DE2254573A1

DE2254573A1 - Verfahren zur herstellung von leitfaehigkeitsbildern

Info

Publication number: DE2254573A1
Application number: DE2254573A
Authority: DE
Inventors: Jozef Aime Dierckx; Wilhelmus Dr Janssens; Robert Joseph Dr Pollet; Hendrik Hubert Sneyers; Johannes Josephus Vanheertum
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1971-11-10
Filing date: 1972-11-08
Publication date: 1973-05-17
Also published as: FR2159987A5; US3798031A; GB1400993A; BE790628A; CA988767A; JPS4859842A

Description

AGFA-GEVAERXAG

PATENTABTEILUNG 2 2 ζ Λ S 7 ^

LEVERKUSEN J^, NOV. 1972

Verfahren zur Herstellung von Leitfähigkeitsbildern ·

Priorität: Grossbritannien, den 10. November 1971 Anm.Nr. 52 287/71

Die Erfindung betrifft die Aufzeichnung von Informationen mit informationsmässig modulierter elektromagnetischer Strahlung auf Aufzeichnungsmaterialien, die eine oder mehrere organische, photoleitfähige Verbindungen enthalten. -■■-"■.

Es wurde gefunden, dass ein photoempfindliches photoleitfähiges Aufzeichnungsmaterial besonders vorteilhafte Eigenschaften besitzt, wenn es eine photoleitfähige Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) enthält:

_ ι

7 u 7
^Δ1 I 2

in der bedeuten:

Z-, die zum Schliessen eines anellieften aromatischen Ringes oder eines anellierten aromatischen Ringsystems erforderlichen Atome, wozu auch ein anellierter aromatischer Ring oder ein anelliertes aromatisches Ringsystem gehören, die mit einem oder mehreren nicht ionischen Substituenten substituiert sind, wie z.B. mit einer Alkylgruppe wie Methyl, einem Halogen, wie z.B. F, Cl, Br "oder J, einer Alköxygruppe wie z.B. Methoxy, einer Aminogruppe, einer substituierten Aminogruppe, wie z.B. einer Monoalkylamino- oder Dialkylamlnogruppe oder ' einer Cyangruppe,

A-G 1043
GV.577

309820/1062

Zp die zum Schliessen eines sechsgliedrigen, stickstoffhaltigen Heterocyclus erforderlichen Methylengruppen oder substituierten rlethylengruppen. Geeignete Substituenfcen für die Methylengruppen sind eine oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen wie z.B. Methyl, und

R Wasserstoff, ein aliphatisch.es Radikal, ein.gesättigtes, aliphatisches Radikal,ein ungesättigtes, aliphatisches Radikal, ein cyclo-aliphatisches Radikal und diese,Radikale in substituierter Form, oder eine Alkylengruppe, die durch das in peri-Stellung an dem durch Z^, geschlossenen Ring angeordnete Kohlenstoffatom zu einer Julolidinverbinduiig cyclisiert ist.

Wach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt R eine organische Gruppe dar, die sich durch Alkylierung einführen lässt, wie z.B. ein Alkylradial, z.B. Methyl, ein substituiertes Alkylradikal, ein Cycloalkyl-Radikal wie Cyclohexyl, ein Allyl-Radikal oder ein Aralkyl-Radikal wie BenzyK

Das benachbarte bzw. anellierte, aromatische Ringsystem, das von den Atomen geschlossen wird, die durch Z dargestellt werden, ist vorzugsweise einer der folgenden, unsubstituierten oder substituierten Ringe, deren Strukturformeln lauten :

(Benzol)

(Naphthalin)

(Anthracen)

.(Carbazol)

wobei R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Äthyl, darstellt.

(Indol) 309820/1062

in der

E Wasserstoff oder eine Alkyl engruppe, z.B. Methyl oder St hy I, darstellt. ■

(Dibenzbiuran) (Dibenzothiophen)

in denen

X Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

(Benzofuran) (Benzsthiophen)

in denen

X Sauerstoff oder Schwefel darstellt. ■

. (Phen'othiazin) (Phenoxazin)

in denen

X Sauerstoff oder Schwefel, und

E Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Ithyl, darstellen.

(Fluor en) ■

(Inden)

(Xanthen)

(Chinolin-2-on)

30982Ö/1OR?

GV.77

in denen

E Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Äthyl, darstellt.

Vorzuziehende, photoleitende, erfindungsgemässe Verbindungen, die als neuartig anzusehen sind, entsprechen der folgenden, allgemeinen Formel (II) :

.-N

Z₂

in dei» Z^ -und Z₂ dieselbe Bedeutung wie in der obigen, allgemeinen Formel haben und wobei A ein zweiwertiges, organisches Radikal darstellt, das durch Alkylierung eingeführt werden kann; so stellt z.B. A eine Alkylengruppe dar, eine substituierte Alkylengruppe oder eine Alkylenkette, die durch eine zweiwertige, aromatische Gruppe unterbrochen wird. Vorzugsweise stellt A jedoch"-CH₂-CH₂- oder ^-CH₂- dar.

-CH₂-,

Spezielle Beispiele für photoleitende Verbindungen gemäss der allgemeinen Formel (I) sind in der nachstehenden Tabelle I

aufgeführt :

Tabelle I

Nr.	R₁	R₂	X	Y	Schmelz- oder Siedepunkt ,
1	O-CH₂	CH₃	. 6-CH, P	7-CH₃	ölige Substanz
2	H	CH₃	6- CH, P	7-CH₃	ölige Substanz - 1O5-1O6^ÖC, 0,5 mm Hg
3		CH₂ P	H	H	96-1OO°C,1 mm Hg, Ölige Substanz
	CH_x P	H	H		ölige Substanz 1^0-1£2°C/i£ mm Hg

GV.577

309820/106?

5	10	ο	-OH₂	H	•Η	H	7)	145_149<	,2 mm Hg	-
6	H		ΛΙΤΤ V/jd*T j	6-C₂H₅O	H	148-151'	mm Hg
7	(I)-CH (Julol	₂-CH xdin	P-CH₂ H	-(8) (8)-CH₂-CH	-CHKD	⁵ C/0	ölige Substanz 105—109°C/1 mm Hg-.
					H	^DC/3
8		CH₂-	CH, 3	6-C₂H₅-O-	H	86° C
9		OH₂-	CH, 3			138°C: '
H -		CH₅		116°C

Besonders gut geeignete, erfindungsgemässe, photoleitende Verbindungen im Rahmen der allgemeinen Formel (II) sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt. Diese Verbindungen werden als "Duplo-Verbindungen" bezeichnet, da sie zwei 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-Kerne umfassen.

Tabelle II

Nr.	R₂	(CH₂)2	X	H	Y	Schmelzpunkt ⁰C
-1	CH,	(CH₂)2	H	H'	H	107
2	H	(CH₂)2	H	H	151
3	CH₅	(CH₂)2 ■	6-C₂H₅O	H	127
4	CH₅	(CH₂)₂	6-CH₅	H -	179
VJl	CH₅	i£ >—-^ i£	6-CH₅	7-CH₅	172
6	H "	CH₂-^-CH₂	H	124-
7	CH₅	H

309820/106?

577

Die Hersteilung der der Formel von Tabelle I entsprechenden Verbindungen erfolgt durch Hydrieren der entsprechenden 1,2-Dihydrochinolin-Verbindungen, die ihrerseits z.B. nach einem in den belgischen Patentschriften 775 786 und 776 580 angegebenen Verfahren dargestellt werden können.

Das Ersetzen des Wasserstoffatoms in der NH-Gruppe des Z^ durch eine organische Gruppe kann nach bekannten Alkylierungsverfahren erfolgen; diese Alkylierung kann vor oder nach dein Hydrieren der' Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 3- und in 4—Stellung in der 1^-Dihydrochinolin-Verbindung durchgeführt werden.

Zum Einführen eines Alkyl-Substituenten durch Substituieren des Wasserstoffatoms dieser NH-Gruppe kann jedes beliebige, geeignete Alkylierungsmittel benutzt werden, wie z.B. Trialkylphosphat, Alkyljodide, Alkylbromide und Alkylchloride, und zwar im Falle der letztgenannten vorzugsweise in Gegenwart einer kleinen Menge Kaliumiodid.

Zur Herstellung der "Duplo-Verbindungen" - wie sie z.B. in Tabelle II aufgeführt sind- verbindet man über die Stickstoffatome in 1-Stellung zwei 1,2,3»^--Tetrahydrochinoline miteinander.

Als geeignete bifunktionale Alkylierungsmittel werden dihalogenierte Reaktionsmittel mit der Formel Hal-X-HaI erwähnt, in welchen Hai ein austauschbares Halogenatom darstellt, z.B. Chlor, Brom oder Jod, und worin X die gleiche Bedeutung wie oben beschrieben hat.

Nachfolgend werden die Reaktionsmittel aufgeführt, die bei der Herstellung der Duplοverbindungen verwendet werden können :

Äthylenchlorid, -dibrbmid und -dijodid 1-Chlor-2-bromäthan

PropylendiChlorid, -dibromid und -dijodid Trimethylendichlorid, -dibromid und -bromjodid Buty 1 endi chi oiiid, -dibromid und -dijodid Tetramethylendichlorid, -dibromid und -dijodid Pentylendichlorid, -dibromid und -digodid Hexamethylendichlorid, -dibromid und -dijodid

309820/1062

Hexylendichlorid, -dibromid und -dijodid

Octylendichlorid, -dibromid und -dijodid . . -

Pentamethylendichlorid, -dibromid -und -dijodid Alpha-, Beta-styroldichlorid, -dibromid und -dijodid 1,2-Dibromcyclöhexan

1, *>-Dibrombutan

1,2-Dibrombutan

1,4-Dichlorbuten-2

2-Phenyl-1,2-dibrompropan .. " · 1-p-Tolyl-1,2-dichloräthan

1,4-Di(chlormethyl)benzol . ₍

1,4-Di(brommethyl)benzol

1,4—Di(jodmethyl)-benzol ·'

1 - (2,4-Dichlorphenyl)-1,2-dichloräthan

1-(p-Chlorphenyl)-1,2-dibromäthan '

Decamethylendichlorid, -dibromid und *-dijodid Oodecamethylendichiorid, -dibromid Und -dijodid.

