DE2247765A1 - Verfahren zur herstellung von monohalogenacylhalogeniden - Google Patents

Description

DR. 3ER3.DIFL.-!Nq. STAPF 8JKAUNQHgN 60, MAUERKIRCHEBSTBL-^

Anwaltsakte22 785

29. Sep.

Monsanto Company 600 North Lindbergh Boulevard, St.Louis, (Missouri,USA)

"Verfahren zur Herstellung von Monohalogenacylhalogeniden"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monohalogenacylhalogeniden durch Halogenieren.von Ketenen in flüssiger Phase. Insbesondere betrifft die Erfindung die Halogenierung von Ketenen in Gegenwart eines Lösungsmittels bzw. Reaktionsmediums, das die Bildung von Polyhalogenacylhalogeniden henrait oder ver_T hindert und die Bildung von Acylhalogeniden auf einem Minimum hält. Der Ausdruck "Halogen" umfaßt in der vorliegenden Beschreibung und den Ansprüchen'Chlor, Brom, •Jod und Halogenhalogenide, wie Jodmonochlorid, Jodmonobromid, Brommonochlorid und dergleichen.

Die Halogenierung von Keten in flüssiger Phase ist an sich wohl bekannt, jedoch führten die bislang-bekannten Methoden zur Durchführung dieser Umsetzung zu Bildung von Monohalogenacetylhalogeniden, die mit beträcht-

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lichen Prozentsätzen an Dihalogenacetylhalogeniden und polyhalogenierten Nebenprodukten verunreinigt sind. Bei diesen bekannten Verfahren werden Lösungsmittel, wie Chlorbenzole, Nitrobenzol, Tetrachlorkohlenstoff, Chloracetylchlorid, Acetylchlorid, 1,2-Dichloräthan, Acetonitril, Benzonitril, Nitromethan und verschiedene andere Lösungsmittel verwendet. Allen diesen Lösungsmitteln ist der Nachteil gemein, daß ihre Verwendung zur Bildung einer beträchtlichen Menge an Dihalogenactetylhalogenid neben dem als Produkt erwünschten Monohalogenacetylhalogenid führt. Bei der Verwendung einiger dieser Lösungsmittel bilden sich auch die ebenfalls unerwünschten Trihalogenacetylhalogenide· Die Dihalogenderivate besitzen keinen Handelswert und ihre Abtrennung von den Monohalogenderivaten ist zudem teuer und zeitraubend. So besitzt beispielsweise Dichloracetylchlorid einen Siedepunkt von etwa 107 G, während Monochloracetylchlorid einen Siedepunkt von etwa 105 C besitzt. Aufgrund der sehr nahe beieinanderliegenden Siedepunkte lassen sich diese beiden Verbindungen nur sehr schwer trennen, so daß dem Ilalogenierungsverfahren, wenn die Halogenierung in den bislang für diesen Zweck bekannten Lösungsmitteln durchgeführt wird, eine teuere und unwirtschaftliche Trennung nachgeschaltet werden muß.

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Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Monohalogenacetylhalogenide sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von als Herbicide verwendbaren (λ-Halogenacetaniliden und anderen Produkten. Im Gegensatz hierzu haben die entsprechenden Di- und Trihalogenacetylhalogenide keine kommerzielle Bedeutung. Anders gesagt,. stellen sie im Gemisch mit den kommerziell wertvollen Monohalogenacetylhalogeniden lediglich Verdünnungsmittel dar, die deren Wirksamkeit vermindern. Die Bedeutung dieses Problems, läßt die Tatsache erkennen, daß alle im Handel erhältlichen ChIoracetylchloride mit beträchtlichen Mengen Dichloracetylchlorid verunreinigt sind, wobei der Dichloracetylchloridgehalt in einigen Fällen bis zu 6 % beträgt.

