DE2246461A1

DE2246461A1 - Thiadiazolylharnstoffe mit herbizider wirkung

Info

Publication number: DE2246461A1
Application number: DE2246461A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Arndt; Ludwig Dr Nuesslein; Reinhardt Dr Rusch
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1972-09-21
Filing date: 1972-09-21
Publication date: 1974-04-11
Also published as: IL43282A0; NL7313046A; RO78370A; BE805165A; SU559616A3; PL84425B1; IT995462B; ATA815073A; AU6037173A; BG22783A3; CS169847B2; ZA737492B; CH586009A5; DK132024B; TR18582A; BG22780A3; ES418476A1; FR2200272A1; FI56177C; YU34885B

Description

Die Erfindung betrifft neue 5-Alkylsulfonyl- und 5-Alkylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie herbizide Mittel enthaltend diese Harnstoffe.

l,3.4-Thladiazol-2-yl-harnstoffe sind als herbizide Wirkstoffe bereits beschrieben. Die bekannteste Verbindung ist 1-Methyll-(5-trifluormethyl-l_i3,4-thiadiazol-2-yl)-3-methylharnstoff (deutsche Offenlegungsschriff Nr. 1.8.16.696). Dieser Wirkstoff ist jedoch als selektives Unkrautbekämpfungsmittel wenig geeignet, da er keine ausreichende Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen aufweist.

Aus der deutschen Offerlegungsschrift Nr. 2.044.442 geht ferner die herbizide' Wirkung von solchen Alkylsulfonyl-thiadiazolylharnstoffen hervor,, die einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen enthalten. Diese Verbindungen weisen jedoch keine befriedigende Selektivität gegenüber Kulturpflanzen auf.

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-₂- SCHERINGAG

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Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Mittels, welches die Nachteile der bekannten Mittel vermeidet und außer einer guten Unkrautwirkung eine bessere Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen besitzt als die bekannten Mittel. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

N N CH., 0 /CH,

R₁ - S(O) -< 11- K-C- N< (I)

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in der R, einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeuten.

Gegenstand der Erfindung sind daher Verbindungen der gekennzeichneten allgemeinen Formel (i), Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel enthaltend diese Verbindungen.

Unter dem in der allgemeinen Formel (I) bezeichneten Radikal R, sind als Alkylreste zu verstehen z. B. η-Butyl, Isobutyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl und n-Octyl, tert. Butyl, sek. Butyl, Neopentyl, 1-Methylbutyl, 1,3-Diniethylbuty.l, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Äthylpropyl.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen eine· Sonderstellung bezüglich ihrer herbizid-selektlven Eigenschaften, die aufgrund

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SCHERiNGAQ

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..- . 20. September I972

ihrer analogen Konstitution zu bekannten Wirkstoffen nicht zu erwarten war. Es ist daher um so überraschender, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wesentlich bessere selektive Eigenschaften aufweisen. ·

Die gekennzeichneten Verbindungen zeichnen sich weiterhin durch eine breite boden- und blattherbizide V.'irkung aus. Sie können zur Bekämpfung mono- und dikotyler Unkräuter verwendet werden.

Bei ihrer Verwendung werden im Vorauflauf- und auch im Nachauflauf verfahren A'ckerunkräuter, wie z. B. öinapis ssp./ Stellaria media, Senecio vulgaris^ Matricaria charhomilla, Ipomea purpurea, Chrysanthemum segetum, Lamium amplexicaule, Gentaurea cyanus, Amaranthus retroflexus, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Setaria italica, Lolium perenne, bekämpft.

Zur Bekämpfung von Samen-Unkräutern werden in der Regel Auf*- wandmengen von 1 kg Wirkstoff/ha bis 5 kg Wirkstoff /ha verwendet. Dabei erweisen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe selektiv in Nutzpflanzenkulturen, wie Kartoffel, Mais, Erdnuß, Sojabohne, Erbse und anderen Leguminosen, Getreide sowie Gehölzen, Ziersträuchern und Plantage-KuItüren.

Die Anwendung der Wirkstoffe kann entweder allein oder als Mischung mehrerer Wirkstoffe erfolgen. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, z. B. Fungizide, Nematozide oder andere Mittel, je nach dem ge-

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wünschten Zweck zugesetzt werden. Ein Zusatz von Düngemitteln ist z. B. ebenfalls möglich.

Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums oder die Vernichtung einer Ödlandflora beabsichtigt sind, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine., Uracile,, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzoesäuren und Phenylesslgsäuren, Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 2,3>6~Trichlortaenzyloxypropanol und rhodanhaltige Mittel und andere. Unter anderen Zusätzen sind z. B. auch nicht-phytotoxische Zusätze zu verstehen, die bei Herbiziden eine synergistische W.lrkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.