1,2-Dibrombuten-3 . '

1,2-Dichlorpenten-4 ' . ■ ,■ .

1^-Dichlor-J-methylbuten-J,

1,/)--Dichlorbuten-2 · .. ....

1,4-Dibrom-2,3-dimethylbuten-2

1^-Dichlorcyclopenten-J

1,4-Dibromcyclopenten-2

1,4-Dibroin-2,6-dimethylhepten-2 ..-."..

2,3-Dichlor-2,6-dimethylocten-r6 .

Andere geeignete Reaktionsmittel für die Bildung der Duploverbindungen sind /3 -Chloräthylester .von p-Toluolsülfonsäure und p-Toluolsulfonsäureglykoldiester. . - - ■/

Bevorzugte Reaktionsmittel sind sym.-bibromäthan \ind sym.-Dichloräthan. - ,

Die wahrend der Alkyiierungsreaktion gebildete Säure kann 'durch jedes alkalische Neutralisi'erungsmittel neutralisiert werden, was gewöhnlich verwendet wird, um Saure, die.in Köndensationsreaktionen gebildet wird, zu neutralisieren, ^;ζ·ίΒν^; eine

GV.577 3

Die folgenden Herstellungen veranschaulichen detaillierter die Her stellung der Verbindungen,die in den Tabellen I und II aufgeführt sind.

Herstellung von Verbindung 5» Tabelle I

0,1 Mol des entsprechenden 1,2,3,4-Tetrahydrochinoline wird mit 0,3 Mol Benzylchiorid in Gegenwart von 0,12 Mol wasserfreiem Natriumcarbonat in 150 ml -Äthanol gemischt. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden am Rückflusskühler erhitzt und dann filtriert, woraufhin das· Lösungsmittel im Filtrat durch Verdampfung entfernt wird. Der Rückstand wird in kaltem Methanol gewaschen und unter vermindertem Druck destilliert, wobei die bei 0,2 mm Hg zwischen 145 und 149⁰C übergeführte Fraktion aufgefangen wird.

Verbindung 1 der Tabelle I wird in analoger Weise hergestellt. Die Verbindungen 8 und 9 werden aus Acetonitril umkristallisiert.

Herstellung von Verbindung 2,'Tabelle I 0,2 Mol des entsprechenden 1,2-Dihydrochinolins und 4 ml einer Dispersion von Raney-Nickel werden mit I50 ml Dioxan vermischt. Die Hydrierung erfolgt unter einem Wasserstoffdruck von 105 kg/cm^ bei 7O⁰O 2 Stunden lang; die dabei gemessene Wasserstoff auf nähme entspricht dem theoretisch möglichen Wert. Nach Abfiltrieren des Raney-Nickels wird das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand in einer Fraktionierkolonne unter vermindertem Druck destilliert, wobei die bei 0,5 mm Hg zwischen I05 und 106⁰C übergeführte Fraktion aufgefangen wird.

In analoger Weise werden die Verbindungen 3 und 10 der Tabelle I dargestellt.

Verbindung 10 wird jedoch nicht destilliert, sondern aus Ligroin in Gegenwart von Aktivkohle umkristallisiert.

Herstellung von Verbindung 4, Tabelle I

Eine Mischung von 0,2 Mol 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin, 0,4 Hol Trimethylphosphat und 0,21 Mol Ithyldiisopropylamin wird auf dem Ölbad 1 Stunde bei 140⁰C erhitzt.

Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen, zu dem soviel Ammoniunhydroxid zugegeben wird, dass eine schwach alkalisch': Lösung entsteht. 3 0 9 8 2 0/106*?

BAD ORIGINAL

Das überstehende, ölartige Produkt wird mit Chloroform extrahiert und dann die 'gesamte Mischung mit 2n-wässriger Chlorwasserstoff säure und.dann "bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat wird der Extrakt untrer vermindertem Druck in einer Fraktionierkolonne destilliert und die bei 15 mm Hg zwischen 1"3O und 432⁰C übergeführte Fraktion aufgefangen.

Herstellung von Verbindung 6, Tabelle I . ■

90,5 g des entsprechenden 1,2-Dihydrochinolins-werden in Gegenwart von Raney-Nickel in Dioxan als Lösungsmittel und unter einem'Wasserstoffdruck vonIO5 kg/cm² bei.7Q⁰C hydriert. Nach Abfiltrieren des Raney-Nickels' wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und das Hydrierungsprodukt durch Destillation gereinigt,;wobei die bei 3 mm Hg zwischen 148 und 151⁰C übergeführte Fraktion aufgefangen wird.

Herstellung, der Verbindungen I_n 3Λ und 5ν Tabelle II Die Hydrierung des entsprechenden 1,2-Dihydrochinolins zu dem in Tabelle II angegebenen 1,2,3,4~Tetrahydrochinolin erfolgt in einem Gesamt-Flüssigkeitsvolumen von 300 ml unter Verwendung von 0,1 Mol des 1,2-Dihydrochinolins und 3 ml Dispersion von . Eaney-Nickel unter einem Wasserstoffdruck von IO5 kg/cm2, · während der Rest aus Dioxan besteht. Nach 2 Stunden bei 85°C . ist die Hydrierung beendet, wobei etwas mehr Wasserstoff verbraucht wird, als dem theoretischen. Wert entspricht. Nach Abfiltrieren des Raney-Nickels wird das Lösungsmittel verdampft.

Die Verbindung 1 wird aus Acetonitril, die Verbindung 3 aus Butanol und die Verbindungen 4 und 5 aus Ithanol· umkristallisiert.

Herstellung von Verbindung 2,' Tabelle TI

Die Alkylierung wird'durchgeführt', indem man unter Rühren 0,2 Mol des 1,2,3,4-Tetrahydrochinoline mit 0,1 Mol 1,2-Dibromäthan und 0,2 Mol Triisopropanolamin 10 Stunden bei 100⁰C erhitzt. Das .Reaktionsprodukt wird dann mit Dichloräthan extrahiert, zunächst.mit 2n-wässriger Chlorwasserstoffsäure und dann mit Wasser bis zur Neutralität.gewaschen.

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Der Auszug wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und nach Filtrieren das Lösungsmittel verdampft. Nach Umkristallisieren des Rohprodukts aus Glykol-monomethyläther erhält man ein weisses Pulver.
Schmelzpunkt : 151°C; Ausbeute : 54 %.

Bei der Herstellung der Verbindungen 6 und 7» Tabelle II wird das 1,2-Dibromäthan durch 1,4-Di(monochlormethyl)-benzol ersetzt.

Besonders interessant an den Duploverbindungen von Tabelle II ist ihp?e hohe Photoempfindlichkeit und die Tatsache, dass sie leicht in reinem Zustand gewonnen werden können. Die meisten diener Verbindungen erhält man in Form weisser Pulver, die sich zur Herstellung sehr klarer, farbloser, photoempfindlicher Schichten eignen.

Die photoleitfähigen Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung können allein oder in Kombination mit Substanzen verwendet werden, die dem Aufzeichnungsmaterial die gewünschten, chemischen oder physikalischen Eigenschaften geben. So können diese Substanzen mit anderen Substanzen kombiniert werden, die entweder photoleitfähig sind oder nicht und z.B. einen Einfluss auf den Dunkelwiderstand, die Entladungsfähigkeit oder Leitfähigkeit der Aufzeichnungsschicht durch eine Belichtung mit elektromagnetischer Strahlung ausüben oder auf die Durchsichtigkeit oder die Qualität des endgültigen Bildes, z.B. durch Gegenwirkung gegen den Randeffekt, wie es in der britischen Patentschrift 1 007 34-9 beschrieben ist.

Eine Kombination mit ausgewählten Bindemitteln und/oder chemischen Sensibilisierungsmitteln kann eine Erhöhung der Gesamtempfindlichkeit ergeben. Die Aufzeichnungsmaterialien gemäss der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% eines photoleitfähigen 1,2-Dihydrochinolinderivats gemäss den obenerwähnten, allgemeinen Formeln. Zur Verwendung in der Elektrophotographie besteht das Aufzeichnungsmaterial vorzugsweise aus mindestens 10 Gew.-% eines oder mehrerer 1,2-Dihydrochinolinderivate. Das elektrisch isolierende Bindemittel, das

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in einer Aufzeichnungsschicht verwendet wird ^ die das Derivat
enthält, kann für die gewünschte mechanische Festigkeit sorgen,
um z.B. eine selbsttragende Schicht zu bilden* und hat vorzugsweise einen spezifischen Widerstand von mindestens 10 Ohm cm.

Nach einer besonderen Ausführungsform besteht die Aufzeichnungsschicht aus der photöleitfähigen Verbindung, die z.B. in geschmolzenem Zustand auf eine brauchbare Unterlage aufgebracht; wird
und nach dem Abkühlen eine mikrokristalline oder glasartige Schicht bildet. Diese Technik kann angewandt werden, wenn das photoleitfähige Aufzeichnungselement keine·.hohe mechanische Festigkeit zu besitzen braucht. Hinsichtlich dieser Technik wird auf
die canadische Patentschrift 712 541 verwiesen.