Erfindungsgemäß werden die Nachteile der nach dem Stand der Technik verwendeten Lösungsmittel bzw.>der bisher zur Herstellung von Haiogenacetylhalogeniden bekannten Verfahren durch ein Verfahren der eingangs bezeichneten Art übervrandenj das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Keten mit einem Halogen in Gegenwart mindestens eines Lactons der Formel

(₁ )_a(₂₃)_b(^₅)_{0678g χ}

0 - C=O ■

umsetzt, in der R, R^, R₂, R,, R^,- R₁-, Rg, Rr₇, R_g Rq gleich oder verschieden sind und ge ein Wasserstoff

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oder Halogenatom oder einen Alkylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, einen Alkylphenylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, den Benzylrest oder einen Alkylbenzylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeuten und a, b und c gleich oder verschieden sind und jeweils 0 oder 1 bedeuten.

Das Verfahren der Erfindung umfaßt die Halogenierung von Keten (C^-C=O) sowie substituierter Ketene, wie Methylketen, Dimethylketen, Ithylketen, Diäthylketen, Phenylketen, Diphenylketen und dergleichen.

Für die Zwecke der Erfindung können* -Lactone, eowie ß-, o- und c-Lactone allein oder in beliebiger Kombination verwendet werden. Geeignete Lactone sind beispielsweise ß-Propiolacton, ο - und /^-VaIerolactone, »-Butyrolacton, £-Caprolactone und dergleichen. Die in Betracht kommenden Lactone können substituiert oder unsubstituiert sein. Geeignete Substituenten sind u. a. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Benzyl- und Methylbenzy. res' e, sowie Chlor, Brom und Jod. Wenn in das Reaktionssystem ein ungesättigtes Lacton eingeführt wird, so wird es durch Addition von Halogenierungsmittel an zwei ursprünglich durch eine Doppelbindung miteinander ver-

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bundene benachbarte Kohlenstoffatome gesättigt.

Beim Verfahren der Erfindung werden das Keten und das Halogen in das aus Lacton(en) bestehende oder Lacton(e) enthaltende Lösungsmittelmedium eingeführt, wo sie unter Bildung von Monohalogenacylhalogeniden reagieren, die aus dem Reaktionsmedium nach herkömmlichen Methoden, z. B. Destillation, vorzugsweise unter vermindertem Druck, abgetrennt werden. Das Verfahren der Erfindung kann sowohl kontinuierlich als auch absatzweise durchgeführt v/erden. Die Verfahrensbedingungen, bei welchen die Umsetzung durchgeführt wird, sind nicht kritisch, gedoeh hält man sie vorzugsweise innerhalb bestimmter Grenzwerte,.um die Ausbeute an Monohalogenacylhalogeniden möglichst hoch zu halten. Im wesentlichen ist es nur erforderlich, daß die Lactone unter den herrschenden Reaktionsbedingungen flüssig sind. Aus praktischen Erwägungen wird die Umsetzung jedochrormalerweise in einem Temperaturbereich von etv/a -50 bis +150⁰C und un-

ter einem Druck von etwa 50 Torr bis etwa 2 kp/em durchgeführt. In den meisten Fällen arbeitet man jedoch vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und etwa 110⁰C und einem Druck zwischen etwa 100 und 760 Torr. Die Reaktion des Halogens mit dem Keten verläuft unabhängig vom Molverhältnis, in dem die Reaktionsteilnehmer eingesetzt werden - unter Bildung von im wesent-

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lichen reinen Monohalogenacylhalogenideii. Die Vorteile der Erfindung werden jedoch in höherem Maße verwirk* licht, wenn das Molverhältnis von Halogen jßtt.keten in einem Bereich von etwa 0,8:1 bis etwa 2,0:1 gehalten wird. Optimale Ergebnisse erzielt man mit einem MoI-verhältnis von Halogen zu Keten zwischen etwa 1:1 und etwa 1,3:1. Die Anwesenheit eines erfindungggemäß zu verwendenden Lactone im Reaktionsmedium verringert die Bildung von Acylhalogeniden auf ein Minimum und schließt die Bildung von Dihalogenacylhalogeniden und anderen polyhalogenierten Nebenprodukten im wesentlichen'vollständig aus.

