DE2215829A1 - Elektrophotographisches Aufnahmematerial - Google Patents

Description

LEVERKUSEN

Elektrophotographisch.es Aufnahmematerial. Priorität : Grossbritannien, den 8.April 1971». Arm.Nr. 9O9V71

Die vorliegende Erfindung betrifft die Elektrophotogra-. phie, insbesondere die Spektralsensibilisierung photoleitender Zusammensetzungen , spektral sensibilisierte Zusammensetzungen selbst und damit hergestellte Aufnahmematerialien.

Es ist bekannt , in der Elektrophotographie photo- · . ieitfähige Materialien zur Aufzeichnung elektromagnetischer Strahlungsmuster unterschiedlicher Ladungsdichten oder Elektroleitfähigkeit zu verwenden.

Elektrophotographische Materialien, die photoleitfähige Substanzen enthalten, sind bekannt. Als photoleitfähige Substanz können in solchen Schichten sowohl besondere anorganische c-.is auch organische Substanzen verwendet werden, z.B. Schwefel, Feien und Verbindungen, die zu den Klassen der Oxide, Sulfide und Selenide von Zink, Cadmium, Quecksilber, Antimon, Wismut, Titan und Blei, Anthracen, Anthrachinon, gewissen heterocyclischen Verbindungen und vielen erst kürzlich entdeckten, organischen, polymeren und nichtpolymeren Photoleitern gehören. Bei der Herstellung von opaken, photoleitfähigen Schichten werden gewöhnlich anorganische, photoleitfähige Substanzen verwendet, während für die Herstellung von transparenten, photoleitfähigen Schichten organische Photoleiter benutzt werden.

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Die spektrale Eigenempfindlichkeit der meisten photoleitfähigen Verbindungen liegt hauptsächlich im nahen ultravioletten Bereich des Spektrums. Es ist möglich, die spektrale Empfindlichkeit von elektrophotographischen Aufnahmematerialien durch Zugabe von spektral sensibilisierenden Methinfarbstoffen zu erhöhen oder zu erweitern. Spektral sensibilisierende Farbstoffe sind in der Silberhalogenidphotographie im grossem . Masse verwendet worden. Es sind jedoch viele der für die spektrale Sensibilisierung von Silberhalogenidemuisionen vorgeschlagenen Farbstoffe zur Anwendung in der Elektrophotographie unwirksam. Des weiteren sind viele Farbstoffe, die für die spektrale Sensibilisierung anorganischer,.photoleitfähiger Substanzen vorgeschlagen worden sind, z.B. Zinkoxid, zur spektralen Sensibilisierung organischer Photoleiter ungeeignet.

Es wurde nun gefunden, dass elektrophotographische Materialien, die entweder einen anorganischen ode» einen organischen Photoleiter enthalten, durch Farbstoffe spektral sensibilisiert werden können, die von N-substituierten 2-Aminothiophenen abgeleitet sind.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Aufeekämungsmaterial , das eine photoleitfähige Substanz enthält, deren Photoempfindlichkeit durch einen spektral sensibilisierenden Farbstoff erhöht wird, welcher in seinem Molekül mindestens einen N-substituierten 2-Aminothiophenring enthält.

Die erfindungsgemäss verwendeten, spektral sensibilisierenden Farbstoffe enthalten symmetrische und asymmetrische Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe und Styrylfarbstoffe, die von N-substituierten 2-Aminothiophenen abgeleitet sind, welche durch die folgende allgemeine Formel I dargestellt werden können :

^lm 5^N S ^-D

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m der bedeuten :

Ey| -und Hp je ein C -Cc-Alkyl, z.B. Ithyl, oder zusammen die notwendigen-Atome, um einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring zu vervollständigen, wie z.B. einen

Morpholin-, Piperiden- oder Pyrrolidinring, R, und R^ je Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl

oder substituiertes Aryl, und
D folgende Formeln :

(2) -CH=C Z.

]x-

,P Q

³N

(5) -(CH=CH-) CH-Ar j Χ" η ^J

denen bedeuten :

L2 und L, je eine Methingruppe oder substituierte Methingruppe ,

die Zahlen 1 oder 2, die Zahlen 0 oder 1, die Zahlen 0, 1 oder 2,

ein Substituent des Typs, der in Cyaninfarbstoffen auf dem Cyaninstickstoffatom enthalten ist, z.B. eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe oder eine aromatische Gruppe z.B. Alkyl, substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Allyl, Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Aryl oder substituiertes Aryl; Beispiele von spezifischen Gruppen für R_n- sind Methyl,

2 Π 9 H A 3 / 1 0 1 0

Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, /sr-Hydroxyäthyl, 0-Acetoxyäthyl, Carboxymethyl und Carboxyäthyl wie beschrieben in der deutschen Patentschrift 704 141, SulfoHthyl, ßulfo~' propyl und Sulfobutyl, wie beschrieben in der britischen Patentschrift 742 112, Sulfatopropyl und SuIfatobutyl, wie beschrieben in der französischen Patentschrift 1 149 769» die Gruppe -A-CO-O-B-SO₂-OH, worin A und B eine Kohlenwasserstoffgruppe wie beschrieben in der britischen Patentschrift 886 271 bedeuten, z.B. SuIfomethoxycarbony!methyl, _ω -Sulfopropoxycarbonylmethyl, _w -SuIfobutoxycarbony!methyl und p- («-Sulf obut oxy carbonyl·) -benzyl, die Gruppe -A-W-NH-V-B, in der A eine Methylengruppe, eine Äthylengruppe, eine Propylengruppe oder Butylengruppe darstellt, B Alkyl, Amino oder substituiertes Amino bedeutet und Wasserstoff .sei» kann, falls V eine einfache Bindung ist, und W und V ^e eine Carbony!gruppe, eine Sulphonylgruppe oder eine einfache Bindung darstellen, wobei mindestens einer von W und V Sulphonyl ist, wie beschrieben in*der britischen.Patentschrift 904 332, z.B. N-(Methylsulphonyl)carbamylmethyl), Y -(Acetylsulfamyl)-propyl und §-(Acetylsulfamyl)butyl, die

OH
gruppe -A-PC;„ , in der A eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, 0 wie beschrieben in der britischen Patentschrift 886 270, Cyclohexyl, Allyl, Benzyl, Carboxybenzyl, ßulphobenzyl, Phenyl oder Carboxyphenyl,

