

- 30 9 8 3§/MJ 8 -BADORiQlNAL

Viskositätsgrade, z.B. SAE 1OW - kO grades,verwendet werden, auftritt. Besonders bei Ilochleistungsmotorölen, die Aminopolyacrylate enthalten, erhöht sich in Ilochtemperaturmotoren nach mehreren 1000 Kilometern die Scheinviskosität in unerwünschtem Maße wesentlich und in einigen Fällen bildet die ganze Schmierölzusammensetaing ein Gel. Untersuchungen zeigen, daß bei hohen Temperaturen der "Durchblasstrom" des Motors die Polymerisation der Additive in diesen Hochleistungsölen zu verursachen scheint . Der Durchblasstrom eines Motors ist ein Gemisch von Treibstoffdämpfen und Verbrennungsprodukten des Zylinders, das an den Kolbenringen vorbei in das Kurbelgehäuse durchgeblasen wird. In Abwesenheit von Detergent-und Dispergiermittel-Additiven koaguliert der Durchblasstrom und verursacht Schlammabscheidungen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Additiv für Kohlenwasserstoff-Schmieröle zu schaffen, das nicht nur ein besseres Detergent- bzw. Dispergiermittel ist und den Viskositätsindex verbessert, sondern auch resistent gegenüber Oxidation und Viskositäts-erhöhende Polymerisation ist, wenn die Schmierö!zusammensetzung, der das Additiv zugesetzt ist, mit dem Durchblasstrom des Motors bei hoher Temperatur und schweren Arbeitsbedingungen in Kontakt kommt.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein neues Tetrapolymerisat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es cus einem ersten Alkylmethacrylat der Formel

1·

= C - C OR

einem zweiten A Ik yl met hf» cry In t der Formel

— 3 —

3098 3 8/0 818 BAD ORIGINAL

" ι

CH = C - C - OR^X

einem dritten Alkylmethacrylat der Formel

" 2

CH = C - C - OR

ti*

und N,N-Dialkylaminoalkyl-Methacrylamid der Formel

	= C -	O	- NH	- A	R	/
	I	Il			- N
*^Clio*	CH	C			■v*
2			R

worin bedeuten :

R ein Alkylrest mit 1-5 C-Atomen, R ein Alkylrest mit 10 - 15 C-Atomen, R² ein Alkylrest mit l6 - 20 C-Atomen,

3 k
R und R Alkylreste mit 1 - 2 C-Atomen und A ein zweiwertiger Alkylenrest mit 2-4 C-Atomen _t besteht,wobei das Gewichtsverhältnis vonjerstem izu zweitem zu drittem Methncrylat zu Methacrylamid zwischen etwa 15 : 62 : 20 :

und 25 : ^O : 25 : 10 liegt, und daß es eine Intrinsic-Viskosdtät in Benzol von 25 C zwischen etwa 0,l8 und 2,15 wnd ein Molekulargewicht zwischen etwa 25 000 und 2500 000 aufweist

Die Erfindung bezieht sich ferner auf Kohlenwasserstoffschmierö 1 zus.-innnensptzungfvn , (H ρ fin s vorstehend beschriebene Tetra-

309838/081 ft ~^k~

- ¹I -

polymerisat in solchen Mengen- enthalten, das es die Detergent- und Dispergierwirkunjt und den Viskositätsindex verbessert.

Die erfindungsgemäßen Tetrapolymerisate werden dadurch hergestellt, daß ein Gemisch ^erstem, zweitem und drittem Alkylmethacrylat und Dialkylaminoalkyl-Methacrylamid in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators und eines Kettenabbruchmittels in inerter Atmosphäre,vorzugsweise in Gegenwart von etwa 20 - 60 Gew.-% Kohlenwasserstoff-Schmieröl als Verdünnungsmittel^in Kontakt gebracht wird. Die Umsetzung wird vorzugsweise unter Rühren bei einer Temperatur zwischen etwa 75 und 85 C in gewöhnlich etwa k bis 9 Stunden, aber in jedem Fall solange bis der gewünschte Polymerisationsgrad, gemessen an der Intrinsic-Viskosität,erreicht ist, durchgeführt . Zur Viskositätskontrolle können periodisch Muster vom Reaktionsgemisch gezogen und getestet werden.