Erfindungsgemäß kann das Reaktionsmediuin im wesentli-

■ I— ■---.■ !

chen vollständig oder auch nur zu einem kleineren Teil aus Lacton(en) bestehen. Die Vorteile der Erfindung sind besonders ausgeprägt, wenn das Lösungsinittelgewichtsverhältnis hoch ist, jedoch erzielt man selbst dann beträchtliche Vorteile, wenn das Lacton nur in verhältnismäßig geringen Mengen vorhanden ist. Die unerwünschten polyhalogenierten Acylhalogenide bilden sich selbst dann nur in winzigen Mengen, wenn das Reaktionsmedium Läctonlösungsmittel in einem niedrigen Verhältnis auf-, weist, und bei höheren Verhältnissen wird ihre Bildung im wesentlichen vollständig ausgeschlossen. Das Gewichtsverhältnis von Lacton(en) zur Summe aus Lacton(en) und dem Produkt, d. h. das Lösungsmittelgewichtsverhält-

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nis, kann zwischen etwa 0,05:1 und etwa 0,99:1 schwanken. Tatsächlich verringert sich während des üblichen Verlaufs einer Chargenreaktion das Lösungsmittelgewichtsverhältnis mit der Bildung von Produkt, das sich mit dem das Reaktionsmedium bildenden Lacton vermischt. Bei der praktischen Durchführung eines kontinuierlichen Verfahrens kann das Lösungsmittelgewichtsverhältnis konstant gehalten oder nach Wunsch variiert werden.

Die nachstehenden speziellen Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen und der Beschreibung überhaupt handelt es sich bei Mengenangaben jeweils um Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Ein geeignetes, mit einem Rührer, einem Gasaüslaß, eineiqffemperaturanzeiger und zwei unter dem Lactonspie— gel mündenden Gassprinklern ausgerüstetes Reaktionsge-■fäß wird mit etwa 191 Teilen (Lösungsmittelinenge) <T-Butyrolacton (Lösungsmittel) beschickt^ Dann werden Keten (Keten) und Chlor (Halogen) durch jeweils einen eigenen Sprinkler mit konstanter und im wesentlichen äquimolarer Geschwindigkeit unter ständigem Rühren bei Atmosphärendruck (Druck) eingeleitet, wobei die Tempo-, ratur des Iteaktionsmediums bei etwa 24 C (Temperatur) gehalten wird. Nach etwa 3 Stunden wird die Zufuhr der

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Reaktionsteilnehmer beendet. Im Verlauf der Umsetzung Bind zu diesem Zeitpunkt etwa 152 feile (lalogennienge) Chlor und etwa 82 Teile (Ketenmenge) Keten zugeführt worden. Bei Beendigung der Reaktion beträgt das Verhältnis von Lösungsmittel zur Summe aus Lösungsmittel und Produkt etwa 0,45. Das Reaktionsg&tiseh .enthalt im.wesentlichen nur d^Butyrolacton, Cfoloracetylchlorid. (Halogenacylchlorid) und Acetylchlorid. Bae Reaktionsge- ', misch ist völlig frei von Sichloracetylchlorid (Dihalogenacylhalogenid) und anderen polychlorierten Hebenprodukten. Nach Destillation des ' Reaktionegeiaiechee < zur Abtrennung von reinem ChloracetylcMorid wird, die Auebeute an Chloracetylchlorid, die 96. MoI-Jf < betragt, und diejenige an_:Acetylchlorid, die etwa';*· Mol-Jli; beträgt, beetimmt. ,

Es sei darauf hingewiesen, daß zwar bei/ diesem Beispiel das Reakt ions gemisch gerührt wird., Rühren jedoch bein Halogenierungsverfahren der Erfindung, keine' 'notwendige Maßnahme ist. Wenn als Halogen Bros verwendet wird, so wird das Reaktionsgemisch'vorzugsweise.gerührt*, jedoch erzielt man auch ohne Rühren gute Ergebnisse. Analog der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 1_t jet ach inter Anwendung der davon abweichenden Bedingungen und Ausgangsmaterialien, die in der Tabelle I angegeben sind. erhält man die in der Tabelle I ebenfalls aufgeführten-Ergebnisse. Die in der Tabelle I aufgeführten Zeilenbezeichnungen sind im vorstehenden Beispiel 1 an geeig-

„ q _. 309818/1185

net er Stelle in Klammern angegeben'.