, R'p, R*7 und R¹^ haben eine der Bedeutungen, die für R^, R£, R, und R^ gegeben wurden,

stellt die Nichtmet all atome dar, die notwendig sind, um einen fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen, stickstoffhaltigen Kern zu vervollständigen, der einen angelagerten Benzol- oder Naphthalinring und weitere Substituenten tragen kann; ben den heterocyclischen Ringen des Typs, der in der Cyaninfarbstoffchemie bekannt ist, handelt es sich beispielsweise um solche der Thiazolreihe, z.B. Thiazol, 4-Methylthiazol, 4-Phenylthiazol, 5-Methyl-thiazol, 5-Fhenylthiazol, 4,5-Dimethylthiazol, 4,5-Diphenylthiazol, 4-(2-Thienyl)-thiazol, solche der Benzthiazolreihe, z.B. Benzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 5-Methylbenzthiazol, 6-Methy]-

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benzthiazol, 5?6-Dimethyl"benztliiazol, 5-Brombenzthiazol, ■ 5-Phenylbenzthiazol, 5-Methoxybenzthiazol, 6-Methoxybenzthiazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzthiazol, 5,6-Dimethoxybenzthiazol, 516-Dioxymethylenbenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol, 6-Hydroxybenzthiazol, 5-Cyanbenzthiazol, 5-Methoxycarbonylbenzthiazol, 6-Mtrobenzthiazol, 5-Acetylbenzthiazol, 5-Benzoylbenzthiazol, 5-Trifluorm'ethylenbenzthiazol, 5-Trifluormethylsulphonylbenzthiazol, solche der Naphthotliiazolreihe, z.B. Naphtlio£2,1-d]-thiazol, Napß.tho-£1,2-dJ-thiazol, 5-Methoxynaphtho-£i,2-d]-thiazol, 5-lthoxynaplitho- ^1,2-d3-thiazol, 8-^Methoxynaphtlio-^2,1-d]]-tliiazol, 7-Methoxynaphtb.o-j~2,1-d3-tb.iazol; solche der Thionaphtheno-[7>6-d]3-thiazolreihe, z.B. 7-Methoxythionaphtheno-£7»6-<i]-thiazol; solche der Oxazolreihe, z.B. 4-Methyloxazol, 5-Methyloxazol, 4-Fhenyloxazol, 4,5-Diphenyloxazol, 4-lthyloxazol, 4,5-Dimethyloxazol, 5-Phenyloxazol, solche der Benzoxazolreihe, z.B. Benzoxazol, 5-Chlorbenzoxazol, 5-Methylbenzoxazol, 5-Fhenylbenzoxazol, 6-Methylbenzoxazol, 5?S-Dimethylbenzoxazol, 5-Methoxybenzoxazol, 6-Methoxybenzoxazol, 5-Hydroxybenzoxazol, 6-Hydroxybenzoxazol, 5-Benzoylbenzoxazol, 5-Garboxybenzoxazol, solche der Naphthooxazolreihe, z.B. Haphtho[]2,1-d3oxazol, Naphthol ,2-d3oxazol, solche der Selenazolreihe, z.B. 4-Methylselenazol, 4-Phenylselenazol, solche der Benzselenazolreihe, z.B. Benzselenazol, 5-Chlorbenzselenazol, 5-Methylbenzselenazol, ^jö-Dimethylbenzselenazol, 5-Methoxybenzselenazol, ^-Methyl-ö-methoxybenzselenazol, 5»6-Dioxymethylenbenzselenazol, 5-Hydroxybenzselenazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzselenazol, solche der Naphthoselenazolreihe, z.B. Naphtho£2,1-d3selenazol, llaphtho^i,2-d]selenazol, solche der Thiazolinreihe, z.B. Thiazolin, 4-Methylthiazolin, 4-Hydro·xymethyl-4-methylthiazolin, 4,6-Bis-hydroxymethylthiazolin, solche der Oxazolinreihe, z.B. Oxazolin, solche der Selenazolinreihe, z.B. ßelenazolin, solche der 2-Chinolinreihe, z.B. Chinolin, 6-Methylchinolin, 6-Chlorchinolin, 6-Methoxychinolin, 6-Äthoxychinolin, 6-Hydroxychinolin, solche der 4-Chinolin-

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reihe, z.B. Chinolin, 6-Methoxychinolin, 7-Methylchinolin, 8-Methylchinolin, solche der 1-Isochinolinreihe, z.B. 1-Isochinolin, 3,4-Dihydroisochinolin, solche der J-Isochinolinreihe, z.B. Isochinolin, solche der 2-Pyridinreihe, z.B. Pyridin, 5-Methylpyridin, solche der 3>3-Dialkylindoleninreihe, z.B. 3>3-D:nnethylindolenin, 3»3-Dimethyl-5-chlorindolenin, 3,3»5-Trimethylindolenin, 3>3>7-Trimethylindolenin solche der Benzimidazolreihe, z.B. Benzimidazol, 5)6-Dichlorbenzimidazol, 5-Chlorbenzimidazol, 5,6-Dibrombenzimidazol, 5-Phenylbenzimidazol, 5-F'luorbenzimidazol, 5_?6-DiflVorbenZiinidaZol, 5-Cyanbenzimidazol, 5»6-Dicyanbenzimidazol, ^-Chlor-ö-cyanbenzimidazol, ^-ϊΊ^ογ-ο-cyanbenzimidazol, 5-Acetylbenzimidazol, 5-Carboxybenzimidazol, 7-Äthoxycarbonylbenzimidazol, 5-^sulfamyrbenzimidazol, 5-N-Äthylsulfamylbenzimidazol, 5-Äthylsulfonylbenzimidazol-und 5-Trifluormethylsulfonylbenzimidazol; die notwendigen Atome, um eine quaternäre 1H-Pyrrol-2-yl- oder 1H-Pyrrol-3-yl-Gruppe zu schliessen einschliesslich solcher Gruppen mit angelagerten, aromatischen Ringen wie IH-Indol-2-yl- oder 1H-Indol-3-yl-Gruppen und 3-Isoindolyl-Gruppen oder eine quaternäre 1- oder 3-Indolizinylgruppe, welche Gruppen weitere Substituenten tragen können; die Gruppe =C Z_? kann durch folgende Formeln dargestellt werden :

N+_v

' 4.