Bei einer typischen Polymerisation werden die Monomeren zusammen mit dem Verdünnungsöl (wenn ein solches eingesetzt wird) in das Reaktionsgefäß gegeben, wonach das Kettenabbruchmittel eingeführt wird. Dann wird mit Rühren und Durchspülen mit einem inerten Gas ( z.B. Stickstoff) begonnen. Nach dem Durchspülen mit dem inerten Gas, wird ein Polymerisationskatalysator zugegeben und das Reaktionsgemisch auf die Reaktionstemperatur erhitzt. Die Reaktion wird solange fortgesetzt, bis der gewünschte Polymerisationsgrad erreicht ist. Dns resultierende Produkt ist ein Schmierölkonzentrat (wenn 01 als Verdünnungsmittel eingesetzt wurde), das normalerweise zwischen etwa 65 - 75 Gew.-% Tetrapolymerisat enthält. Das Konzentrat kann für die Handhabung und Verwendung im Kurbelgehäuse mit weiterem Kohlenwasserstofföl verdünnt werden. Beispiele für das erste Alkylmethacrylat sind Methyl-Methncrylat, Propyl-Methacrylat, Butyl-Methacrylat und Isopentyl-Methacrylat.

Beispielefür das zweite Alkylmethacrylat-Monomere sind Decvl-Methacrv] .11 , Undecyl -Mothacryla t , Dodecy 1-Methacrylat , Tri-

309838/0818

_ 5 — -

decyl-Methacrylat, Tetradecyl-Methacrylat und Pentadecyl-Methacrylat.

Beispiele für das dritte Alkylmethacrylat sind Hexadecylmethcrylat, Heptadecyl-Methacrylat, Oetadecy.1-Methacrylat, Eikosyl -Methacrylat. ■ - -

Da die im Handel erhältlichen Alkyl-Methacrylate meist unter Verwendung von rohen Alkoholen, die ein Gemisch von Alkoholen darstellen,hergestellt werden, bedeuten hierin die Methacrylate nicht nur das reine Alkyl-Methacrylat, sondern Gemische von Alkyl-Methacrylaten, in denen das genannte Alkyl-Methacrylat dominiert, sind miteingeschlossen. .

Beispiele für N,N-Dialkylaminoalkyl-Methacrylamide sind NjN-Dimethylaminopropyl-Methacrylamid, Ν,Ν-Diäthylaminoäthyl-Methacrylamid, N₁ N-Dimethylpminobutyl-Methacrylamid. Die ■ Methacrylamide werden normalerweise durch Umsetzen de.s entsprechenden N,N-Dialkylaminoalkylamin^smit Methacroylchlorid hergestellt.

Beispiele für die Polymerisationskatalysatoren, die eingesetzt werden können, sind alle Standard-Polymerisations-Katalysatoren, die zur Polymerisation von Acrylestermonomeren benutzt werden, z.B. Azoverbindungen, die in dem US-PS 2 4?1 959 offenbart sind," z.B. : Azebis-isobut.yronitril. Diese Azo-Ihitiatoren werden gewöhnlich in Mengen von etwa 0,1 - 0,5 , Gew.-% eingesetzt. Zusätzliche Beispiele sind Acetylperoxid, Benzylperoxid, Laurylperoxid^ terty-Butylperoxyisobutyrat und Caprylperoxid.

Beispiele für die Molekulargewiehtsmoderatoren,(Kettenabbruchmittel 5 sind alle Alkylmercaptane mit 8 - l6 C-Atomen, wie. Laurylmercaptan, die in einer Menge von etwa Q,<1 bis 0,3 Ge'w. - % eingesetzt werden. Die fertigen Schmierölzusammensetzungen gemäß der Erfindung, die für die Verwendung in Verbrennungskraftmaschinen geeignet sind, bestehen zu etwa 85 - 99 Gew.-%

309838/0818 -⁶~

BAD

aus KohlenwasserstoffSchmieröl, das etwa 1 - 15 Gew.-% des Tetrapolymerisats enthält. Üblicherweise enthalten die erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzungen auch weitere Additive, wie zusätzliche Detergent- und Dispergiermittel, Oxidationsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Antischaummittel usw.