Makromolekulare Verbindungen, die sicn zur Verwendung als isσ- ; lierendes Bindemittel für die päbotoleitfähigen Verbindungen I eignen, sind z.B. natürliche Harze, wie" Dammar-Harz, Gummi ' j arabicum, mikrokristalline Wachse, modifizierte natürliche

Substanzen, wie Oellulosediacetat, Cellulosetriacetat und j 1thy1cellulose, Pentaerythritpolyester, modifizierte Colophonium- \ harze und Estergummis, und Kunststoff, z.B. Polymerisate, wie i Polyäthylen, Polystyrol und Copolymere von Styrol, Polyvinyl- j acetat und Copolymere von Vinylacetat, Polyvinylacetat von ' \ Formaldehyd, Acetaldehyd oder Butyraldehyd, Polyacrylsäure- j ester und Polymethacrylsäureester, Cumarin-Indo!harze und i Polykondensate wie.Glycerolphthalatharze und andere Glyceryl- ' · polyester, Alkydharze, Diäthylenglycolpolyester, Formaldehyd- :

harze und Silikonharze.

- ■ t

Vorzugsweise zu verwendende Bindemittel sind halogenhaltige.- ! Polymere und Epoxydharze zusammen mit Silikonharzen. Die
Sensibilisierung von organischen Photoleitern mit halogenhal- f tigen Polymeren wird in der britischen Patentschrift 964 878
beschrieben. Gemäss dieser Patentschrift enthalt ein Material,
.das zur Verwendung in der¹ Elektrophotographie geeignet ist,
eine photoleitfähige Schicht, die einen organischen, monomeren Photoleiter und ein halogenhaltiges Polymeres in dieser
Schicht oder (falls vorhanden) in einer danebenliegenden

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225*573

Schicht einschliesst. Die Empfindlichkeit dieses Photoleiters kann erhöht werden, indem man ihn durch Erwärmen mit dem halogenhaltigen Polymeren reagieren lässt.

In der folgenden Tabelle III werden bevorzugte polymere Bindemittel, welche in Verbindung mit den erfindungsgemässen heterocyclischen organischen Photoleitern vorteilhaft verwendet werden können, sowie die entsprechenden Lösungsmittel aufgeführt.

Tabelle III

Polymeres Bindemittel mit folgenden Struktur-' einheiten

Lösungsmittel

CH

I "vl

Cl

Methylenchlorid

Cl

CH.

Cl

"^00C"

"^C0

Methylenchlorid

-0-

-OC-,

ei

Ji ^CH

3 ei

Methylenchlorid

GV.577

309820/106?

-■13 -

,-co-4-

CH

CH.

* Methylenclrl Otfid Metliyl encül orid

Methylenchlorid

Methylenchlorid Methylenchlorid

309820/1082

CH

rf

Cl

CH HC CH

25 Gew.%

-CH -CH-

O I

co

4h.

co

ό Jo

^CH Methylenchlorid

Kethylenchlorid Methylenchlorid

Methylenchlorid

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Η—CH -CH-

Gew.

-h-CH.-CH

Gew.%

--CH^-CH-

Cl

Gew.%

■CH--CH h

I

GN

80 Gew.%

Gew.%

-CH-CH-I ·

OCOCH-

Gew.%

-CH-CH-² I OH

6 Gew.%

-CH--CH-f

O t

CO

CH,

CH^-CH—

f ² I O=C C=O

Gew.%

1 Gew.%

(CH^)-CH, t ^ 2

CH-O /. O N

-CH-HC -_; CH

CH-

Methylenchlorid

Methylenchlorid/ Acton (1:1)

Methylenchlorid/ Aceton (i : 1)

Hethylenehlorid/ Aceton/Äthanol

Nach einer "besonderen Ausführungsform können die erfindungsgemäss verv/endeten Slot oled ter in Kom"binaH:ion mit anderen "bekannten Thotoleitfähigen Substanzen.verwendet werden, z.B. mit Schwefel, Selen und photοleitfähigen Oxiden, Sulfiden und Seleniden von jikj Cadmium, Quecksilber, Antimon, Wismut und Blei. Sie

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können ferner mit organischen monomeren Biotoleitern kombiniert v/erden, z.B. mit Anthracen, Anth.rach.inon, Polymeren, die wiederkehrende N-Vinylcarbazol-Einheiten enthalten, und anderen bekannten monomeren und polymeren organischen Pnotoleitern, z.B. mit denen der niederländischen Offenlegungsschrift 7004174.

Die inhärente Spektralempfindlichkeit der meisten der in Tabelle I und II angeführten photoleitfähigen "Verbindungen liegt hauptsächlich im nahen UV-Bereich, d.h. im Bereich von 360 nm bis 420 nm.

Es ist möglich, die Spektralempfindlichkeit von Aufzeichnungsmaterialien gemäss der vorliegenden Erfindung auf verschiedene Weise zu erhöhen oder zu erweitern, z.B. dadurch, dass man den im Aufzeichnungsmaterial vorhandenen ßiot ο leitern sogenannte spektrale Sensibilisatoren beimischt oder den heterocyclischen organischen photoleitfähigen Verbindungen anderejhotoleitfähige Substanzen beimischt, deren inhärente Empfindlichkeit für einen bestimmten Teil des elektromagnetischen Strahlungsspektrums höher als die der erfindungsgemassen Photoleiter ist.

Brauchbare spektral sensibilisierende Farbstoffe für die erfindungsgemassen organischen Siotoleiter sind unter anderem organi- _:

sehe Farbstoffe, bekannt als Methinfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, zu denen die Phthaleine und Rhodanine gerechnet werden, und Triarylmethanfarbstoffe,-z.B. Kristallviolett (CI. .42 555) und ; die der niederländischen Offenlegungsschrift 6704706. Die Bezeichnung Methinfarbstoffe schliesst Mono- und Polymethinfarbstoffe ein, die zur spektralen Sensibilisierung des lichtempfindlichen Silberhalogenids gebräuchlich sind. Bevorzugte Methinfarbstoffe gehören dem kationischen Typ an. Als bevorzugte Xanthenfarbstoffe seien Ehodamin B (CI. 45 170), Rose Bengale (CI. 45 440) und Fluorescein (CI. 45 35Ο) erwähnt. Die spektral sensibilisierenden Farbstoffe werden der Beschichtungsmasse der Aufzeichnungsschicht vorzugsweise in einem Verhältnis vcn 0,01 bis 5 Gew.%, bezogen auf die photoleitfähigen Substanzen, zugesetzt. \ ■ .*

309820/106?

Besonders bevorzugte Methinfarbstoffe entsprechen den folgenden allgemeinen Formeln : ■ .

in'der bedeuten : . " .

Α., = zwei oder vier gegebenenfalls substituierte Methingruppen; '

η = 1 oder 2; . . .

R. = gegebenenfalls substituiertes Alkyl, eine ungesättigte aliphatische Gruppe, z.B. Allyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Cycloalkyl; . . '"

Rp = Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, z.B. Phenyl, das vorzugsweise in der p-Sbellung durch Alkyl, Halogen oder - Alkoxy substituiert sein kann, ein 5<- oder 6-gliedriger Heterocyclus mit Sauerstoff, Schwefel, Selen oder Stickstoff als Heteroatom, wie 2-, J- oder 4-Pyridyl, 2-Furyl, 2-Thie:iyl usw. sowie deren quaternäre Salze;

R = Wasserstoff oder eine der unter R^ genannten Gruppen;

R^'= Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen odpr bildet zusammen mit R, eine Alkylenbrücke, wie Dimethylen und Trimethylen; ' *■-..-

Rc und Rg = gleich oder 'verschieden und zwar Wasserstoff,. Alkyl, Alkoxy, oder Halogen oder beide zusammen den zur Vervollständigung eines ankondensierten Benzolringes erforderlichen Rest; ,

Xx]"= ein Anion, z.B. Cl "", Br ~, j ~, ClO^ ~, CH^SCL ~ oder H^C-·4ζΖ^>-S°3 "j X^j" fällt jedoch weg, falls R^ bereits ein Anion (Betaintyp.) enthält, "und

Z = ein zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes der in Cyaninfarbstoffen üblicherweise verwendeten Art erforderlicher Rest; bei den heterocyclischen Ringen handelt es sich beispielsweise um solche der Thiazolreihe,

309820/106?