9 8

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in denen "bedeuten :

Rg, H^₀ und E₁₂ Aryl, z.B. Phenyl und Phenyl substituiert durch Alkyl, z.B. Methyl und Ithyl, Aryl, z.B. Phenyl, Alkoxy, z.B. Methoxy und Ithoxy, und Halogen, z.B. Chlor und Brom oder einen aromatischen Heterocycles, z.B. Pyridin,

Rr₇ wie R^, * ' ■'■

Rg, Eq, R₁₁ und E₁, Wasserstoff, Alkyl-einschliesslich substituierten AlkylB₁ Allyl, Cycloalkyl einschliesslich substituierten Cycloalkyls, Aralkyl einschliesslich substituierten Aralkyls oder Aryl einschliesslich substituierten Aryls, wobei Rq auch zusammen mit Eq die Atome darstellen kann, die notwendig sind, um einen angelagerten, aromatischen Eing zu vervollständigen, z.B. Benzol,

X~" wie unten,

P und Q je eine organische Gruppe, von denen mindestens eine Gruppe eine negative Gruppe ist, wie -CN, NOp und COOE, worin E Wasserstoff oder ^-C^-Alkyl ist, oder P und Q stellen zusammen die notwendigen Atome dar, um einen Ketomethylenkern des Typs zu vervollßtändigen, der in Merocyaninfarbstoffen enthalten ist, wie die der Pyrazolonreihe, z.B. 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon; die der Isooxalonreihe, z.B. 3-Phenyl-5-isooxazolon oder 3-Methyl-5-isoxazolon; die der Oxindolreihe; die der 2,4,6-Triketohexahydropyrimidinreihe, z.B. Barbitursäure oder 2-Thiobarbitursäure als auch ihre Derivate wie diejenigen, die

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in der 1-Stellung und/oder 3-Stellung mit einer Alkylgruppe oder einer Arylgruppe substituiert sind; die der Rhodaninreihe (d.h. 2-Thio-2,4-thiazolidindionreihe), z.B. Rhodanin und 3-A"thyl-rhodanin, die der 2-Thio-2,4-oxazolidindionreihe; die der 2-Thio-2,5-thiazolidindionreihe; die der 2,4-Thiazolidindionreihe; die der 2-ImInO-^-OXaZOUdIOn- (d.h. Pseudohydantoin)-reihe; die der 2,4-Imidazolindion-(hydantoin)-reihe; die der 2-Thio-2,4-imidazolidindion- (d.h. 2-Thiohydantoin)-reihe, usw.,

Ar Aryl einschliesslich von substituiertem Aryl und enthält vorzugsweise in der o- oder p-Stellung eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe, z.B. die Gruppe -NCo" » worin R¹ und R" je für C^-C^-Alkyl stehen, z.B. das substituiert sein kann mit Cyan, Carboxyl, Sulfo, Halogen, z.B. Chlor, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, · Aryloxycarbonyl, Amino, substituiertem Amino, z.B. Dimethylamine, -SOpR^Q, worin R^q Alkyl, substituiertes Alkyl, z.B. Aralkyl, Aryl oder substituiertes Aryl darstellt,

X ein Anion des Typs, der in Cyaninfarbstoffsalzen enthalten ist, z.B. Chlorid, Bromid, Jodid, Perchlorat, Benzolsulfonat, Tüluolsulfonat, Methylsulfat, Sthylsulfat usw.; die Natur des Anions ist von keiner oder praktisch keiner Bedeutung für die Wirksamkeit des Sensibilisators; X besteht nicht, wenn das Molekül selbst eine anionische Gruppe enthält, in welchem Fall der Farbstoff ein Betainfarbstoff ist.

Durch geeignete Wahl der Substituenten und der Methinkettenlänge können die charakteristischen Eigenschaften der Sensibilisierungsfarbstoff e der Erfindung hinsichtlich deB Seiislhillsisitqgsbereiches, der Löslichkeit usw. den gegebenen Notwendigkeiten angepasst werden.

Tie folgende Liste enthält repräsentative Beispiele von Methinfarbstoffen, die der obengenannten, allgemeinen Formel entsprechen.E3 wurde nun gefunden,dass diese Farbstoffe besonders für die spektrale Sensibilisierung von elektrophotographischem Material geeignet sind.

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(f V rf N -CH=CH-

C—C^

I )

-CH=CH-C

DO

-CH.

ClO,

^yü

-CH,

c£

CH-CH

²^N s ⁰

N-

LJ

S-CH=CH-C"

2 0 9 8 4 3/1010

-CH

N-

CSf-CRsCH-c' V^

π it

^CH₂-CH₂/

■ι

N-^³N-CH=CH-(Z

ft

CH,

-CH,

ClO,

ClO,

NO.

-CH=CH-C

CHjSO₁,

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.CH₀-CH

'^S N-CH=CH-C'

CH_?CH,

+ 1

CH₂CH

-Cl

T-

-Cl -Cl

·. J

,CH-CHv

^{2 2}

CH CH

ι ² N

^lZ~™2\

+ 1

CH₃-CH-

² \ ²

-CH

N-CH=CH-C JI

-NO.

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-CH

\h₂-ch/· [!j

■Η,

CH.

,CH-CH_n

N-^°X - CH =

LJl

ClO,

CH,

CH^-CH^ „V"Ό*"

- CH =

- CH =

ClO,

LJ

- CH =

ClO,

? 0 9 (U 3 / HM 0

CH--CH

N-

- CE a CH - CE ClO,

-N. 0

ⁿch₂-ch/

ClO,

NO.

ⁿch₂-ch/

• Ν - CH = C - *

LJl J

CII-CH

CH₅CH

O=C' ^C=O

I

*-CH=C N-CH-COOH C^
Ii

,M) ⁽i ■ 'J / I t) H)

CH-CH₇
f ^ά 2

^CH₂-CH₂,

Ο — Γ* Ρ — /Λ

V^^-CH^C N-CH^-CH^-Olf

	*	O=C	N	VN
		I
		— C		-C-COOH
	IT • V. /^TI U- < > - OxI
NCH	2"^2" j

H-CH ²

I

CH ³

'CH.

ClO,

CH-CH

ir-•

CH-COOH

CH -COOH ClO,

,CH-CH _s

₀' ^{2 2}\ N-/ S-CH-

NjH.-CH /
2 2

»-N

ClO,

CH_O-CH
²

OCH,

-OH

N- /^ N-CH=CH-C

♦ι

OH,

/ N-CH=CH-C

ILJ J

CH^-CHa. S

JCH-CH^ )

N-

CH

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CH_-CH_. ² N

S S

-CH=CH-C

+N CH

-CF, CH₃SO₄"

CH-CH_x

S ^S ' N-CH=CH-C

CH₃SO₄

S S

N-CH=CH-C \^^

II +N

\st

00

-COOCH,

CH₂CH₃

CH„-CH. S

CH-CH/

-CH=CH-

+N I CH

Il -C-

Se

CH

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CH₀CH₇ ι ² 3

,CH-CH₃. S N

-CH=CH-C

00OCH₀CH

ClO,

²V

+N

-CH=CH-

2

ClO₁

0-(CH₂K-SO -CH=CH-C=CH-C \^·

+N-I

CH₂CH

s-(CH₂)₃-scy

^CH-CH S

O^ N-/ N-CH=CH-C=CH-C ^NCH -QE^ J j

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Η. ²

CH-CH S

²V

-CH=CH-C +N

-CN

v^{S S}

N-/ N₁-CH=CH-C''

LJ ₊N

CH,

-o-ch:

H^C-CH^ S ^N

H C-CH₂

/ N.CH=CH-C' V** Il \\

-ci

OO

CH₂CH₃

HC-CH_n S ^

* N-/ N-CH=CH-C

CH₂CH₃

H C-CH ^

Jl

+N

HC-CHv S N

N-

-CH=CH-C

+N

SO₂-NH-CH₂-CH

CH,

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-CH=CH-

_•

CH₂-CH

ί_ον S S_n

²VZN-CH=C^

N-/ N- CH = C ^XC-S-CH_

H-/ S -OH=CH-Q J₂-OH/

CH -

-CH=CH-C

-co-,

CH,

' ² ^N-ZN-CH=CH-C'

^VCH -CH^/ I I "

2~ 2 Γ 1

+N

-CF,

CH, H C-^^-SO "

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/JH-CH O N-

^sCH -CH₂^

-CH=CH-C

Il

+N

CH

- «s

₂CH CH₃CH₂SO₄

,CH₀-CH₅. S

²V/ '

j N

Ί

-CH=CH-C +N

CH₂CH₃

Cl

C²- >

H₂

\ - CH=CH-C

CH

CH₂CH₃

PU PH C M

O N-/ N-CH=CH-

CH-CH Η I

CH₂CH

CH₂CH₃ ^CH3

'CH₂-CH₂^

-CH=CH-C=CH-

CH₃SO₄

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•Die neuen Farbstoffe, die der allgemeinen Formel I entsprechen, worin D die Bedeutung (1) hat, können hergestellt werden, indem man eine Thiophenverbindung, die der folgenden, allgemeinen Formel II entspricht
II · R^Ix. S

^E3

in der

R₁, E₂, E, und E^ die gleiche Bedeutung haben wie oben, mit einer Verbindung kondensiert,·die einer der folgenden, allgemeinen Formeln entspricht :
•III.

Z₁-- _T

X"

Γ"

in denen bedeuten :

R_n-, Z₁, X, L^, Lp, η und m wie oben,

D₁ β -Aryl aminovinyl, «Γ- Aryl amino -1,3-butadienyl, /3-Alkylnercaptovinyl, ^-Arylmercaptovinyl, yd-Acetarylidovinyl, z^-p-Tolusulfoarylidovinyl, Chlorvinyl oder Alkoxyvinyl, welche Vinylgruppen ein Substituent haben können,

V₁ Sauerstoff, Schwefel, Selen oder =N-R, worin R Aryl ist, z.B. Phenylimino.

Diese Kondensationen werden vorteilhafterweise·in einem Säureanhydrid ausgeführt, wie Essigsäureanhydrid, oder in einem inerten Verdünnungsmittel, wie Methanol, 'Äthanol, Methoxyäthanol, Aceton, Acetonitril, Dimethylsulphoxid usw. bei Anwesenheit eines basischen Kondensationsmittels.

Die neuen Farbstoffe von Formel I, worin D die Bedeutung (1) hat, können auch hergestellt werden, indem man eine Verbindung <iHv folgenden, allgemeinen Formel :

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ν. ₇ ■

in der

Rc, Z₁, L₂, L₁, X und η die gleiche Bedeutung haben wie oben, und ρ für die Zahlen 0 oder 1 steht,

mit einer Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel kondensiert :
VI.

■ρ Ο

_E ¹>-iT yai-=L₂-:>_Q ^CH=°

in der bedeuten :

R₁, R₂, R,, R^, L₁ und La wie oben, ^ ■ ■ q die Zahlen 0 oder 1, ist jedoch 0, wenn ρ = 1 ist.

Diese Kondensationen können ausgeführt werden, indem man eine Mischung der Verbindungen V und VI bei Anwesenheit eines Säureanhydrids wie Essigsäureanhydrid erwärmt. Die Reaktion kann auch in einem inerten Verdünnungsmittel durchgeführt werden, wie Methanol, Äthanol, Äthylenglycolmonomethylather, Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid oder Dimethylformamid bei Anwesenheit eines basischen Kondensationsmittels.

Die Zwischenprodukte von Formel VI mit q = 0 können aus der entsprechenden Thiophenverbindung von Formel II durch eine Vilsmeier/Haack-Reaktion mit Dimethylformamid als Formylierungsmittel hergestellt werden, wie von Hartmann, J.Prakt.Chem. (4·) , 36, 50 (1967) beschrieben worden ist, während die Zwischenprodukte von Formel VI mit q = 1 analog mit N-MethyIanilinpropan(1)-alC3) anstelle von Dimethylformamid hergestellt werden können. :

Die neuen Farbstoffe, die der obengenannten Formel I entsprechen, worin D die Bedeutung (2) hat, können hergestellt

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werden, indem man "bei Anwesenheit einer Säure eine Verbindung der allgemeinen Formel VI, worin q .= 0 ist, mit einer Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel kondensiert : VII.

in der

Zp die gleiche Bedeutung hat wie oben, oder indem man bei Anwesenheit einer Säure eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel kondensiert :.

OHC-C^*

in der

Z₂ die gleiche Bedeutung hat wie oben.

Das Aldehyd von Formel VIII kann ebenfalls nach der Vilsmeier/ Haack-Reaktion hergestellt werden.' . · ^:

Die Herstellung von Farbstoffen gemäss der obengenannten, allgemeinen Formel I, worin D die Bedeutung (1) oder (2) hat, ist in der gleichzeitig mit vorliegender Anmeldung eingereichten britischen Patentanmeldung Nr. 9O95/7"¹ für "Spektrale Sensibilisierung von direkt-positiven Silberhalogenidemulsionen" veranschaulicht worden.

Die neuen Merοcyaninfarbstoffe, die der obengenannten, allgemeinen Formel I entsprechen, worin D die Bedeutung (3) hat, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung von Formel II mit einer Verbindung kondensiert, die durch die folgende Formel IX dargestellt wird : IX. Pv

- ^L₅-Lg-O_nI₁-E.

in der bedeuten :
P, Q, m, L^, Lp und L, wie oben,

E ein Halogenatom, wie Chlor, Brom oder Jod, eine Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylamino-

? 0 9 WL 3 I 1 0 1 0

gruppe, eine Acetarylidogruppe, eine p-Tolusulfarylidogruppe usw.

Die Merocyaninfarbstoffe der obengenannten Formel I, worin D die Bedeutung (3) hat, können auch hergestellt werden, indem man ein Aldehyd von Formel VI mit einer Verbindung der folgenden, allgemeinen Formeln kondensiert : Xa. Pv Xb. P_n

in denen P, Q und L, die gleiche Bedeutung haben wie oben.