Zweckmäßig werden die Wirkstoffe in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.

Geeignete flüssige Trägorstoffe sind z. B. Wasser, aliphat.1-

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sehe und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron-, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, z. B. Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein. Kieselsäure, und pflanzliche Produkte, z.B. Mehle. "

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z. B. Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Fbrmaldehyd-Kondensate, Fettalkoholsulfate und fettsaure Alkali- und .Erdalkalisalze.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 20 bis 80 Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 80 bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.

Die bisher nicht bekannten Verbindungen der Formel (I) werden beispielsweise hergestellt durch Einwirkung von Oxydationsmitteln auf Verbindungen der allgemeinen Formel

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Zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) können, sofern η = 1 bedeutet, als Oxydationsmittel vorzugsweise organische Hydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, oder Persäuren, wie m-Chlorperbenzoesäure u. a., oder N-Halogensäureamide, wie N-Bronsuccinimid, oder anorganische Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid, Natrium-m-perjodat u. a., verwendet werden. Vorteilhaft setzt man hierfür zwei Oxydacionsäquivalente des Oxydationsmittels oder einen kleinen Überschuß auf ein Mol der Thioverbindungen bei Temperaturen von etwa 0 bis 60° C ein.

Für die Herstellung von Verbindungen der Formel (I) mit η in der Bedeutung 2 lassen sich außer den bereits genannten Oxydationsmitteln anorganische Agenzien, wie Chlor oder Kaliumpermanganat, Chromsäure oder ihre Salze oder Salpetersäure, im Temperaturbereich von etwa 0 bis 120° C verwenden.

Auf 1 Mol der Thioverbindung werden hierfür zweckmäßigerweise vier Oxydationsäquivalente oder - falls gewünscht - ein Überschuß hiervon eingesetzt, d. h. mindestens doppelt soviel wie für die oben beschriebene Sulfoxidierung zur Herstellung der gekennzeichneten Verbindungen mit η = 1.

Als Reaktionsmedien lassen sich zweckmäßigerweise organische Lösungsmittel, wie Carbonsäuren, ζ. B. Essigsäure, Äther, z. B. Dioxan, Ketone, ζ. B. Aceton, Säureamide, ζ. Β. Dimethylformamid, Nitrile, ζ. B. Acetonitril, oder andere, und zwar allein

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oder im Gemisch mit Wasser, verwenden.

Zu Verbindungen der allgemeinen Formel (i) kommt man außerdem durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel

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R₁ - -S(O)_n -Il ¹J - NH - CH- (III)

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mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel

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in Gegenwart säurebindender Mittel.

Ein anderer Syntheseweg besteht in der Umsetzuni^ von Verbindungen der Formel (III) mit Kohlensäureesterhalogeniden oder mit Phosgen in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels zu Derivaten der Carbamidsäure, welche anschließend mit Dimethylamin der Formel

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zu den gewünschten Verfahrensprodukten umgesetzt werden Als Kohlensäureesterhalogenide verwendet man vorzugsweise Koh-

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lensäurephenylesterchlorid und Thiokohlensäure-S-phenylesterchlorid und erhält hiermit z. B. N-(5~Alkylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-thlocarbamidsäure-S-phenylester, welche dann mit Dimethylamin umgesetzt werden.

Bei Verfahren, in denen Halogenwasserstoffsäure entsteht, setzt man zu ihrer Bindung organische Basen, wie tertiäre Amine, ζ. B. Triäthylamin, oder Dimethylanilin, Pyridinbasen oder geeignete anorganische Basen, wie Oxide und Hydroxide der Alkali- und Erdalkalimetalle zu.

Die Umsetzung mit Kohlensäurechloriden erfolgt zwischen etwa -10° C und I5O⁰ C, die nachfolgende Reaktion mit Dimethylamin der Formel (V) zwischen etwa -10° C und 100° C, im allgemeinen jedoch bei Raumtemperatur.

Als Reaktionsmedien dienen gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel. Als solche seien u. a. folgende genannt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoff und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, chlorierte A'thylene, Ketone, ätherartige Verbindungen, N,N-dlalkylierte Amide und Nitrile u. a. .

Eine weitere Synthesemöglichkeit für 5-Alkylsulfonyl-l,2,4-thiadiazolylharnstoffe besteht in der Reaktion von 5-carbamoylamino-1,3,4-thladiazol-2-yl-sulfinsauren Salzen der allgemeinen Formel

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SCHERiNGAG

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mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel .

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Anstelle von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) können auch andere Alkylierungsmittel, wie Ester der Schwefelsäure oder Ester aromatischer Sulfonsäuren, z. B. Dimethylsulfat, eingesetzt werden.·'

In den vorgenannten allgemeinen Formeln II bis VII haben R^ und η die bei der allgemeinen Formel I beschriebene Bedeutung, Hai bedeutet Chlor, Brom oder Jod und B steht für* Wasserstoff, ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Alkalioder ein Erdalkalimetall, oder eine tertiäre organische Base.

Die Ausgangsprodukte zur Durchführung der beschriebenen Verfahren sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindurigsgemäßen Verbindungen.

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Zu einer Lösung von 3OO g l,l,>Trimethyl~2-(5-butylthio-l,2,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff in 1,9 1 Eisessig werden bei Raumtemperatur und unter Rühren 156 g Perhydrol getropft. Dabei erfolgt Temperaturanstieg auf 28° C. Nach 5-tägigeni Stehen wird der Perhydrolüberschuß mit Braunstein zerstört, der Eisessig im Vakuum weitestgehend abdestilliert, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, zweimal mit Aktivkohle behandelt, das Lösungsmittel abdestilliert und das zurückbleibende öl im Hochvakuum getrocknet.

Ausbeute: 505,5 g (96 % der Theorie) η£^υ = 1,5617

l,l_t3-Trimethyl-3-(5-butylsulforxvl-l,"5j4-thiadig.gol-2-yl)-harnstoff 41,1 g l,l,3-Trimethyl->(5-butylthio-l,5,4-thi2.öiazol-2-yl)-

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harnstoff werden in 15Ο ml Eisessig und 50 ml Wasser gelöst. In diese Lösung trägt man zwischen 70 und 80 C 33,6 g fein gepulvertes Kaliuinpermanganat ein, rührt noch eine Stunde nach und reduziert schließlich in dem auf 0° C abgekithlten Gemisch den ausgefallenen Braunstein durch tropfenweise Zugabe einer Lösung von 50 g Natriummetabisulfit in 50 ml Wasser. Das ausgeschiedene öl wird in Methylenchlorid aufgenomrian, die Methylenchloridlösung mehrmals mit Sodalösung und Wasser ausgeschüttelt, die organische Phase mit Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und im Vakuum einßeenßt. Der verbleibende Rückstand wird aus Isopropylathcr umkristalliGiert. Fp.: 49° C

Ausbeute: 16,2 g (35 Ji der Theorie) . _-1;,__

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Nach den beschriebenen Verfahren können auch die in der folgenden Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt werden. ·

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

1,l.,3-Trimethyl->-(5-pentylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

l,l,2-Trimethyl-3-(5-hexylsulfinyl-1* 3, 4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

1,1,5-Trimethyl-5-(5-heptylsulfinyll,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff ·

1,1,5-Trimethyl-3-(5-pentylsulfonyl-1.J,4-thiadiazol-2-ylj-harnstoff

l,l,5-Trimethyl-3-(5-hexylsulfonyl-Ij 3*4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

l,l,3-Trimethyl-3-(5-heptylsulfonyi-1 j 3j ²!~thiadiazol-2-yl )-harnstof f

l..l,3-Trimethyl-5-(5-dktylsulfonyl-1* 3, 4-thiadiazol-2-yl J-x^arnstof f τξ° = 1,5550

τξ° = 1,5*70 ng⁰ = 1,5440

= 1,5350 Fp.: 64° C

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen färb- und geruchlose, ölige oder kristalline Substanzen dar, die z. B. in Wasser und Benzin unlöslich und in Aceton, Methylenchlorid, Tetrahydrofuran, Dime thy If örmc.mid, Cyclohexanon und Isophoron löslich sind.

Die folgenden Beispiele erläutern die herbiziden und selektiven Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu bekannten Wirkstoffen.

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Tolo«: 1 Bl 777 b tchb d -Telsgramma: Sihsriogchomie Berlin PoslechDck-Konlo; Hailin-Wnst 1175

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-I₂- SCHERING AG

Pstontabteifung

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Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den Mitteln in den angegebenen Aufwandmengen behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Suspensionen mit 500 Litern/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die drei Wochen nach Behandlung erzielten Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel im Gegensatz zu den bekannten Verbindungen eine gute Selektivität aufweisen.