z.B. Thiazol, 4-Methylthiazol, 4-Methyl-5-carbäthoxythiazol, 4-Phenylthiazol, 5-Methyl-thiazol, 5-Phenylthiazol, 4-(p-Tolyl)-thiazol, 4-(p-Bromphenyl)-thiazol, 4,5-Dirnethylthiazol, 4,5-Diphenylthiazol, 4-(2-Thienyl)-thiazol, 4~(_m-Nitrophenyl)-thiazol; solche der Benzthiazolreihe, z.B. Benzthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 6-Chlorbenzthiazol, 7-Chlorbenzthiazbl, 4-Methylbenzthiazol, 5-Methylbenzthiazol, 6-Methylbenzthiazol, 5-Brombenzthiazol, 6-Brombenzthiazol, 6-SuIfobenzthiazol, 4-Phenylbenzthiazol, 5-Pbenylbenzthiazol, 4-Methoxybenzthiazol, 5-Hethoxybenzthiazol, 6-Methoxybenzthiazol, 5-Jodbenzthiazol, 6-Jodbenzthiazol, 4-Äthoxybenzthiazol, 5-Äthoxybenzthiazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzthiazol, 5,6-Dimethoxybenzthiazol, 5,6-ilethylendioxybenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol, 6-Hydroxybenzthiazol, 5,6-Dimethylbenzthiazol; solche der Naphtothiazolreihe, z.B. Naphtho£2,1-d3 thiazol, Naphtho-£1,2-d3~ thiazol, . 5-Methoxynaphtho-][i ,2-d]-thiazol, 5-lthoxynaphtho-[1,2-d]-thiazol, 8-Methoxynaphtho-Q2,1-d3-thiazol, 7-Methoxynaphtho-£2,1-dJ-thiazol; solche der 0?hionaphtheno-[7,6-dJ-thiazolreihe, z.B. 7-Methoxythionaphtheno-J[7,6-d]}-thiazol; solche der Thiadiazolreihe z.B. 4-Phenylthiadiazol: solche der Oxazolreihe, z.B. 4-Methyloxazol, 5-Methyloxazol, 4-Phenyloxazol, 4,5-Diphenyloxazol, 4-Äthyloxazol, 4,5-Dimethyloxazol, 5-Phenyloxazol, solche der Benzoxazolreihe, z.B. Benzoxazol, 5-Chlorbenzoxazol, 5-Methylbenzoxazol, 5-Pheny!benzoxazol, 6-Methy!benzoxazol, 5,6-Dimethylbenzoxazol, 4,6-Dimethy!benzoxazol, 5-Methoxybenzöxazol, 6-Methoxybenzoxazol, 5-Hydroxybenzoxazol, 6-Hydroxybenzoxazol, solche der Naphthooxazolreihe, z.B. Naphtho £2,1-d]]oxazol, Naphtho£i ,2-d]]oxazol, solche der Selenazolreihe, z.B. 4-Methylselenazol, 4-Phenylselenazol, solche der Benzselenazolreihe, z.B. Benzselenazol, 5~^cb.lorbenzselenazol, 5-Methoxybenzselenazol, ^-Methyl-e-methoxybenzselenazol, 5,6-Dioxymethylbenzselenazol, 5-Hydroxybenzselenazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzselenazol, solche der IJaphthoselenazolreihe, z.B. Naphtho[]2,1-d[]selenazol, Naphtho[]1,2-d]]selenazol, solche der Thxazolinreihe, z.B.

⁷⁷ 309820/106?

TMazolin, 4-Methylthiazolin, 4--Hydroxymethyl-4-methylthiazolin, 4,6-Bis-hydroxymethylthiazolin, solche" der

Oxazolinreihe, z.B. Oxazolin, solche der Selenazolinreihe, z.B. Selenazolin, solche der 2-Chinolinreihe, z.B. Chinolin, 3-Methyl chinolin, 5-Methyl chinolin, 7¹-Methy1chinolin, 8-Methylchinolin, 6-Chlorchinolin, 8-Chlorchinolin, 6-Methoxychinolin, 6-lthoxychinolin," 6-Hydroxy- ." · chinolin, 8-Hydroxychinolin, usw. solche der 4-Chinoiin- · reihe, z.B. Chinolin, 6-Methoxychinolin, 7-Methylchinolin, 8-Methy 1 chinolin, solche der I-Is.ochinolinreihe, z.B. 1-Isochinolin, 3,4-Dihydroisochinolin, solche der 3-Isochinolinreihe, z.B. 3-Isochiriolin, solche der.Pyrimidinreihe, solche der Chinoxalinreihe, solche der Ctiinazolinreihe, solche der "1-Phthalazinreihe, solche der 2-Pyridinreihe, z.B, Pyridin, 5~Kethylpyridin, 3-Nitropyridin, solche der 3^3-Dialkylindoleninreihe, z.B. 3)3~Dimethylindolenin, 3,3? 5-Triiaethylindolenin-, 3 v3»7-Trimethylindolenin usw. , solche der Benzimidazolreihe, z.B. Benzimidazol, 5t6-Dxchlorbenzimidazol, 5-Ghlorbenzimidazol, imidazol, ^-Chlor-e-aminobenzimidazol, ^-

imidazol, 5-Phenyl"benzimidazol, ^-^liiorbenzimidazOl, 5,6-DifluorlDenziiiiidazol, 5-Cyanbenzimidazol," 5i6-Dicyanbenzimidazol, 5-Chlor-6-cyanbenzimidazol,' 5-i'l'u.or:-6-cyan'benz~ ...-imidazol, 5-Acetyl"benzimidazol, 5-Chlor-6-fluorbenzimidazol, 5-Carboxybenzimidazol,^-Carboxyhenzimidazbl^ 5-Carbäthoxybenzimidazol, 7-Carbäthoxybenzimidazol, 5-Sulfamylbenzimidazol oder 5-^-S:thylsülfamylbenzimidazolv ^- benzimidazol und 5-Trifluormethylsulfonylbenzimidazol;

in der bedeuten'': : , ' ■

A₀ = eine oder, drei gegebenenfalls substituierte Methingruppen; RO bis RV und Η"λ bis EV= gleich Oder verschieden, und zwar jeweils-eine- der unter Ro-Rg angegebenen Gruppen; und

577

309820/106?

Χ«"" = dasselbe wie

in der bedeuten :

R',. und R% = gleich oder verschieden, "und zwar jeweils eine der unter R^ genannten Gruppen;

X~, dasselbe wie X^"; ·
"Α, dasselbe wie A₂;

m und ρ = gleich oder verschieden, und zwar jeweils 1 oder 2; und

Zy, und Z₂ « gleich oder verschieden, und zwar Jeweils einen zur Vervollständigung eines der folgenden heterocyclischen Ringe , erforderlichen Rest, z.B. Ringe der Thiazolreitie, der Benzthiazolreihe, der Naphthothiazolreihe, der Thionaphtheno J[7,6-d]-thiazolreihe, der Thiadiazolreihe, der Oxazolreihe,

der Benzoxazolreihe, der Naphthoxazolreihe, der Selenazolreihe, der Benzselenazolreihe, der Naphthoselenazolreihe, der 2-Chinolinreihe, der 4-Chinolinreihe, der Pyrimidinreihe, der Chinoxalinreihe, der Chinazolinreihe, der Z-Pyridinreihe, der 3,3-Dialkylindoleninreihe oder der Benzimidazolreihe, Beispiele dieser heterocyclischen Einge findet man unter der Bedeutung von Z in der Formel I.

Die den obigen allgemeinen Formeln entsprechenden Farbstoffe , lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. ■ . , .■

Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial eine oder mehr Substanzen, die die Photoleitfähigkeit des Aufzeichnungsmaterials in dem inhärenten Spektral-, empfindlichkeitsbereich des erwähnten heterocyclischen organischen ' Photoleiters erhöhen. Wie bereits gesagt worden ist, kann ein Bindemittel als Sensibilisierungsmittel wirken, das die Gesamtempfindlichkeit des Aufzeichnungselementes steigert.

^GV"⁵⁷⁷ 309820/106?

In dieser Hinsicht müssen Verbindungen erwähnt werden, die ein oder mehrere elektronenanziehende Atome oder Gruppen enthalten, z.B. diejenigen, die als nichtionische Lewis-Säuren, bekannt sind, z.B. die Lewis-Säuren, die e.inen "Ladungsübertragungskomplex" ("charge· transfer complex")bilden können, wie es in der US-Patentschrift 3 408^183 beschrieben wurde. Man erhält gute Sensibilisierungsergebnisse mit organischen Carbonsäureanhydrid-Verbindungen und mit Chinonen, die elektronenanziehende Substituenten enthalten, z.B. Halogen oder\ Cyan,; wie in Tetrachlorbenzchinon, Tetracyanbenzchinon und in .organischen Verbindungen, die eine =G^JJ-Gruppe. enthalten, und mit den Verbindungen gemäss der Strukturformel der belgischen Patentschrift 734 141 und den - !. chlor- und cyanhaltigen Polymeren der Tabelle III.

Die 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinderivate können in Mischung mit Dia- · zoniumsalzen verwendet werden',die bei Einwirkung elektromagnetischer Strahlung ein oder mehrere Radikale erzeugen, welche die Elektro- . " leitfähigkeit einer Aufzeichnungsschicht irreversibel erhöhen. Solche Substanzen, ebenso-Einzelheiten über ihren Einsatz in Auf-

zeichnungsschichten, die organische, photoleitfähigejiso- j lierende Substanzen-enthalten ,werden in der britischen Patent- ^ schrift 964 872 und in-der US-Patentschrift 3 113 022 beschrieben. Eine besonders geeignete, leitfähigkeitserhöhende Diazoniumver- ■ bindung ist p-NitrobenzoldiazoChlorid. Die Diazoniumverbindungen ■ werden vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew*-% ■ , -hinsichtlich der anwesenden, photoleitfahigen, heterocyclischen, organischen Verbindungen verwendet. '·■_.-

Andere wohlbekannte Zusätze zur Herstellung photoleitfähiger Schichten für Aufzeichnungszwecke können¹ebenfalls verwendet werden, z.B. Mattierungsmittel, fluoreszierende Verbindungen, Phosphore, optische Aufheller, Mittel, die die Adhäsionskraft der AufZeichnungsschicht kontrollieren, Mittel, die die Elastizität, die Formbarkeit und die Härte der Aufzeichnungsschicht regulieren, Mittel, welche die Viskosität der Giesszusammensetzung kontrollieren, Antioxidationsmittel, glänzerhöhende Mittel, usw. ■ . - - ,· .'. ■

G7.577 ' "■""'·

Transparente und halbtransparente Aufzeichnungsmaterialien, die die erfindungsgemässen heterocyclischen organischen Biotoleiter enthalten, sind besonders geeignet zur Verwendung in Aufzeichnungsmaterialien, die zur Erzeugung und Heproduktion von Mikrofilmbildern verwendet werden. Auf den erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien können von Mikrofilmbildern Kontaktkopien oder Vergrösserungen hergestellt werden. Je nach Art der Entwicklung können die erzielten transparenten Bilder (Kontaktkopien und Vergrösserungen) als negative oder positive Zwischenbilder für weitere Kopien, z.B. auf, Diäzotypemater-ialien, dienen.