Die folgende Herstellung veranschaulicht, wie die neuen M»rocyaninfarbstoffe der Erfindung hergestellt werden können :

Herstellung 1 : Farbstoff 26

Eine Mischung aus 2-Morpholin-3,4-diphenyl-5-formyl-thiophen (3,5 g - 0,01 Mol), i-Phenyl-J-carboxy^-pyrazolon (2,1 g 0,01 Mol) und Methoxyäthariol (30-ml) wird eine halbe Stunde am Rückflusskühler erhitzt und über N*acht abgekühlt.· Der Niederschlag wird abgenutscht und getrocknet. Ausbeute : 3»7 g· Schmelzpunkt : über 26°C. Abs.max. : 536 nm. L = 4,7 χ 10 (gemessen in Methanol).

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I, worin D die Bedeutung (4) oder (5) hat, können nach den Verfahren hergestellt werden, die von Hartmann, J.Prakt.Chem., (4), *>6, 50 (1967) beschrieben worden sind. Die folgende Herstellung veranschaulicht, wie die Styrylfarbstoffe hergestellt werden können.

Herstellung 2 ; Farbstoff 28

Eine Mischung aus 2-Morpholin-3,4-diphenylthiophen (3»2 g 0,01 Mol), 4-[bis(Carboxymethyl)amino3benzaldehyd (3,6 g 0,015 Mol), Methanol (50 ml) und Uberchiorsäure 76 % (2,2 ml 0,025 Mol) wird eine Stunde am Rückflusskühler erhitzt und über Nacht abgekühlt. Der Niederschlag wird abgenutscht. Ausbeute : 6,2 g. Schmelzpunkt : über 260⁰C. Abs.max. .: 573 nm. E= 3,4 χ 10 (gemessen in Methylenchlorid).

? U I! !U 3 / 1 Q 1 0

Die Farbstoffe,die der obengenannten Formel entsprechen, sind geeignet, anorganische Photoleiter, z.B. Zinkoxid, ebenso spektral zu sensibilisleren wie organische,photoleitfähige Verbindungen, z.B. die in den britischen Patentanmeldungen 15333/69 und 42061/69 beschriebenen.

Die optimale Menge des spektral sensibilisierenden, Farbstoffs, der dem Photoleiter zugegeben werden soll, kann leicht durch einfache Experimente festgestellt werden. Sie hängt von der Art des Sensibilisators und des verwendeten Photoleiters ab und liegt im allgemeinen zwischen 0,01 mg und 5 mg pro Gramm des anorganischen Photoleiters und zwischen 0,1 mg und 100 mg pro Gramm des organischen Photoleiters.

Um eine Aufzeichnungsschicht mit ausreichend mechanischer Festigkeit zu bilden, werden die Photoleiter in Verbindung mit makromolekularen Bindemitteln verwendet, die photoleitfähig oder auch nicht sind.

Makromolekulare Verbindungen, die sich zur Verwendung als Bindemittel für die fotoleitfähigen Verbindungen eignen, sind z.B. natürliche Harze, wie Dammar-Harz, Gummi arabicum, mikrokristalline Wachse, modifizierte natürliche Substanzen, wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat und Ithylcellulose, oder andere Cellulosederivate Pentaerythritpolyester, modifizierte Colophoniumharze und Estergummis, und Kunststoff, z.B. Polymerisate, wie Polyäthylen, Polystyrol und Copolymere von »Styrol, Polyvinylacetat und Copolymere von Vinylacetat, Polyvinyl acetale von Formaldehyd, Acetaldehyd oder Butyraldehyd, Polyacrylsäureester und Polymethacrylsäureester, Coumarin-Indolharze und Polykondensate wie Glycerolphthalatharze und andere Glycerylpolyester, Alkydharze, Polyäthylenglycolester, Diäthylenglycolpolyester, Formaldehydharze und Silikonharze.

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.Andere geeignete Bindemittel werden im den britischen Patentanmeldung 15333/69 und 42061/69 angegeben.

Falls erforderlich, können zur Bildung der photoleitfähigen Schichten ein oder mehrere geeignete Weichmacher, wie Dibutylphthalat, Dimethylphthalat, Dimethylglycolphthalat, Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Monoeresyldiphenylphosphat usw. in Mengen zwischen 10 bis JO Gew.-% bezüglich der Menge des Bindemittels zu den Zusammensetzungen gegeben werden.

Filmbildende, polymere, photolei'tfähige Substanzen können ohne Bindemittel verwendet werden, wobei· es möglich ist, sehr glatte und transparente, photoleitfähige Schichten und sogar selbsttragende Folien herzustellen.

Zur Herstellung eines elektrophotographischen Materials gemäss der vorliegenden Erfindung können verschiedene Techniken angewendet werden. . . " „ · ^:

Anorganische, photoleitfähige Schichten, z.B. Zinkoxidschichten, können entweder aus organischen Lösungsmitteln und Bindemitteln, die im organischen Medium löslich sind aufgetragen werden, wie z.B. in den belgischen Patentschriften 612 102 und 714 257 beschrieben, oder aus einem wässrigen Medium, wie in den britischen Patentschriften 1 125 579 und 1 125 580 beschrieben worden ist. Die spektralen Sensibilisatoren werden vorzugsweise in gelöstem Zustand, z.B. gelöst in einem mit Wasser^Nmischbaren Lösungsmittel oder in Wasser, zu der Dispersion der anorganischen, photoleitfähigen Substanz gegeben. Wenn sie zu einer wässrigen Dispersion von anorganischem Photoleiter zugegeben werden müssen, werden sie vorzugsweise aus einer organischen Flüssigkeit zugesetzt, die aus einem Lösungsmittel besteht oder ein Lösungsmittel enthält, das einen sehr niedrigen Dampfdruck besitzt und für mindestens 20 Gew.-% in Wasser von 20⁰C löslich ist. Ein solches Verfahren der Sensibilisierung eines anorganischen, photoleitfähigen Materials wird in der britischen Patentschrift 1 154 613 beschrieben.

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Organische Photoleiter werden vorzugsweise zunächst in einem geeigneten, organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert, wie in Ketonen, z.B. Aceton, Chlorkohlenwasserstoffen, z.B. Methylenchlorid, Trichloräthylen, aliphatischen Estern, z.B. Äthylacetat, Benzol, Dioxan, Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln oder in Mischungen solcher Lösungsmittel. Die Sensibilisatoren und möglicherweise auch die anderen Zusätze werden dann hinzugefügt.

Die erfindungsgemäss sensibilisierte Zusammensetzung lässt sich gemäss irgendeinem üblichen geeigneten Verfahren· auf ein Trägermaterial auftragen, z.B. gemäss· dem Spritzverfahren, dem .Wirbelverfahren, dem Tauchverfahren oder auch einem Rakelstreichverfahren.

Die Dicke derPcotoleitschichten ist nicht kritisch, sondern kann innerhalb eines weiten Bereiches gemäss den Anforderungen in jedem einzelnen Falle variiert'werden. Gute Ergebnisse v/erden mit fotoleitfähigen Schichten einer Dicke zwischen 1 und 20 u, vorzugsweise zwischen 3 und 10 μ erreicht. Zu dünne Schichten haben keine genügende Isolierstärke und zu dicke Schichten können unerwünschte mechanischen Eigenschaften aufweisen und ausgedehnte Belichtungszeiten erfordern.