Beispiele für zusätzliche Detergent- und Dispergiermittel sind die Athylenoxidderivate von'finorganischer Phosphorsäure freiem,dampfhydrolysiertem Polyisobuten (^G 700 - 500O)-P S -

2 5

Reaktionsprodukt, iibera lkalisiertes Kalzium-a lkylaromatisches, SuIfonat einer TBN von mindestens etwa 300 (Menge aller Basen, gemessen in mg KOH in 1 g Substanz) und geschwefeltes normales Kalziumalkylphenolat. Diese zusätzlichen Detergent- und Dispergiermittel sind in den US-Patentschriften 3,087,956, 3,5^9,53^ und 3,537,966 offenbart.

Beispiele für geeignete Antioxidantien sind Zink- und Kadmiumdialkyldithiophosphate und Diaryldithiophosphate, die alkylierten Diphenylamine, geschwefelte alkylierte Diphenylamine, ungeschwefelte und geschwefelte Alkylphenole und Phenolate, und sterisch gehinderte Phenole.

Beispiel für geeignete Korrosionsinhibitoren sind Zink-Dialkyldithiophosphat , Zink-Diaryldithiophosphat, basische Kalzium-, Barium- und Magnesiumsulf onate, Kalzium-, Barium""und Magnesi- ::mphenolate. '

Für die Kohlenwasserstoffschmieröle, die in den fertigen Schmierölzusammensetzungen und als Reaktionsverdünnungsmittel zur Bildung der Konzentrate verwendet werden, ist eine Vielzahl verschiedener Öle auf Kohlenwasserstoffbasis geeignet, wie z.B. naphifenische, paraffinische und gemischt-basische Mineralöle oder andöre Kohlenwasserstoffschmieröle, z.B. von Kohleprodukten stammende Schmieröle, Synthese-Kohlenwasserstofföle, ζ. B. Polyalkylen, wie Polypropylen, Polyisobutylen eines Molekulargewichts zwischen etwa 250 und 2.500. Vorzugsweise haben die Grundöle, die für die fertige Zusammensetzung und als Verdün-

3098 38/0818 ~⁷~

BAD OR)OINAl.

nungsmittel angesetzt.werden, eine SUS-Viskosität bei 37,8°C zwischen etwa 50 und 2.000, vorzugsweise zwischen 75 und 375. Wenn das Kohlenwasserstofföl als Verdünnungsmittel der PoIymeristationsreaktanten eingesetzt wird, wird es in die fertige Schmierölzusammensetzung getragen und bildet einen Teil des Kohlenwasserstoffgrundöles.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung, stellen aber keine Begrenzung derselben dar.

Beispiel I' .

Dies Beispiel zeigt die Herstellung von Spezies des erfindungsgemäßen Tetrapolymerisats. _s ■

In einen 1000 ml Harz-Reaktor, der mit einem Rührer, einem Gaseinleitungs- und einem Austrittsrohr, Thermometer und Rück— flußkühler versehen war, wurden Butylmethacrylat, Dodecylmethacrylat (Handelsprodukt), Octadecyl-Methacrylat (Handelsprodukt), N,M-Dimethylaminöpropyl-methacrylamid (DMAPMA) zusammen mit einem Kohlenwasserstoff-Schmieröl einem naphthenisehen Material mit einer SUS-Viskosität von etwa 1^5 bei 37 »8 C gegeben. Das Schmierölverdünnungsmittel machte etwa 50 Gew.-% des Reaktionsgemisches aus. Dem Reaktionsgemisch wurde Laurylmercaptan zugefügt,dann mit dem Rühren begonnen und das Reak- ' tionsgemisch mit Stickstoffgas 0,75 S.td. durchgespült, wonach Azobisisobutylronitril zugegeben wurde« Das Reaktionsgemisch, wurde dann auf 77 C 2 Std. lang unter ständigem Rühren erhitzt. Nach etwa 2 Std. schien die Reaktion beendet zu sein, da die Messung des Brechungsindex nach dieser Zeit konstante Werte ergab. Das Reaktionsgemisch wurde mit zusätzlichem Kohlenwasserstoff-Schmieröl verdünnt, um eine Schmierölkonzentratzusammensetzung, die k3 Gew.-% Tetrapolymerisat enthielt, zu erhalten.