Die halbtransparenten Aufzeichnungsmaterialien haben vorzugsweise eine optische Dichte, die für sichtbares Licht oder das im Kopiergerät (in dem das transparente Bild als Zwischenbild verwendet wird) angewendete Kopierlicht nicht grosser als 0,30

Die photoleitfähigen, heterocyclischen, organischen Verbindungen, die zuvor beschrieben worden sind, sind weiterhin besonders geeignet, bei der Herstellung von Pigmentbildern verwendet zu werden wobei die letzteren die Eigenschaften einer fluoreszierenden Verbindung oder eines fluoreszierenden Phosphors haben können. Wie allgemein bekannt ist, werden leuchtende Phosphore in Schirmen von Kathodenstrahlröhren verwendet und insbesondere in Fernseh-, Röntgen-, Radar- und Oszilloskopschirmen. Bekanntlich müssen bei Farbfernsehschirmen Phosphore von verschiedener Farbe auf einem Schirm in einem besonderen Muster angebracht werden.

Die beschriebenen Photoleiter werden erfolgreich in einem Verfahren zur Erzeugung von Farbfernsehschirmen verwendet,wie in der französischen Patentschrift 1 336 449 beschrieben. Gemäss dem in dieser Patentschrift beschriebenen Verfahren wird ein Muster eines Phosphors auf einem Rasterträger in der folgenden Weise erzeugt: Auf den Träger wird eine elektroleitfähige Schicht aufgebracht und mit einer weiteren Schicht, die eine verdampfbare oder durch Wärme zersetzbare photoleitfähige Verbindung enthält, vorzugsweise in einem verdampfbaren oder durch Wärme zersetzbaren Bindemittel überschichtet.

αν. 37? 309820/1062

Nach dieser Beschichtung wird auf elektrqpbötografisehe Weise ein elektrostatisches Ladungsmüster, das mit dem zu erzeugenden' , . Pigmentmuster übereinstimmt, gebildet imd Mt iiiclitfliichtigen '■"'. '. \ Pulverpartikeln, die die gewünschten PhosphGreszeiiz-. ödöf. Lumineszenzeigenschaften haben, entwickelt. Ansehliessend wird ; die das Phosphorpulverbild tragende Öiotoleitschicht erhitzt, ^y um die flüchtigen Substanzen derphotoleitfahigen Aufzeichnungsschicht zu entfernen und das Phosphormuster zum Anhaften am ; Rasterträger zubringen.

Um das Pulverbild vor Anwendung der Erwärmungssttife zu fixieren, überschichtet man es Vorzugsweise mit einer Schicht aus einem durch Wärme zersetzbaren Bindemittel. V ' · >

Nach der erwähnten französischen Patentschrift werden Hiotoleiter der Anthracen-, Anthrachinon- und Xanthengruppe verwendet. Die Aufzeichnungsschicht kann weiter auch Borsäure enthalten* ■' 'v

Die im französischen Patentschrift erwähnten Hiotoleiter können in vorteilhafter Weise teilweise oder ganz durch.die Siötoleiter der vorliegenden Erfindung ersetzt werden.. -„ _:

Brauchbare durch Wärme zersetzbare Bindemittel gehören zur Klasse der Polyacrylsäureester und Polymethacrylsäureester^ z»B. Poly-.; methylmethacrylat, Polyäthylmethacrylat und Polyathyläcrylat. ■; ^: .

Die Dicke derBiotolditschichten ist nicht kritisch, sondern kann \ innerhalb eines weiten Bereiches gemäss den Anforderungen in jedem einzelnen Falle variiert werden. Gute ISrgeTsnisse werden mit ihotoleitfähigen Schichten einer Dicke zwischen i und JO u, vorzugsweise zwischen 3 und. J20 γ. erreicht.. Zu dünne Schichten haben keine genügendeTEsplierstarke bei Abwesenheit wirksamer elektromagnetischer Strahlung, wogegen zu dicke Schichten ausge- ■ dehnte Belichtungszeiten erfordern.

Λ ■■■■■ ■.-■' ■■

Bei der Anfertigung elektrophotografischer Aufzeichnungsmaterialien gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein relativ leitfähiger Träger für die "Aufnahmeschicht verwendet, ζ*B. ein elektrisch

309820/1062

leitendes Blatt oder eine elektrisch leitende Platte oder eine nicht leitende Folie oder Platte, die mit einer elektrisch leitenden Zwischenschicht "bedeckt ist. Unter elektrisch leitender Folie oder Platte werden Trägermaterialien verstanden, deren spezifischer elektrischer Widerstand kleiner ist als derjenige der unbestrahlten (dunkeladaptierten) photoleitfähigen ' Schicht, d.h. im allgemeinen kleiner als 1Cr Ohm.cm und vorzugsweise wenigstens 100-mal so klein wie der der Aufnahmeschicht. Träger, deren spezifischer Widerstand nicht höher als 10' Ohm.cm ist, werden bevorzugt. Die Aufzeichnungsschichten seilst haben vorzugsweise eine möglichst hohe Isolierstärke, ohne die Lichtempfindlichkeit durch eine zu hohe Menge an isolierendem Bindemittel zu beeinträchtigen. Vorzugsweise haben die Aufzeichnung-Schichten in unbestrahltem Zustand (dunkeladaptiertem Zustand)

einen spezifischen Widerstand von wenigstens 10 Ohm.cm.

Geeignete leitfähige Platten sind z.B. Platten aus Metall, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Zinn, Eisen oder Blei.

Geeignete elektroleitfähige Zwischenschichten für isolierende Träger sind z.B. vakuumbeschichtetes Metall und leitfähige Metallverbindungsschichten (Metalloxid oder Metallsalz), wie Silber-, Zinn-, Aluminium- und Kupferjodid-leit-

fähige Schichten, transparente, leitfähige Polymerschichten, 2.B. von Polymeren, die quaternäre Stickstoffatome enthalten wie diejenigen, die in der britischen Patentschrift 9^0 960 beschrieben werden, oder Schichten, die leitfähige Teilchen enthalten, z.B. Russ, und in einem Bindemittel dispergierte Metallteilchen. Das für diese Teilchen verwendete Bindemittel besitzt einen spezifischen Widerstand, der vorzugsweise niedriger als 10 0hm.cm ist. Ein geeignetes Bindemittel für diesen Zweck ist Gelatine.

Es ist möglich, transparente,photoleitfähige Aufzeichnungsmaterialien zu erzeugen* indem man die photoleitfähigen Verbindungen zusammen mit einem geeigneten Bindemittel (wenn notwendig) aus einer klaren Lösung auf einer leitfälligen, transparenten Basis anbringt oder auf einer transparenten isolierenden Basic,

577

309820/1062

-.25

die mit einer elektroleitfähigen, transparenten Zwischenschicht "bedeckt ist. .-■'"' ■ .

Als transparente Basen werden Harzfolien, die eine optische Dichte nicht über 0,10 haben, bevorzugt'·, z.B. eine Folie aus Polyäthylenterephthalat oder Cellulosetriacetat. Die" leitfähige Zwischenschicht besteht vorzugsweise aus einem Metallüberzug, z.B. einer im Vakuum.aufgebrachten Aluminiumschicht, die eine optische Dichte von nicht mehr als 0,50 hat oder aus einer leitfähigen, transparenten Polymerschicht, die z.B.' aus einem organischen polyionischen Polymeren zusammengesetzt ist, z.B. einem Polymeren,.das quaternierte Stickstoffatome, wie quaterniertes PoIyäthylenimin, enthält.

Bei Reproduktionstechniken, bei denen die Abzüge auf einem opaken Hintergrund zu erzeugen sind, .wird vorzugsweise Papier als Träger für die Aufzeichnungsschicht verwendet.

Papier, das eine ungenügende elektrische Leitfähigkeit hat, wird beschichtet oder getränkt mit Substanzen, die die Leitfähigkeit steigern, z.B. kaschiert mit einer Metallfolie.

Leitfähigkeitssteigernde Substanzen, die in der Papiermasse angewandt werden können, sind beispielsweise hygroskopische Verbindungen und antistatische Mittel, wie z.B. beschrieben in der britischen Patentschrift 964 877 sowie antistatische Mittel des polyionischen Typs, z.B. CALGOlT CONDUCTIVE POLYMER 261 (eingetragenes Warenzeichen der Calgon Corporation,- Inc., Pittsburgh, Pa., USA für eine Lösung, die 39,1 Gew.% wirksame leitfähige Feststoffe enthält, die aus einem leitfähigen Polymer mit wiederkehrenden Struktureinheiten des folgenden Typs bestehen : - - :

₀CT CH -

21 j 2 .Cl

C CHCH

9820/106?

Papier wird vorzugsweise für organische Lösungsmittel undurchlässig gemacht, z.B. mittels eines wasserlöslichen Kolloids oder durch starke Hydratisierung der Cellulosefasern wie im Falle von Pergaminpapier.

Um ein elektrophotographisches Material gemäss der vorliegenden Erfindung herzustellen, können verschiedene Verfahren angewendet werden.