Bei der Anfertigung elektropbotografischer Aufnahmematerialien gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein relativ leitfähiger Träger für die Aufnahmeschicht verwendet, z.B. ein elektrisch leitender Bogen oder eine elektrisch leitende Platte oder eine nicht leitende Folie oder Platte, die mit einer elektrisch leitenden Zwischenschicht bedeckt ist. Unter elektrisch leitender Folie oder Platte werden Trägermaterialien verstanden, deren spezifischer elektrischer Widerstand kleiner ist als derjenige der unbestrahlten fotoleitfähigen Schicht,

d.h. im allgemeinen kleiner als 10⁷ Ohm.cm. Träger, deren

, spezifischer Widerstand nicht höher als 10' Ohm.cm ist, v;erde:i bevorzugt.

2 0 9 8 U 3 / 1 0 1 0

•Geeignete leitfähige Platten sind z.B. Platten aus Metall, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Zinn, Eisen oder Blei.

Geeignete e'lektroleitfähige Zwischenschichten für isolierende Träger sind z.B. vakuumbeschichtetes Metall wie Silber oder Aluminium leitfähige transparente Polymerschichten, z.B. von Polymeren, die quaternäre Stickstoffatome enthalten wie diejenigen, die in der britischen Patentschrift 950 960 beschrieben werden, oder Schichten die dispergierte leitfähige Teilchen enthalten, z.B. Russ und Metallteilchen. Das für diese Teilchen verwendete Bindemittel besitzt einen spezifischen Widerstand, der vorzugsweise niedriger als 10 Ohm.cm ist. Ein geeignetes Bindemittel für diesen Zweck ist Gelatine.

Es ist möglich, transparente, photoleitfähige Aufnahmematerialien zu erzeugen, indem man eine organische photoleitfähige Verbindung aus einer klaren Lösung auf einen leitfähigen, transparenten Träger anbringt oder' auf einen transparenten isolierenden Träger, der mit einer elektroleitfahigen, transparenten Zwischenschicht bedeckt ist.

Als transparente Träger werden Harzfolien, die eine optische Dichte nicht über 0,10 haben, bevorzugt, z.B. eine Folie aus Polyäthylenterephthalat oder Cellulosetriacetat. Die leitfähige Zwischenschicht besteht vorzugsweise aus einem Metallüberzug, z.B. einer im Vakuum aufgebrachten Aluminiumschicht, die eine optische Dichte von nicht mehr als 0,30 hat oder aus einer leitfähigen, transparenten Polymerschicht, die z.B. aus einem organischen polyionischen Polymeren zusammenges<tzt ist, z.B.einem Polymeren, das quaternierte Stickstoffatome, wie quaterniertes Polyäthylenimin, enthält.

Bei Reproduktionstechniken, bei denen die Abzüge auf einem opaken Hintergrund zu erzeugen sind, wird vorzugsweise Papier als Träger für die Aufnahmeschicht verwendet.

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.Papier, das eine ungenügende elektrische Leitfähigkeit hat, wird "beschichtet oder getränkt mit Substanzen, die die Leitfähigkeit steigern, z.B. kaschiert mit einer leitfähigen Metallfolie.

Leitfähigkeitssteigernde Substanzen, die in der Papiermasse angewandt werden können, sind beispielsweise hygroskopische Verbindungen und antistatische Mittel, wie z.B. beschrieben in der britischen Patentschrift 964 877 sowie antistatische Mittel des polyionischen Typs, z.B. CALGON CONDUCTIVE POLYMER 261 (eingetragenes Warenzeichen der Calgon Corporation, Inc., Pittsburgh, Pa., USA für eine Lösung, die 59 Gew.% wirksame leitfähige Feststoffe enthält, die aus einem leitfähigen Polymeren mit wiederkehrenden Struktureinheiten des folgenden Typs bestehen :

HC, CK.

3 Sfr 3

Cl

I I

HC CH-CH

Papier wird vorzugsweise für organische Lösungsmittel undurchlässig gemacht, z.B. mittels eines wasserlöslichen Kolloids oder durch starke Hydratisierung der Cellulosefasern wie im Falle von Pergaminpapier.

Erfindungsgemäss sensibilisierte elektrophotographische Aufnahm ematerialien können bei jeder beliebigen der verschiedenen Techniken, die bei der Aufzeichnung mittels Photoleitern bekannt sind, verwendet werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden sie bei einer Technik verwendet, die auf der Entladung einer elektrostatisch 'geladenen Aufnahmeschicht durch Belichtung beruht.

Die elektrostatische Aufladung der photoleitfähigen Aufnahmeschicht kann nach ^eder beliebigen, in der Elektrophotographie bekannten Methode vorgenommen werden, z.B. durch Corona-Entladung.

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Die Umwandlung des latenten elektrostatischen Bildes, das durch Belichtung des elektrostatisch aufgeladenen Aufnahmeschicht erzeugt ist, in ein sichtbares Bild kann nach einer der in der Elektrophotographie bekannten Techniken erfolgen, wobei Gebrauch gemacht wird von der elektrostatischen Anziehung oder Abstossung fein verteilter farbiger Substanzen, die z.B. in einer Pulvermischung oder in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit (z.B. in Form einer Suspension) vorliegen, oder wobei die elektrostatische Anziehung zur selektiven Benetzung geladener Bereiche der Aufnahmeschicht benutzt wird, wie beschrieben in den britischen Patentschriften 1. 020 505 und 1 033 419.

Offensichtlich ist die vorliegende Erfindung keineswegs auf irgendeine besondere Verwendungsweise des sensibilisierten elektrophotographischen Materials, auf die Belichtungstechnik, die Aufladungsmethode, die Entwicklungsmethode und die Fixierung beschränkt. Die Methoden und die in diesen Methoden verwendeten Materialien können der Notwendigkeit angepasst werden·

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung erläutern.

Beispiel 1

Es wird eine Mischung der folgenden Bestandteile gemacht : photoleitendes Zinkoxid 20 g

Toluol 20 ml

Äthylacetat 1^ ml

10 %ige Lösung von Tetrachlorphthalsäure-

anhydrid in Äthanol 0,66 ml

50 %ige Losung des (Vinylacetat/Äthylacrylat/ Acrylsäure)Mischpolymerisats (Gewichtsverhältnis in % : 87/12/1) in einem Gemisch von Toluol, 1,2-Dichloräthan und Äthylacetat(Volumenverhältnis in % : 1:1:4) 4,5 g

Die erhaltene Zusammensetzung wird mit irgendeinem der in der nachstehenden Tabelle erwähnten sensibilisierenden Farbstoffe sensibilisiert. Der jeweilige Farbstoff wird in der Form einer 0,1 %igen Lösung in Dimethylformamid zugesetzt und gründlich mit der gemahlenen Zusammensetzung gemischt. Die zugesetzte Farbstoffmenge beträgt jedesmal 0,5 mg pro Gramm Zinkoxid.