Es wurden 2 Versuche durchgeführt, Versuch A und Versuch B. Die Tetrapolymerisatprodukte aus diesen Versuchen wurden mit

■■■■;.-■ -8-

309838/0818 BAD ORIGINAL, ^,

Additiv A, dem Tetrapolymerisot von Butyl-Methacrylat, Dodecyl-MethPcrylnt, Octadecyl-Methacrvlat und Ν,Ν-Dimethylaminopropyl-Methaerylat einesKomponenten-GevichtpverhältniFses von 21 : 50 : 25 : 4, und mit Additiv B, mit einem. |Componenten-Gewicht«Verhältnis von 4 : 10 : 5 : 1,bezeichnet. Die Prüfdaten und Ergebnisse sind in der nun folgenden Tabelle I zusammengestellt. »

TABELLE I

TETRAPOLYMERISAT-HERSTELLUNG UND ANALYSE

Versuch Nr. A B

ReaktionsingredienzieP·

Butyl-methacrylat 42 40

Dodecyl-methacrylat 100 100

Octadecyl-methacrylat 50 50

DMAPMA 8 10

Lauryl-mercaptan 0,2 0,2

Azobisisobutyhbnitril 0,7 0,7

Tetrapolymer.-Analyse

IntrirBid-Viskositä^bei 0,85 0,92

25°C in Benzol

Beispiel II

Dieses Beispiel zeigt die hervorragende Widerstandsfähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegenüber der unerwünschten Ölverdickungspolymerisation unter nachgeahmten Motorbedingungent ^De*- denen sie dem Kontakt mit Motoren-Kohlenwasserstoff-Durchblasstrom bei erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden. Es zeigt ferner die bessere Dispergierkraft und Oxidationsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Tetrapoly-

309838/0818 BAD ORIGiNAL

merisate in Schmierölzusammensetzungen.

Die Additive A und B ( nur beim Chrysler-Test ) des Beispiels I. wurden folgenden Versuchen unterworfen :

Dem Viskositätstest im Ofen (VI-Test) zur Bestimmung der Widerstandsfähigkeit gegenüber Ölverdickungspolymerisation bei Einwirkung von Durchblasstrom und erhöhten Tempera tiir en, dem Prüfstand-Schlammtest zur Bestimmung der Detergens-Wirkung, und dem Chrysler-Test zur Bestimmung der Detergent-Wirkung und der Oxidationsstabilität. Die Prüfungen wurden auch mit Vergleichsprodukten ausgeführt.

Die angewandten Teste waren folgende : Viskositätserhöhungstest («VI-Test)

Bei ihm wird ein 20 ml Muster einer Test-Öl-Zusammensetzung in einem Volumenverhältnis von Test-Öl-Zusammensetzung zu Kohlenwasserstoff-Durchblasstrom von 20 ml : 10 ml erhitzt. Kontrollzusammensetzungen wurden diesem Test ebenfalls unterworfen, aber ohne Kohlenwasserstoff-Durchblasstrom. Die Viskosität der Test-Zusammensetzung wurde vor dem Erhitzen ( Null Std. ) und nach 2k bzw. 48 Std. langem Erhitzen auf etwa 138 C gemessen. Die Differenz der Viskosität vor und nach dem Erhitzen ist ein Maß für die Widerstandsfähigkeit gegenüber Ölverdickung der Test-Additiv-Zusammensetzung* Je größer die Differenz ist, um so geringer ist die Widerstandsfähigkeit.

Prüf stands-Schlamm-Test . \ ■ _ ±'^:'

Der Test, bei welchem die Detergenif-Eigenschaften eines Additivs bestimmt werden, wird durchgeführt, in^dem einem 2Ö ml s Reagenzglas oder einer 20 ml Flasche Portionen der Testölzu- -.'■ sammensetzung, Titandioxid ( 6 Gew. -»#) in Öl, Wasser und Kohlenwasserstoffmotoren-Dürchblasstrom eingebracht werden;, ; Die Flaschen werden.bei erhöhter Temperatur eine Zeitlang ^f

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bewegt (gerührt, geschüttelt oder dgl.) und ein Teil davon zentrifugiert; dann wird visuell die Höhe den Sediments und des klaren Öls, das sich vom oberen Ende des Musters nach unten in dem. Reagenzglas erstreckt, bestimmt. Im Anschluß an den ersten Zyklus wird ein zweiter Zyklus durchgeführt, der in folgendem besteht :

Zu den Mustern, die in den Flaschen bzw. Reagenzgläsern im ersten Zyklus geblieben sind, werden Portionein folgender Materialien in der angegebenen Reihenfolge zugesetzt : Titandioxid (6 Gew.-56) in Öl, Wasser und Kohlenwasserstoff-Durchblasstrora; dann wird der Vorgang des ersten Zyklus wiederholt. Die Höhe des Sediments wird in Millimeter gemessen und je größer die Millimeterzahl ist, um so schlechter ist die Diaper gierkraft.