In den Beispielen 3 mit 5 ist die Halogenacylhalogenidausbeute hoch, d. h. sie liegt über 90 %>₉ während die an Dihalogenacylhalogenxd jeweils äußerst gering ist, so daß die Reinheit des Halogenaeylhalogenids jeweils über 98 # liegt. Im Beispiel 2 beträgt die Jodacetylchloridausbeute etwa 80 bis 90 #. DiQodacetylchlorid ist extrem unbeständig und findet sich dahpr im Reaktionsgemiseh des Beispiels 2 nicht_a

Tabelle I

Beispiel Nr.
Lösungsmittel

Druck
(mm. Hg)

Temperatur
Keten

Halogen

Lösungsmittelmenge (Teile)

Halogenmenge
(Teile)

Ketenmenge
(Teile)

Halogenacylhalogenid

<f-Butyro- d-Butyl-/'-lacton butyrolac-

ton

100

5-10 Keten

Jodmonochlorid

200

179 * 42

Jodacebylchlorid

100

20

Keten

Chlor

100

85

ß-Chlor-/-butyrolacton

760

Methylketen

Chlor

150
148
100

ß-Phenyllaeton 760

50

Phenylketen

Chlor

32 22

36

Chlorace- Pi~Chlox~ öL-Chlortyl^chlorid propionyl-phenylacechlorid tylachlorid

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SAD

Fortsetzung Tabelle I Beispiel Nr.

Dihalogenacyl- Dichlorace- fliX-Diclilor- ,

n tylchlorid propionyl- chlorchlor id' phenylace- : tylchlorid

Statt des ß-Phenyl-i^-butyrolactons kann "bei Beispiel 5 auch ß-(p-Tolyl)-/^-butyrolacton als Lösungsmittel verwendet werden, wobei man gleichartige Ergebnisse erzielt.

Beispiel 6 ■■ ' :.

Ein mit Sprinklern und einem Thermometer ausgerüsteter Reaktor wird mit; 225 Teilen ß-Propiolactoü beschickt. Dann leitet man durch die Sprinkler etwa 2,5 Stunden lang Chlor und Keten bei einem Druck von 100 forr in den Reaktor ein, wobei die TemperAir bei etwa 20 bis 25°C gehalten wird^ Das während dieser Zeit in den Reaktor eingeleitete Chlor reicht aus, um in Bezug auf das Keten einen geringen Überschuß aufrecht zu erhalten. Die Analyse des nahezu farblosen Produkts ergibt eine Reinheit des gewonnenen Chloracetylchlorids von über 98 #. Die Ausbeute an als Nebenprodukt anfallendem Acetylchlorid beträgt etwa 2 #.

Beispiel 7

Beispiel 6 wird wiederholt, v/obei abweichend davon Jedoch als Lösungsmittel 145 Teile /-Valerolacton verwen-309818/1185 " ¹\~

det und eine Reaktionszeit von etwa 13*5- Minuten ange·^ wandt wird. Dabei erhält man folgende Ergebnisse:

Ausbeute an Chloracetylchlorid ($) über 90

Reinheit (#) 99,7

¹¹ " Acetylchlorid (#) . .9

¹¹ " Dichloracetylchlorid (#') '■ 0,22 wiedergewonnenes Lösungsmittel (#) 98

Beispiel 8

Beispiel 6 wird wiederholt, wobei abweichend davon jedoch als Lösungsmittel 173 Teile £-Caprolaeton verwendet werden, sowie eine Anfangstemperai ur von 8 C, die man allmählich auf etwa 20 bis 25°C ansteigen läßt, und eine Reaktionszeit von etwa 140 Minuten angewandt wird. Dabei erhält man folgende Ergebnisses .