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•Die Zusammensetzungen werden auf ein Barytpapier von 90 gjpro m2 in einer Menge von 25 g Zinkoxid pro m2 aufgetragen.

Nach dem Trocknen werden die Schichten elektrostatisch aufgeladen und 15 Sekunden mit einer Glühbirne von 450 Watt durch einen Stufenkeil mit einer Konstante von 0,1 belichtet (Beleuchtungsstärke : 2280 Lux).

Die verschiedenenartig sensibilisierten Schichten werden elektrophoretisch entwickelt. Die Empfindlichkeit der Aufnahmeschichten wird durch die den entladenen und demzufolge nicht entwickelten, d.h. von Tonerteilchen' freibleibenden, Bildteilen entsprechende Stufenzahl ausgedrückt. Je höher diese -Zahl, desto empfindlicher ist die Schicht.

Tabelle

Hinzugegebener spektral sensi- bilisierender Farbstoff	Sensibilisierung maximum (nm)	Empfindlichkeit (Anzahl der nicht . geschwärzten Bereiche)
-	-	9
1	588	29
2	558	24
5	560 ·	25
4	560	25
5	590	28 ·
6	596	31
7	592	28
8	592	28
9	617	• 28
10	610	27
11	470	20
12	474	20
15	494	22
1'+	486	20
15	520	22
16	506	20

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17	546	20
18	586	28
19	592	24
20	634	24
21	460	32
22	470	32
23	566	19
24	500	24·
25	500	19
27	·■ 615	31
28	587	• . 26
29	566	21
30	607	23
31	564	24
32	562	26
33	570	26
34	594	25 ·
35	600	26
36	596	26
37	598	28
38	600	28
39	484	20
40	590	27
41	600	26
42	560	28
43	630	30
44	536	24
45	600	. 25
46	524	19
47	548	21
48	536	20

Beispiel 2

Eine Lösung von 4 g 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-2-(1H): chinolon in einer Mischung von 50 ml Methylenchlorid wird

2O9B43/1O1O

zu einer 5 %igen Lösung von (Vinylchlorid/Vinylacetat)-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat in Aceton gegeben. Ein Muster dieser unsensibilsierten Photoleiterzusammensetzung wird im Verhältnis von 2 g Photoleiter pro m2 auf eine Aluminiumfolie aufgetragen, die auf einen Papierträger lamelliert ist.

Andere Muster der unsensibilisierten Giesszusammensetzung werden durch Zugabe von 0,05 g der sensibilisierenden Farbstoffe, die in der untenstehenden Tabelle aufgeführt sind_5> sensibilisiert und auf die gleiche Art wie das unsensibilisierte Muster aufgetragen.

Jedes der aufgetragenen Muster wird mit 'einer negativen Corona negativ aufgeladen, die eine Potentialdifferenz von -6000 V zwischen den Corona-Drähten und der Erde hat, und dann -15 Sekunden mit 2000 Lux mit einer herkömmlichen Glühlampe belichtet, die in einer Entfernung von 25 cm aufgestellt ist und zwar durch einen Stufenkeil mit einer Konstante von 0,20 hindurch.

Die latenten Keilbilder werden elektrophoretisch mittels eines elektrophoretischen Entwicklers entwickelt, den man erhalten hat, indem man die konzentrierte Entwicklerzusammensetzung, die hiernach beschrieben wird, in einem Volumenverhältnis von 15/1000 mit dem Kohlenwasserstofflösungsmittel SHELLSOL T (Handelsname) verdünnt :

Russ (durchschnittliche Teilchengrösse :20 um) 30 g Zinkmonotridecylphosphat 1,5 g

SHELLSOL T (Handelsname) 750 ml

Harzbinderlösung (hergestellt wie hiernach beschrieben) . 150 g

Die Karzbinderlösung wird hergestellt, indem man 500 g ALKYDAL L 57 (Handelsname der Farbenfabriken Bayer AG, Leverkusen, Westdeutschland, für ein Alkydharz, modifiziert mit Leinöl) (67 Gew.-%) und 500 ml Testbenzin, die 11 Gew.-% organische Verbindungen enthält, auf 60⁰C erwärmt, bis eine klare Lösung entsteht. Anschliessend wird die Lösung abgekühlt.

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Die relativen Empfindlichkeitswerte der entwickelten Muster werden berechnet, indem man die Anzahl der sichtbaren Stufen in den Keilbildern, die man in den sensibilisierenden, photoleitfähigen Materialien erhalten hat, mit der Anzahl der sichtbaren Stufen vergleicht, die in der unsensibilisierten Schicht erzeugt werden, der eine relative Empfindlichkeit von 100 zuerkannt wird. Die sichtbaren Stufen sind die Bereiche des Keilbildes, die den entladenen Bereichen bei der Belichtung entsprechen.

Tabelle

Hinzugegebener sensibilisierender	-	Relative Empfindlichkeit
Farbstoff	1
2 .	100
4	2500
5	25OO
6	25OO , :
7	.; 25OO
8	25OO
9	25OO
10	25OO
13	25OO
15	1600
19	25OO
20	1600
28	25OO v
31	1000
32	25OO
33	25OO ·
34	1600
35	' 25OO
36	25OO
37	25OO
25OO
4000

209843/ 1010

58	2500
39	1600
40	2500
41	2500
42	2500
43	1000
58	1600
59	1600
60	1000

Beispiel 3

Es werden elektrophotographische Aufnahmematerialien hergestellt, indem man auf eine leitfähige Schicht, die in Beispiel 2 beschrieben wird, eine Zusammensetzung aufträgt, welche enthält :
einen organischen Photoleiter, der ..folgender Formel entspricht :

H₃O

N-CH₀-CH₀-N ²²X

-CH,

5 g

(Vinylchlorid/Vinylacetat)-Maleinsäureanhydrid) -Mischpolymerisat (molares Verhältnis 85,5/15,3/0,2)

Methylenchlorid 1,2-Dichloräthan

einen sensibilisierenden Farbstoff gemäss der untenstehenden Tabelle

5 g

45 ml 45 ml

0,025 g

Die Aufzeichnungsschichten, die annähernd 5 g Photoleiter pro m2 enthalten, werden mit einer negativen Corona aufgeladen, die eine Potentialdifferenz von -6000 V zwischen den Coronadrähten und Erde hat, und dann mit 100 Lux pro.Sekunde mittels einer Wolframfadenlampe kontaktbelichtet.