Chrysler-Hitzefleck-Test (Chrysler heat spot test)

Er wird folgendermaßen ausgeführt: 200 g Öl werden in ein Reagenzglas aus feuerfestem Glas einer Größe von 15 x ^00 mm eingebracht, das Glas mit einem Kork verschlossen, der einen

" in '

Kühler enthält,TKupferdrahtkatalysator in Spulenform^auf einem Luftschlauchendstück aufgebracht, wird in das Reagenzglas eingesetzt. Das ganze Testgerät wird in einen erhitzten Aluminiumblock gestellt, so daß das Ölmuster bei etwa 150⁰C gehalten wird. Das Ölmuster .wird dann mit Luft von eitler Geschwindigkeit von 25 ml pro Minute durchlüftet. In periodischen Abständen wird ein Teil des Musters entfernt und ein Tropfen davon auf ein Filterpapieijeufgebracht, um einen Fleck zu bilden. Der Test ist beendet, wenn der Fleck ungleichmäßig gefärbt ist. Je länger die Zeitdauer 1st, die benötigt wird, bis ein verfärbter Fleck erscheint, um so größer eine] die Dispergierkraft und die OxidationsStabilität der geprüften Zusammensetzung. Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Produkten A und B aus Beispiel 1 wurden die nachstehend beschriebenen Vergleicheadditive und andere Produkte in den vorstehend beschriebenen Testen eingesetzt.

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BAD ORiGINAL

-H-

1. Das Gründö1 Nr. 5 ist ein 'paraffinisches Ql einer SUS-Viskosität von etwa 100 bei 38⁰C.

2. Zusammensetzung I5 " · . Bestandteile Gew.-%

paraffinisches Öl

Terpolymerisat von Methyl-,"" Lauryl— und Stearyl-methacrylaiben

paraffinisches Öl 85,6

äthoxyliertes, dampfhydrolysiertes, Phosphorsäure-freies Polyisobuten-(MG HOO)-P-S Reaktionsprodukt 9,1

mit CaCO überalkalisiertes

(TBH 3QO^) Ca-alkylaromatisches

SuIfonat 3,6

Zn—dialkyldithiophosphat . _ ■ " . 1»1 alkylierifees Diphenylamin 0,6

SUS bei 38⁰C , - 437

3· Zusammensetzung 62

Bestandteile Gew.-

Gew.-Verhältnis 25:50:25)	3,4
Ca-Erdol-sulfonat (300 TBN)	0,9
Ba-seifen von Fettsäuren	O,8
überalkalisierte Zinksalze von'
Arylphosphinodithionsäure	^; 0_r6
SUS bei 38⁰C	145
Gew.-% Zn	0,08
Gew.-% Ba	0,21
Gew.-% P	Ö,O65
Gew.-% S ,	- 0,25

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2258085

4. Additiv 49

Bestandteile Gew_f -%

Trtrapolym. v. Butyl-, Lnuryl-, Stearyl-methacrylaten u. N₁N-dimethylaminoäthylmethacrylat

(Gew.-Verhältnis 21:53:22:4) 35

naphthenesches Öl 65

Intrinsic Viskosität in

Benzol bei 25°G 0,87

5. Additiv 74

Bestandteile Gew. -%

Tetrapolymerisat von Butyl-, Lauryl-, Stearyl-methacrylaten

u. N,N-dimethylaminoäthyl-methacrylat ( Gew.-Verh. 21:50:25=4) kl

100 Pale Oil (helles Öl) 59

Intrinsic Viskosität in Benzol

bei 25°C 0,82

Die Testergebnisse sind in den folgenden Tabellen II, III und IV zusammengestellt und zeigen die Überlegenheit der Tetrapolymerisatadditive A und B gegenüber den Vergleichsadditiven 49 u. 74