Ausbeute an ChIoracetylchlorid (#)

Reinheit (#)

96 99	.9"
3	,8
O	,12
über 90

■·· " Acetylchlorid

" " pichloraoebylchlorid wiedergewonnenes Lösungsmittel

Beispiel 9

Ein mit einem Sprinkler, einem Thermometer, einem Tauchrohr und einem Rührer ausgerüsteter Reaktor v/ird mit 106 Teilen /^Butyrolacton beschickt. Außerdem be-

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ÖAßORl(SlNAt-'

schickt man einen Zugabetrichter, der mittels eines Dosier- bzw. Meßventils mit dem Eintauchrohr verbunden ist, mit einer Lösung aus 175 Teilen J^-Butyrolacton und 319,6 Teilen Brom. Die/Bromlösung wird dem Reaktor im Verlaufe von etwa 2 Stunden zugeführt, wobei gleichzeitig Keten in den Reaktor eingeperlt bzw. -gesprinkelt wird, in dem man einen Druck von 100 Torr und eine Temperatur von 20 bis 25°C aufrecht erhält. Die Bromlösungszufuhrgeschwindigkeit wird so eingestellt, daß im Reaktor ständig ein Überschuß an Brom vorliegt. Nachdem die Bromlösung vollständig zugegeben ist, setzt man die Einleitung von Keten so lange fort, bis die Bromfärbung der Lösung verschwunden ist» Aufgrund der Analyse des Endprodukts beträgt die Bromacetylbromidausbeute mindestens 83 #, wobei die Reinheit des Bromacetylbromids 99,6 % beträgt.

Um die durch die Verwendung der erfindungsgemäß für diesen Zweck vorgeschlagenen Lösungsmittel zu erzie-' lenden Vorteile zu erläutern, wird das vorstehend geschilderte Beispiel 1 mehrfach wiederholt, wobei abweichend davon jedoch andere Lösungsmittel verwendet werden. Die bei diesen Versuchen erzielten Ausleuttn in Prozent sowie, zum Vergleich, die Ergebnisse repräsentativer Ausführungsbeispiele der Erfindung, sind in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt.

3 0 9 818/1185 " '-

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	96	100	Acetyl- chlorid Ausbeute (SO	Dichlor- . acetylchlo- rid Ausbeute (Si)	wieder- gewonn. Lösungs mittel (SO
	>90	99,7	4	0	92
Tabelle II	96	99,9	9	0,22	98
Chloracetyl- Lösungs- chlorid mittel Ausbeute Reinheit W (si)'	92	96	3,8	0,12	>90
Beispiel 1	42	. 69	5	3 *r	78
Beispiel 7	35	53	43	15	75
Beispiel 8	91	94	41	24	90
Äthylacetat	46	83	4	4	88
Tetrachlor kohlenstoff	48	74	47	7	66
1,2-Dichlor- äthylen	82	95 ■	.39	13	75
Methylacetat	81	95	15	3	• 84
Acetonitril	87	'94	15	4 .	83 .
Nitromethan		9	4	92
n-Butylacetat
n-Hexylacetat
Benzonitril

Aus einem Vergleich der Ergebnisse von Versuchen, die sieh von der erfindungsgemäßen Arbeitsweise lediglich dadurch, unterscheiden, daß andere Lösungsmittel als die erfindungsgemäß vorgeschlagenen verwendet werden, mit den bei erfindungsgemäßer Arbeitsweise erzielten Ergebnissen,ist klar zu ersehen, daß die beim Verfahren der Erfindung zu verwendenden Lösungsmittel die Bildung von Polychloracetylchloriden im v/es entlichen vollständig

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unterdrücken und die Bildung von Acetylchlorid weitestgehend verringern» Me Abtrennung von reinem Chloracetylchlorid von Acetylchlorid und Lösungsmittel durch Fraktionieren bietet keinerlei Schwierigkeiten, da die Siedepunkte dieser Verbindungen weit auseinander liegen.