In der Praxis werden die beteiligten photoleitfähigen Substanzen entweder allein oder zusammen mit anderen Zusatzmitteln, wie den oben beschriebenen, vorzugsweise zunächst gelöst oder dispergiert in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie chlorierten Kohlenwasserstoffen, z.B. Methylenchlorid. Die so erhaltene Lösung oder Dispersion wird gleichmässig auf einer Oberfläche eines geeigneten Trägers verbreitet, z.B. durch Zentrifugieren, Besprühen, Bepinseln oder Beschichten. Darauf wird die gebildete Schicht getrocknet, so dass eine feste photoleitfähige Schicht auf der Oberfläche des Trägers gebildet wird.

Aufzeichnungsmaterialien gemäss der vorliegenden Erfindung können bei jeder beliebigen der verschiedenen Techniken, die bei der Aufzeichnung mittels Ebotoleitern bekannt sind, verwendet werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden sie bei einer Technik verwendet, die auf der Entladung einer elektrostatisch geladenen Aufzeichnungsschicht durch Belichtung beruht.

Photoleitfähige Aufzeichnungsmaterialien, die nach dar vorliegenden Erfindung hergestellt werden, können in mit Glühlampen ausgerüsteten Belichtungsgeräten verwendet werden, so dass sie nicht unbedingt mit ultraviolettreichen Lichtstrahlen, wie den durch eine Hochdruckquecksilberdampflampe ausgestrahlten,belichtet werden brauchen.

Die elektrostatische Aufladung photoleitfähiger Aufzeichnungselemente nach der vorliegenden Erfindung kann nach jeder beliebigen, in der Elektrofotografie bekannten Methode vorge-

GV. ^. 309820/1 OB?

"..·- 27 - ' 225

nommen werden, z.B. durch Heilung mit einem weichen Material, mit einem Material, das einen hohen elektrischen Widerstand besitzt,. z.B. einem mit Polystyrol überzogenen Zylinder, durch Corona-Entladung, durch Eontakt ladung oder durch Entladung eines Kondensators. .

Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien können sowohl positiv als auch negativ aufgeladen werden.

Um ein elektrostatisches Bild zu erhalten, ist es möglich, die Aufladung und Belichtung gleichzeitig durchzuführen und sogar die Aufzeichnungsschicht vor dem Aufladen bildmassig·zu belichten, da hierbei ein Leitfähigkeitsbild entsteht, das nicht sofort zerstört wird, besonders dann, wenn Diazoniumsalze im Aufzeichnungselement verwendet werden. Vorzugsweise wird jedoch die Aufladung vor der bildmässigen Belichtung vorgenommen.

Das elektrostatische latente Bild kann entweder auf dem elektrophotografischen Msterial, in dem das latente Bild gebildet wurde, oder auf einem anderen Material, auf das das elektrostatische latente Bild übertragen wurde, in ein sichtbares Bild umgewandelt werden, z.B. durch Anwendung der Methode, die in.der belgischen Patentschrift 529 254 beschrieben ist.

Die Umwandlung des ursprünglichen oder übertragenen latenten Bildes in ein sichtbares Bild kann nach -einer der in der Elektro-Photografie bekannten Techniken erfolgen, wobei Gebrauch gemacht wird von einem Leitfähigkeitsmuster (z.B. durch Elektrolyse) oder der elektrostatischen Anziehung oder Abstossung fein verteilter farbiger Substanzen, die z.B. in einer Pulvermischtmg vorliegen, in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit (-z.B." in "Form-einer Suspension).oder in einem Gas {z.B. in Form eines Aerosols) oder wobei die elektrostatische Anziehung zur selektiven Benetzung geladener Bereiche der Aufzeichnungsschicht benutzt wird, wie beschrieben in den britischen Patentschriften 1 020' 505 und 1 O33.4-19- '

Wenn das Vorzeichen der Ladung des Entwicklerpulvers oder der Entwieklerf.lüssigkeit zweckmäss ig-gewählt ist, kann man von

GV.577 309820/106?

jeder Vorlage entweder einen negativen oder positiven Abzug erhalten. Wenn sowohl Druckmaterial, wie Entwicklerpulver oder Entwicklerflüssigkeit, dasselbe Vorzeichen der Ladung haben, haftet das Pulver nur auf den entladenen Bezirken, so dass man einen negativen Abzug erhält. Wenn die Vorzeichen der Ladung von Aufzeichnungsmaterial und Entwicklerpulver oder Entwicklerflüssigkeit verschieden sind, erhält man einen positiven Abzug,

Wird ein farbiges Pulver verwendet, um das latente Bild sichtbar zu machen, kann das erhaltene sichtbare Bild, wenn nötig, nach einer der in der Elektrophotographie bekannten Verfahren fixiert werden, z.B. durch Erwärmen, oder es kann auf einen anderen Träger übertragen werden, z.B. nach den Verfahren, die in der britischen Patentschrift 658 699 beschrieben worden sind, und darauf fixiert werden.

Die vorliegenden, heterocyclischen, organischen, photoleitfähigen Verbindungen können auch in einem thermoplastischen Aufzeichnungsverfahren verwendet werden, um ein Runzelbild zu erzeugen, wie es z.B. in der britischen Patentschrift 964 beschrieben worden ist.

Offensichtlich ist die vorliegende Erfindung keineswegs auf irgendeine besondere Verwendungsweise des elektrophotografischen Materials, das die photoleitfähigen Verbindungen wie hierin beschrieben enthält, beschränkt. Die Belichtungstechnik, die Aufladungsmethode, die Bildung des Aufladungsmusters, gegebenenfalls dessen Übertragung, die Entwicklungsmethode,' die Fixierung sowie die Übertragung des entwickelten Bildes können geändert oder angepasst werden.

Die Zusammensetzung der bei diesen Methoden verwendeten Aufzeichnungsmaterialien kann den Anforderungen des benutzten Aufzeichnungsverfahrens angepasst werden.

Elektrofotografische'Materialien gemäss der vorliegenden Erfindung können in Reproduktionsverfahren verwendet werden, bei denen verschiedene Arten elektromagnetischer Strahlungen verwendet werden, z.B. sichtbares Licht, UV-Strahlung, Röntgenstrahlen und Gammastrahlen.

309820/106?

Die folgenden Beispiele sollen.diese Erfindung verdeutlichen, wobei es sich, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben,- um , Gewichtsprozent und Gewichtsverhältnisse handelt. ■

Beisniel 1 . · --·--..

Ein aluminiumkaschierter Papierbogen wird mit der folgenden Masse beschichtet :

10 %ige Lösung eines der in Tabelle 1 " ' oder Tabelle II aufgeführten, organischen ■Photoleiter in Methylenchlorid 50 ml

Mischpolymerisat Vinylchlorid/Maleinsäureanhydrid/Vinylacetat (Mol-Verhältnis '.. 86,5/0,2/13,3). . 5 S

1,2-Dichloräthan " 45 ml ^

Diese Masse wird so aufgebracht, dass die getrocknete, photo-

leitende Schicht 2 g Photoleiter je m enthält. ■

Nach negativer Koronaentladung bei einer Spannungsdifferenz von -6000 V zwischen den Koronaelektroden und Erde wird die aufgeladene Aufzeichnungsschicht durch einen Graukeil von 0,20 log Belichtungsinkrementen 30 Sekunden kontaktbelichtet. Bei dieser Belichtung sind 5 Osram (eingetragenes Warenzeichen-Leuchtstoffröhren Typ L20, die hauptsächlich im UV- und noch kurzwelligeren Bereich des sichtbaren Spektrums emittieren, in einer E* ·- · fernung von 20 cm von der Aufnähmeschicht angeordnet. '

Die Entwicklung wird mit einem elektrophoretischen Entwickler durchgeführt, der positive Tonerteilchen enthält .und hergestellt wird, indem man die hiernach erwähnte konzentrierte Entwicklerzusammensetzung in einem Volumenverhältnis von 15/1000 mit ISOPAE H (Handelsname für ein isoparaffinisches Kohlenwasserstoffgemisch mit einem Siedebe'reich von 177-188⁰O der Esso Belgium U.V. Antwerpen, Belgien) verdünnt :

Russ mit einer Durchschnittsteilchengrösse

von 20 ji 30- g

Zinkmonotridecylphosphat als Dispersionsmittel 1,5 6 'ISOPAR H (Handelsname) / ' 750 ml

Harzlösung, hergestellt wie nachstehend ■ beschrieben 150 g

GV. 577 .. ■

309820/106?

Die Harzbindemittellösung wird hergestellt durch Erwärmen von 500 g ALEIDAL L 67 (Handelsname von Bayer AG, Leverkusen, für ein modifiziertes Leinöl (67 Gew.-96 Alkydharz)) und 5°0 ml Leichtbenzin, das 11 Gewichts-% aromatische Verbindungen enthält , auf 6O⁰C, bis eine klare Lösung erhalten wird, und anschliessendes Abkühlen.

Dabei erhält man eine schwarze Positivkopie der Graukeilvorlage auf einem transparenten Träger.

Mit Hilfe der so erhaltenen Graukeilkopien wird die relative Empfindlichkeit der entwickelten Materialien berechnet, indem man die Anzahl der nicht tonerbeschichteten (entladenen) Graustufen in den mit einem Photoleiter von Tabelle I oder II enthaltenden Material erhaltenen Graukeil kopien mit der Anzahl der nicht tonerbeschichteten Graustufeu in dem Photoleiter Nr.3, Tabelle II, enthaltenden Material vergleicht, dem der willkürlich festgelegte Empfindlichkeitswert 100 zugeordnet wird.