-13-

309838/0818 BAD ORIGINAL

Tabelle II

Wirkung des Po.lyacry-la-t-Additivs auf die

Verdickung der Ö'lzusammensetzung 15 . im

VI- Test - -

	0 Std.	cPs	24 Std.'	cPs	-.	Y- 48 Std. -
Zusammensetzung 15	Kin,	78,5		83,
+9,9 Gew.-%	Vi sk.	-	% Visk.-	192,	6	% Visk.-
Additiv.	cPs	102,	zunahme	108,	5	Zunahme
A	72,7.	-	8,0	983	5	1-5·
A+Durchblasstrom	11,77	101,	-	107,		I30
49	77,9	_	8 5,0	668,	2	10,8
49+Durchbla sstrom	14,13	-		4	805
74	96,3	ο 4,9		11,3
74+Durchblasstrom	l4/oo	-	524

	Tabelle III	■	1,8	•	,1
3 Gew.	-% Polyacrylat-Additiv in	2,8	Grundöl 5	r"3
	im Prüfstandsschlammtest	2,9		,6
Polyacrylat'-	IJ-Schlammtest I	. 2,9		,2 .
Additiv
A
74	P. -Schlammtest
49
.kein ^	2
3
2
3

-14- .

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Tabelle IV

Eigenschaften und Oxide tions.stobilität bei Gew.-% Polyacrylat in der Ölzusamtnensetzung 62

Polyacrylate 9 Ge\r.-%_f	bei-4O°C	Chrysler-Test	Addi	Add.	Add.	Add.
in Zusammensetzung 62	tiv	B	49	■7'ι
	A	33,6
Visk. bei 38°C,cPs	33,9	7,29	—	— -
bei 99°C,cPs	7,30	-51,1	—
Stockpunkt ⁰C	-45,6
Brookfield Visk. bei-28,9°C,		2O4o		_
cPs	2O6O	20250	-	-
21500

Std. bis zur Beendigung

624

672

M15

-15-

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BAD OBlGINAL

Claims

T '72 07')

Ansprüche

Tetrapolymerisat, d a d u r c h gekennzeichnet, daß es aus einem ersten Alkyl-methacrylat der Formel

Il

CH = C - C-OR . -

einem zweiten Alkyl-methacrylat der Formel

Il

CH = C - C - OR¹

einem dritten Alkyl-methacrylat der Formel

H₁

= C -C- OR² ι

CH„ und

einem Ν,Ν-Dialkylaminoalkyl-methacrylamid der Formel

-16-3098 38/0818

S* 3

C!i_o = C - C - Nil - Λ - N

CH „ R,

vor in bedeuten

R ein Alkylrest mit 1 - 5 C-Atomen,

R ein Alkylrest mit 10 - 15 C-Atomen,

R ein Alkylrest mit l6 - 2O C-Atomen,

3 ■ /_f '

R und R Alkylreste mit 1-2 C-Atomen und

A ein 2-wertiger Alkylenrest mit 2 - k C-Atomen,

besteht, wobei das Gewichtsverhältnis von erstem zu zweitem zu drittem Alkylmethacrylat zu N, N-Dialkylaminoa lkyl-n'ethacrylamid zwischen etwa 15:62:20:3 und 25:^0:25:10 liegt, und daß es eine Intrinsic-Viskositat in Benzol bei 25 C zwischen etwa 0,l8 und 2,15 aufweist.
2. )Tetrapolymerisat nach Anspruch 1, dadurch g ekennzeichnet, daß R ein Butylrest, R ein Do-

2 3 Ί

decylrest, R ein Octadecylrest, R und R Methylreste und A -CH CH CH_n - bedeuten, das Gewichtsverhältnis etwa 21 : 50 : 25 : 'i ist und die Intrinsic-Vi skosität etwa 0,85 beträgt.
3.)Tetrapolymerisat nach Anspruch 1, dadurch g ekennzeichnet, daß R ein Butylrest, R ein

2 3 " k

Dodecylrest, R ein Octndecylrest, R und R Methylreste und A -CH₀CH CH - bedeuten, das Gewichtsverhältnis etwa '1 : 10 : 5 ^: ' 1 ist und die Intrinsic-Viskosität etwa 0,92 beträgt.

.') Verwendung des Tetrapolymerisats gemäß einem der vorangehenden Ansprüche in einer Schmi erölzuscimmensetzung,

-17-

3 0 9 8 3 8/0818 BADORIQiNAt

wobei die Zusammensetzung eine Hauptmenge Kohlenwasserstofföl und zwisc^tien etwa 1 und 15 Gew..-¹^ des Tetrapolymerisats enthält. · _'" '■■-""-" ^;.Η^« .■_;. \-ί $· _;,;^

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