Die durch die Verwendung der erfindungsgemäß hierfür ,vorgeschlagenen Lactonlosungsmittel zu erzielende Verbesserung kommt auch darin zum Ausdruck, daß der Prozentsatz an wiedergewonnenem, im Kreislauf in das Verfahren zurückzuführendem Lösungsmittel jeweils über 90 JIi liegt. Dadurch wird die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens wesentlich verbessert. Aus den ,hohen Prozentsätzen an wiedergewonnenen Lactonlösungsmitteln ist weiterhin zu ersehen, daß der durch diese Lösungsmittel zu erzielende günstige Effekt auf den stoffspezifischen Eigenschaften der sie kennzeichnenden chemischen Struktur beruht.

Die das Verfahren der Erfindung auszeichnenden günstigen Ergebnisse erhält man gleichermaßen auch, wenn andere nach der Lehre der Erfindung als Reaktionamedium bzw. Lösungsmittel in Betracht kommende Lactone verwendet werden, sowie dann, wenn man anstelle der in den Beispielen verwendeten Halogenierungsmittel andere

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Vertreter der vorstehend erwähnten Halogenierungsmittel verwendet. Brom kann in das Reaktionssystem als Flüssigkeit in Kombination bzw. in Lösung in dem Lacton oder aber als Gas, das unterhalb der Oberfläche des Reaktionsgemisches eingeleitet wird, eingespeist werden. In den meisten Fällen ist es vorzuziehen, Bromierungen nach dem Verfahren der Erfindung durchzuführen, indem man eine Lösung von Brom im Lactonlosungsmittel verwendet. Wenn als Halogenierungsmittel Jodmonochlorid verwendet wird, so kann man es in den Reaktor einspeisen, indem man es in dem Lactonlosungsmittel löst und die dabei erhaltene Lösung in das Reaktionssystem einspeist. ~ - .

Abschließend sei darauf hingewiesen, daß die Einzelheiten der speziellen Ausführungsformen, an Hand welcher das Verfahren der Erfindung vorstehend erläutert itfurde-, nicht als Beschränkungen des Verfahrens der Erfindung zu verstehen sind.

Patentansprüche:

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   Verfahren zur Herstellung von Monohalogenacylhalogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Keten mit einem Halogen in Gegenwart mindestens eines Lactons der Formel

   ₅)_G678 0 -C=O

   umsetzt, in der R, R-, R^, R*, R₁,, ^c* R^, R^, Rq und Rq gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest _t einen Alkylphenylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, den Benzylrest oder einen Alkylbenzylrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeuten und a, b und c gleich oder verschieden sind und jeweils

   0 oder 1 bedeuten. . · .

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Lactons der Formel

   1 durchgeführt wird, in der a, b und c jeweils 1 sind.

   3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Lactons der Formel I durchgeführt wird, in der a und/jeweils gleich 1 sind und c den Wert O hat.

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   4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Lactone der Formel I durchgeführt wird, in der a gleich 1 ist und b und c jeweils 0 sind.

   5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines ^actons der Formel I durchgeführt wird, in der a, b und c jeweils .0 sind.

   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Lactons der formel I durchgeführt wird_s in der R₅ R^, R₂, R^, R/,» Rr, Rg, R_n, Rg und Rq jeiireils für ein Wasserstoffatom stehen.

   7« Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,· daß als Lactoh der Formel I <?-Butyrolacton verwendet wird.

   8. Verfahren nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß als Halogen Chlor oder Brom verwendet wird.

   9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Lacton der ^ormel I ß-Propiolacton, /^-Valerolactofi, f-Gaprolacton, (Λ-Butyl-

   - 18 309818/1185 · ' ^:

   /^butyrolacton, ß-Chlor-Z^-butyrolacton, ß-Phenyl-<J^A-butyrolacton und/oder ß-(p-Tolyl)-/^-butyrolacton verwendet wird.

   10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Keten unsubstituiertes Keten verwendet wird.

   11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogen Chlor verwendet wird.

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