209843/101«

Die latenten Bilder werden elektrophoretisch 5 Minuten entwickelt, wie es in Beispiel 2 beschrieben wird, mit dem Unterschied, dass in der Entwicklerzusammensetzung SHELLSOL T (Handelsname) durch ISOPAI? H ersetzt wird (eine isoparaffine Kohlenwasserstoffmischung mit einem Siedebereich von 177-188⁰C, gehandelt von Esso Belgien N.V., Antwerpen/Belgien).

Die erhaltenen, relativen Empfindlichkeitswerte sind in der untenstehenden Tabelle aufgeführt'.

Tabelle

Hinzugegebener sensibili sierender	—	Relative Empfindlichkeit
Farbstoff	1
2	100
4	6000
5	4000
6	2500
7	1600
8	6000
9	6000
10	6000
13	25ΟΟ
15	1600
19	4000
20	4000
31	25ΟΟ
32	6000
33	1600
34	25ΟΟ
35	25ΟΟ
36	• 25ΟΟ
37	600
38	25ΟΟ
39	25ΟΟ
25ΟΟ
25ΟΟ

? (J Jl !· L > / Ί IM (J

40	2500
41	4000 .
42	2500
43	1600
53	2500
59	2500
60	2500

2 0 9 H A 3 / I 0 1 0

Claims (10)

Patentansprüche

1. Elektrophotographisches Aufnahmematerial, dadurch gekennzeichnet,dass es eine photoleitfähige Substanz enthält,deren PhotoempfindIichkeit durch einen spektral sensibilisierenden Farbstoff erhöht wird,welcher in seinem Molekül mindestens einen N-substituierten 2-Aminothiophenring enthält.

2. Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff folgender Formel entspricht :

R,

in der bedeuten :

und

je ein

oder zusammen die notwendigen

Atome, um einen fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus zu vervollständigen, " ' . - ■

R^ und R^ Wasserstoff, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl,

D folgende Formeln

Γι

(1) -(L₁=L.-) C=(CH

(2) -CH=C Z.

(3) -(Lj=L-) L

(Ό -(CH=CH-) ί

-CH=) N-R_c I η+ 5 J

^kQ

R!

I I

R.' R»

h 3

(5) -(CH=CH-) δΐΙ-Ar 1 X' η J

20 ¹JiU 3/ 10 10

-39- 22Ί5829

in denen bedeuten :

L₁, L₂ "und L, eine Methingruppe oder substituierte Methingruppe ,

m die Zahlen 1 oder 2,

η die Zahlen 0 oder 1,

r die Zahlen 0, 1 oder 2,

K_r eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Gruppe oder eine aromatische Gruppe,

Ir₁, R'₂, Ε', und R'₄ wie R₁, R₂, R₅ und R₄,

Z. die Nichtmetallatome, die notwendig sind, um einen fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen, stickstoffhaltigen Kern zu vervollständigen, welcher einen angelagerten Benzol- öder Naphthalineng und weitere Substituenten haben kann,

Z₂ die notwendigen Atome, um eine quaternäre 1H-Pyrrol-2-yl- oder 1H-Pyrrol-3-yl-Gruppe zu schliessen, die einen angelagerten, aromatischen Ring oder eine quaternäre 1- oder 3-Indolizinylgruppe haben kann,*

P und Q je eine organische Gruppe, von denen mindestens eine Gruppe eine negative Gruppe ist, oder P und Q zusammen die Atome, die notwendig sind, um einen heterocyclischen Ketomethylenkern zu vervollständigen,

Ar Aryl einschliesslich von substituiertem Aryl, und

X ein Anion, das jedoch nicht vorhanden ist, wenn das Farbstoffmolekül selbst eine anionische Gruppe enthält.

3· Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Substanz ein anorganische Photoleiter ist.

4. Aufnahmematerial gemäss Anspruch 3₅ dadurch gekennzeichnet, dass der Photoleiter Zinkoxid ist.

5· Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Substanz ein organischer Fhotoleiter ist.

2 η' ;·. /. «/1 η 1 ο

6. Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Substanz ein anorganischer Photoleiter ist, bei dem der spektral sensibilisierende Farbstoff in einer Menge verwendet wird, die zwischen 0,01 mg und 5 mg pro Gramm des anorganischen Photoleiters liegt.

7· Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die photoleitfähige Substanz ein organischer Photoleiter ist, worin der spektral sensibilisierende Farbstoff in einer Menge verwendet wird, die zwischen 1 mg und 100 mg pro Gramm des organischen Photoleiters liegt.

8. Farbstoff, dadurch gekennzeichnet, dass er der Formel von Anspruch 2 entspricht, worin L _v 1*2» Rz und R^ die gleiche Bedeutung haben, wie sie in Anspruch 2 gegeben wurde, und worin D eine der Bedeutungen (1), (2) und (3) hat, die in Anspruch 2 gegeben wurden.

9. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass er der folgenden Formel entspricht :

S j" ^Z1 "J
.N-/ V(L_-=LJ C=(CH-CH=) N-R₁

^R2

^_-B- JJ λ / W^-" \ W**^ W**·™ / *»—*·«■

I I

"D "D

^R3 k

in der

Ry], R₂, R^, R^, Rc, L,,, Lp, Z*, X, m und η die gleiche

Bedeutung haben wie in Anspruch 2, durch Kondensation einer Verbindung der folgenden Formel :

2 0 9 IU 3 / 1 0 1 0

N-

ί I

in der

E₁, E₂, E, und E^ die gleiche Bedeutung haben wie in Anspruch

2, mit einer Verbindung, die einer der folgenden" Formeln entspricht :

r—-^zi—τ

E₅-NC=CH-CH)_n=C-D₁

Γ ^Z1 Ί

in denen bedeuten :

Er, Z₁, X, n, m, L₁ und L₂ wie in Anspruch 2,

D. /9-Aryl amino vinyl, δ-Arylamino-1,3-butadienyl, ^-Alkylmere apt ο vinyl, β -Arylmer c apt ο vinyl, £-Acetaryl.idovinyl, /9-p-Tolusulfoarylidovinyl, Chlorvinyl oder Alkoxy vinyl ,·. welche Vinylgruppen ein Substituent haben können,

V₁ Sauerstoff, Schwefel, Selen oder =N-E, worin E Aryl ist.

10.Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass er der folgenden Formel entspricht :

■1\

■H

N-

-CH=C

?2

und Z₂ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch

in der
B₁, E₂, E,,
2 haben,

durch Kondensation bei Anwesenheit einer Säure einer Verbindung, die der folgenden Formel entspricht :

R.

1\

N-

-CH=O

209843/1010

in der

E^, 1*2, Rz und R^ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch

haben, ' ,

mit einer Verbindung der Formel HC Z_P, worin Z₀ die gleiche Bedeutung hat wie in Anspruch 2. '

209843/10 10