Nr. der Verbindung in Tabelle I oder II	relative Empfindlichkeits werte
1,1	25
2,1	2,5
1,11	250
2,11	250
3,11	100
5,11	160
δ,,, II	160
7,11	60

Beispiel 2 · · , ' ■

Es wird ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergesMlt, indem man auf aluminiumkaschiertes Papier die folgende Lösung gie-sst :

10 %ige Lösung eines der organischen Photoleiter von'Tabelle I oder II in Methylenchlorid 50 ml

309820/106?

Mi s clip ο lymer i s at Vinyl chi ori d/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid (Mol-Verhältnis 86,5/13,3/0,2)

Ehodamine B (CI. Basic Violet 10

c.i. 45,170) 1,2-Dichloräthan

22S4S73

5 g *.

0,025 s

5 ml

Die getrocknete Aufzeichnungsschicht enthält 2 g Photoleiter je

Die gegossenen Proben werden mit einer Negativ-Koronaentladung "bei einer Spannungsdifferenz von -6000 V zwischen den Koronaelektroden und Erde negativ aufgeladen.

Die geladene Aufzeichnungsschicht wird 6 Sekunden durch einen Graukeil von 0,20 log Belichtungsinkrementen mit dem Licht einer Wolframfadenlampe kontaktbelichtet.

Die latenten GraukeilMlder w.erden elektrophoretisch so entwickelt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.

Die relativen Empfindlichkeitswerte·der entwickelten Materialien werden mit dem den Photoleiter 3, Tabelle II, enthaltenden Material verglichen, dem der willkürliche Wert von 100 zugeordnet wird. . - " .

xTummer der Verbindung	relative Empfindlichkeits
in Tabelle I oder II	werte
1,1	■25 ,
2,1	1
3,1-	25
4,1 ■ ■	1 -
6,1	• . 2,5
1,11	100
2,11	40
3,11	100 . ' ■
■ 5,11	25Ο ' .
. _ 6,11 .	100
7,11 '	40

309820/106?

- ⁵² - " 225A573

Beispiel 3 '■ -

Auf einen Polyäthylen-Terephthalatträger von 100 /U Dicke wird aus einer wässrigen Lösung von Gelatine und "CALGON CONDUCTIVE POLYMER 261" im Verhältnis 2:1 ein durchsichtiger, leitender überzug aufgebracht. Das Giessen erfolgt dabei so, dass die getrocknete Schicht 2 g Gelatine/m enthält; der spezifische elektrische Widerstand der Schicht beträgt 1.10 Ohm cm.

Es wird dann ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial her gestellt, indem man auf die leitende Schicht die folgende Lösung giesst :

Methylenchlorid 45 ml

1,2-Dichloräthan 45ml

^H2 ^H2 5 g

C—C H₂C N-CH₂- <ζ^. -CH₂-IN ^VCH₂

Mischpolymerisat Vinylchlorid/ Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid (Mol-Verhältnis 86,5/13,3/0,2) 5 g Rhodanine B (CI. Basic Violet 10;

ei. 45,170) 0,025 s

Die getrocknete Aufzeichnungsschicht, die"etwa 3 g Photoleiter je m enthält, wird mit einer negativen Koronaentladung aufgeladen und dann unter Verwendung der gleichen Lichtquelle wie in Beispiel 2 mit 100 Lux-Sek. kontaktbelichtet. Das Latentbild wird 5 Sekunden elektrophoretisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Entwickler entwickelt. Man erhält eine gute Kopie der Vorlage.

Beispiel 4

Auf einen Polyätnylenterephthalat-Träger von 63 /U wird ein leitender', durchsichtiger UbeiTsug aufgebracht, bestehend

309820/1(1*?

10 %ige wässrige Lösung von Polystyrolsulf onsäure in Form des Natriumsalzes 40 ml'

Methanol ' : ' 60 ml -

Die Beschichtung erfolgt dabei in der Welse, dass das getrocknete Material 1,75 g Polystyrolsulfonsaure·Natriumsalz pro m enthält und einen spezifischen, elektrischen Widerstand von 5.10 Ohm cm "besitzt. ^v - ■

Es wird dann ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial her gestellt, indem man auf diese leitfähige Schicht eine Lösung

ρ *

in einer 3 g Photoleiter pro m entsprechenden Menge aufbringt, bestehend aus:

, 3 \ j 3 ,

_yc~c_v

H C-

CH ^

Mischpolymerisat Vinylchlorid/Vinylacetat/ Maleinsäureanhydrid ■ ' ' -

(Mol-Verhältnis 86,5/13,3/0,2J ' 5 g

Methylenchlorid . 45 g . ■ .

. 1,2-Dichloräthan 45 g

Nach negativer Kor.onaentladung bei einer Spannungsdifferenz von -6000 V wird die aufgeladene Aufnahmeschicht 30 Sekunden durch ein Diapositiv einer Testvorlage hindurch kontaktbelichtet, und zwar- mit 5 Osram-LeuchtstoffrÖhren Typ L20, die in einem Abstand von 20 cm von der Aufnahmeschicht angeordnet sind.

Nach Belichten wird das Latentbild 5 Sekunden mit einem triboelektrisch aufgeladenen Positivtoner auf der Basis von 3 Teilen Pech, 4 Teilen Kolophonium -und 3 Teilen Kuss entwickelt.

Es wird eine kontrastreiche, transparente Positivkopie erhalten.

Beis-piel 5 ' "

So wird der Einfluss einiger chemischer Sensibilisatoren -inf

309820/mf)?

die Empfindlichkeit elektrophotographischer Aufzeidmun^materisQien untersucht.

Zu diesem Zweck werden die folgenden photoleitenden Massen auf ein aluminiumkaschiertes Papier aufgebracht :

10 %ige Lösung des organischen Photoleiters 2, Tabelle II, in Methylenchlorid 50 ml

Mischpolymerisat Vinylchiorid/Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid (Mol-Ver-, hältnis 86,5/13,3/0,2) 5g

einer der in Tabelle IV aufgeführten,

chemischen Sensibilisatoren 0,05 S

Die getrockneten Schichten enthalten 2 g Photoleiter pro m

Die Verarbeitung der Materialien erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Die dabei erhaltenen relativen Empfindlichkeitswerte sind nachstehend aufgeführt :

Tabelle IV

Versuch Nr.	Strukturformel des chemischen Sensibilisators	I	0 N-.£3>-CHO	relative Empfind lichkeit
O		COOH Λ"	100
1	0 N-^⁵S		250
		>
			250
b	25O
■ r	160

106?

10

11

,-C=C-COOH

=O

-Cl

0 Cl (I

Cl-Cl-

-0 C=O

Cl O Cl

-CN IJ-CN

Cm O <

CN 400

160

400

250

1600

GV.577

309820/106?

Beispiel G

Es werden clektrophotographische AufzeicnnungsmatEriaüßn hergestellt, indem man über einer leitenden Schicht nach Beispiel "f die folgende Masse aufbringt :

Verbindung 4, Tabelle II 5 c"

Mi :;chpolynerisat Vinylchlorid/Vinylacetat/Kaleinsäureanhydri.d (Hol-VerhäJtniG 86,5/13,5/0,2; riethylenchl orid
^Λ ,2-Lichlopäthan

ein Sonsibil^ierungsfarbrt;ofT von Tabelle V

5 K 45 el 4S el

'OJ

I'ie Aufzeichnungsschichten werden wie in Beispiel 3 aufgeladen, belichtet imi entwickelt.

Aus den so erhaltenen Kopien worden die relativen Lnj.l'ii:■:' j .'"·- keitswerte duj?ch ^fergleich der spektralsensibilisierten Materialien mit den keinen Spektral:·', nsibilisator enthalt·-Li.r. berechnet, xobr ' den letzteren willkürlich ein Wert von ■'-/) wird.

BAD

3U98?0/1Ufi /

Die relativen Empfindlichkeitswerk:· öiiid in der

Tabelle aufgeführt.

Tabelle V

Strukturformel des Spektralsensibi-lisators relative Empfindlichkeit

^H3^C

HOOC-I

.N-

Cl

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CH -OCH,

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CH

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-Cl

• C = CH - CH=C

-COCCIL

CIL

CIL.

U-CH=CH-C

CH, Cl

ua 82u/ inn" „ί-Γ¹1'' *'

O=C C = CH - CH = CH -

Beispiel 7

Es wird ein elektrophotographisches Aufzeiclmungstnaterial durch Aufgiessen der "folgenden Lösung auf eine leitende. Schicht nach Beispiel 3 hergestellt : ■ ·. ' .

Verbind.ung 5, Tatelle II . 5,75 S

?Iischpolymerisat .Vinylchlorid/Vinyl- " ,

acetat/ilaleinsäureanhydrid (MoI-

Yerhältnis 86,5/^5,3/0,2) ' 5,0g'

1,2-DichIoräthan 70 "ml

Meth^lenchlorid " ■ '20 ml

HOOC-j

=N.

CJ,

Cl

0,0025 s

(637 mp)

HSO,

303620-/1.-4)1;?:

0,007s

0,028C g

Das Beschichten erfolgt so, dass der 'Überzug 1,35 S Photoleiter

ρ
je m enthält.

Nach ,negativer Koronaentladung wird die Aofzeidmungsschicht in einer Mikrofilm-Kamera 10 Sekunden mit 1500 Lux unter Benutzung einer mehrfarbigen Rastervorlage belichtet. Die Blendeneinstellung beträgt 4,5; die Vorlage wird optisch um das 20-fache verkleinert. Das so erhaltene, elektrostatische Ladungsbild wird wie in Beispiel 1 entwickelt.

GV.577

BAD

309820/106?

Claims

Patentansprüche ·Λ ??ft/C7^

1. Aufzeichnungsverfahren, bei dem ein Muster von ,erhöhter Leitfähigkeit informationsmässig in einem photoleitfähigen, isolieren-. den Aufzeichnungsmaterial erzeugt wird, das eine organische, photoleitfähige Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als photoleitfähige Verbindung eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel verwendet wird: " . "

ί %

in der bedeuten: .-"""' """'

Z₁ die zum Schliessen eines anellierten aromatischen Ringes oder

Ringsystems erforderlichen'Atome, einschliesslich solcher Ringe octer Ringsysteme, die mit einem oder mehreren Substituenten nicht- .... ionischen Characters substituiert sind,

Z₂ die zum Schliessen eines sechsgliedrigen, stickstoffhaltigen Heterocyclus erforderlichen Methylengruppen oder substituierten Methylengruppen, und ■

R Wasserstoff, ein aliphatisches Radikal, ein gesättigtes, aliphatisches Radikal, ein ungesättigtes, aliphatisches Radikal, ein cycloaliphatisch.es Radikal, die alle substituiert sein können, oder eine Alkylengruppe, die durch das in peri-Stellung an dem durch Z₁ geschlossenen, aromatischen Ring angeordnete Kohlenstoffatom geschlossen wird.

2. Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe oder substituierte Alky!gruppe darstellt.

3. Aufnahmeverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Z₁ die Atome darstellt, die notwendig sind, um einen anschliessenden Benzolkern zu schliessen.

4. Aufzeichnungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Z₂ eine -CH₂-GH₂-GH₂-GrUpPe oder eine

CH, CH, "■ " "^: ' ."'■■

-C-CH₂-CH - Gruppe darstellt. CH₃

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5. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitende Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel entspricht:

Z.

in der bedeuten :

Z^ und Z₂ wie in Anspruch 1, und

A ein zweiwertiges, organisches Radikal,

6. Verfahren zur Aufzeichnung und Reproduktion einer Information, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren folgende Schritte enthält: Herstellung eines elektrischen Ladungsmusters, indem ein Aufzeichnungsmaterial , das eine photoleitfähige Verbindung gemäß den Ansprüchen 1-5 enthält, elektrostatisch und informationsmässig mit elektromagnetischer Strahlung belichtet wird, so daß eine informationsmässige Zunahme der Leitfähigkeit im Aufzeichnungsmaterial erzeugt wird, wonach das erhaltene latente, elektrostatische Ladungsmuster mittels eines Materials entwickelt wird, das elektrostatisch angezogen werden kann.

7. Aufzeichnungsmaterial, das eine photoleitfähige, isolierende Aufzeichnungsschicht enthält, die imstande ist, in Abwesenheit von aktiver, elektromagnetischer Strahlung elektrostatisch aufgeladen zu werden, und die weiterhin imstande ist, die aufgebrachte Ladung für einen Zeitraum zurückzuhalten, der ausreicht, um darauf ein entwickeltes, elektrostatisches Ladungsmuster zu erzeugen und wobei die Aufzeichnungsschicht in elektroleitfähiger Beziehung zu einer Schicht oder einem Träger mit niedrigerem spezifischen Wider stand als dem der Aufzeichnungsschicht steht, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufzeichnungsschicht eine organische, photoleitfähige Verbindung enthält, die der folgenden, allgemeinen Formel entspricht:

30S820/106?

in der bedeuten:

Z-, die zum Schliessen eines anellierten aromatischen Ringes oder Ringsystems erforderlichen Atome * einsehliesslich solcher Ringe oder Ringsysteme ■, die mit einem oder mehreren Substituenten nichtionischen Charakters substituiert sind,

Zp die zum Schliessen eines sechsgliedrigen, stickstoffhaltigen Heterocyclus erforderlichen Methylengruppen oder'substituierten Methylengruppen, und

R. Wasserstoff, ein aliphatisch.es Radikal, ein gesättigtes, aliphatisches Radikal, ein ungesättigtes, aliphatisches Radikal, ein cycloaliphatisches Radikal, die alle substituiert sein können, oder eine Alkylengruppe, die durch das in peri-Stellung an dem durch Z-, geschlossenen, aromatischen Ring angeordnete Kohlenstoffatom geschlossen wird.

8. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alky !gruppe darstellt.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass Z-, die Atome darstellt, die zum Schliessen eines anschliessenden Benzolkerns benötigt werden.

10. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 7 bis 9> dadurch gekennzeichnet, dass Z₂ eine -CH₂-CH₂-CH₂-GrUpPe'oder eine

-C-CH₂-CH- Gruppe darstellt. . CH-, ' .

11. Aufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitende Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel entspricht:.,.

U3

in der bedeuten :

Z₁ und Zp wie in Anspruch 23, und

Ä ein zweiwertiges, organisches !Radikal.

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12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11,'< dadurcn

dass Z₁ die zum Schliessen eines anellierten Benzolkerns oder eines mit Methyl oder Alkoxy substituierten, anschliessenden Benzolkerns erforderlichen Atome darstellt, und A eine Alkylengruppe, eine substituierte Alkylengruppe oder eine durch eine zweiwertige, aromatische Gruppe unterbrochene Alkylenkette
darstellt.

13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekenn zeichnet, dass Zp eine -CHp-CHp-CHp-- oder eine

CH-, CH,
■ 1 -J 1 3

-C-CH₂-CH - Gruppe darstellt.

CH₃

14. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial eine durch einen Träger gestützte oder eine selbsttragende Schicht ist.

15. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial die
organische, photoleitfähige Verbindung in einer Menge von
mindestens 5 Gew.-% enthält.

16. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 bis 15» dadurch gekennzeichnet, dass die Aufzeichnungsschicht in elektroleitfähigem Kontakt mit einer Schicht oder einem Träger steht,

ρ der einen spezifischen Widerstand besitzt, der mindestens 10" mal so klein ist wie derjenige der Aufzeichnungsschicht im Dunkeln.

17. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger ein Papierträger ist.

18. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger ein isolierender,transparenter
Harzträger ist, der mit einer transparenten,elektroleitfäigen Zwischenschicht bedeckt ist.

19. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 18., dadurch/gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht ein polyionisches Harz enthält.

20. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 "bis-19». dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, photoleitfähige Verbindung in Mischung mit einem polymeren Bindemittel enthält.

21. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass es die photoleitende Verbindung zusammen mit einem halogenhaltigen Polymeren einem Epoxydharz und/oder Silikonharz enthält', " -

22. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 21., dadurch gekennzeichnet, dass es die photoleitende Verbindung zusammen mit einem halogenhaltigen Polymeren enthält.

23. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das halogenhaltige Polymere Vinylchlorideinheiten enthält. ,

24. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 bis 2j5, dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, photoleitfähige Verbindung in Mischung mit einer Substanz enthält, die die Photoempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials erhöht.

25. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass die organische photoleitfähige Verbindung in Mischung mit einem spektral sensibilisierenden Farbstoff enthalten ist. ,

26. Aufzeichnungsmaterial gemäss ,jedem der Ansprüche 7 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, photöleitfähige Verbindung in uschung mit einer oder mehreren anderen anorganischen und/oder anderen organischen, photoleitfähigen Substanzen enthält. .

τ n.n κ:» η /inn?

27. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, photoleitfähige Verbindung in Mischung mit einer photoleitfähigen Verbindung enthält, die aus der Gruppe von photoleitfähigem Selen und photoleitfähigen Oxiden, Sulfiden und Seleniden von Zink, Cadmium, Quecksilber, Antimon, Wismut und Blei ausgewählt ist.

28. Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 7 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass das photoleitfähige Aufzeichnungsmaterial eine optische Dichte hat, die für sichtbares Licht oder Kopierlicht nicht höher als 0,30 liegt.

29. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial mit einem Triarylmethanfarbstoff, Xanthenfarbstoff und/oder Methinfarbstoff spektral sensibilisiert ist.

30. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial einen Methinfarbstoff gemäss einer der allgemeinen Formel I, II oder III und/öder einen Triarylmethanfarbstoff und/oder Xanthenfarbstoff enthält.

31. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 29 oder 30, dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, photoleitfähige Verbindung in Mischung mit einem spektral sensibilisierenden Farbstoff in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-% bezüglich der photoleitfähigen Verbindung enthält.

32. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 7 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial als chemisches Sensibilisierungsmittel eine Verbindung enthält, die ein oder mehrere Substituenten mit stark elektronenanziehendem Charakter hat.

5'5> Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 32, dadruch gekennzeichnet, dass das chemische Sensibilisierungsmittel eine nichtionische Lewis-Säure-Verbindung ist.

'IUÜ870/1067

34, Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass das chemische Sens-ibllisierungsmittel ein Chinon ist, das Halogen- oder Cyansubstituenten enthält. _r}

). Chemische Verbindung, die der folgenden, allgemeinen Formel entspricht: -

•

?2 Ι! "Λ

in der "bedeuten :

Z^ die zum. Scnliessen eines anellierten, aromatischen Binge's oder Ringsystems erforderlichen Atome, einschliess-Iich eines, solchen Ringes oder eines solchen Ringsystems, die mit einem oder mehreren Substituenten nicht ionisch en Charakters substituiert sind,

Z^ die zum Sehliessen eines sechsgliedrigen, stickstoffhaltigen Heterocyclus erforderlichen Methylengrujjpen" oder substituierten Methylengruppen, und

A ein zweiwertiges, organisches Radikal.

GV.577

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