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT Patentabteilung 20-.Sept. 1972 ο

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Fortsetzung Vergleichsmittel

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1,1,5-Trimethyl-5-(5-n-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)· harnstoff

l,l,3-Trimethyl-3-(5-isopropylsulf onyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

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- -is- SCHERINGAG

Patentabteilung

. 20. September 1972

Beispiel 2 · .

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den Mitteln in den angegebenen Aufwandmengen behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Suspensionen mit 500 Litern/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Auch hier zeigen die jj Wochen nach Behandlung erzielten Ergebnisse, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine bessere Selektivität aufweisen als die Vergleichsverbindungen. ' ■

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT Patentabteilung 20.Sept.1972

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815/1083

-is- SCHERING AG

Patentabteilung

20. September 1972

Beispiel 3

In einem Freilandversuch, der in zweifacher Wiederholung durchgeführt wurde, wurden Parzellen (lehmiger Sand) mit Kartoffeln mit dem in der Tabelle aufgeführten Mittel im Vorauflaufverfahren behandelt. Das Mittel wurde als wäßrige Suspension mit 500 Liter/ha gespritzt, wobei die Aufwandmenge kontinuierlich von 2,0 kg Wirkstoff/ha auf 0,0 kg Wirkstoff/ha verringert wurde.

Schon 6 Wochen nach der Behandlung waren die Parzellen bei völliger Schonung der Kartoffeln im Dosisbereich zwischen 2 kg und 0,5 kg Wirkstoff/ha praktisch unkrautfrei, während die unbehandelten Kontrollparzellen außerordentlich starken Besatz mit PoIygonum lapathifolium, Thlaspi arvense, Chenopodium album sowie mit Matricaria inodora aufwiesen. Eine Auswertung; nach insgesamt 8 Wochen ergab eine noch bessere Wirkung, und zwar waren behandelte Parzellen bereits ab 0,2 kg Wirkstoff/ha praktisch unkrautfrei. Die Kartoffeln erwiesen sich hierbei ebenfalls als nicht geschädigt.

In der folgenden Tabelle sind die Durchschnittswerte der minimalen Aufwandmengen angegeben, die für eine sehr gute Unkrautwirkung erforderlich sind.

Erfindungsgemäßes Mittel Mindestdosit. : Mindestdosis

6 Wochen nach j 8 Wochen nach Behändluni*. ; ;; . Behandlung l,l,3-Trimethyl-3--(5-butylsul- 0,3 kg Wirk- j 0,2 kg Wirkfonyl-l,3,4-thiadlazol-2-yl)-stoff/na J ■ stoff/ha

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20. September 1972

Beispiel 4

In einem weiteren Freilandversuch (Wiederholung 2-fach) auf humosem Sand zu Kartoffeln wurden die in der Tabelle aufgeführten Mittel im Vorauflaufverfahren mit fallender Aufwandmenge, in 500 Liter Wasser/ha suspendiert, ausgebracht.

Zum Zeitpunkt der ersten Auswertung waren unbehandelte Teilstücke stark mit Chenopodium album, Spergula arvensis und PoIygonum convolvulus verunkrautet (Bodenbedeckung 40 #). Die Auswertung erfolgte 6 und 10 Wochen nach Applikation durch Feststellung der Schwellenwerte für Kulturvertraglichkeit und Unkrau twirkung. In der Tabelle sind die Mindestdosen für fast völlige Unkrautfreiheit einer jeden Verbindung sowie die aus den Schwellenwerten errechneten Selektivitätsir.dizes angegeben. Hieraus geht die überlegene Selektivität der eifindungsgemäß zu verwendenden Verbindung hervor.

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Mindestdosis für sehr gute Unkrautwirkung

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Applikation

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0,1 kg/ha 0,8 kg/ha

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2,5

9,5

3,5 4,8

SCHERING AG

Patentabteilung

20. September 1972

Beispiel 5

Auf einen Kartoffelbestand wurden im Nachauflaufverfahren l,l,>Trimethyl->(5-n-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff sowie l,l,>-Trimethyl-3-(5-äthylsulfonyl-l,;3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff mit fallender Aufwandmenge, in 500 Liter Wasser/ha suspendiert, ausgespritzt.

Zum Behandlungszeitpunkt hatten die Kartoffelpflanzen 6 bis 10 Blätter entwickelt. Die starke Verunkrautung bestand hauptsächlich aus Chenopodium album und Polygonum convolvulus, die 2 bis 10'bzw. 2 bis 4 echte Laubblätter entwickelt hatten. Wegen der bei der Spritzung durch das Kartoffelkraut abgeschirmten Unkräuter hatten erst relativ hohe Dosen eine nahezu 100 $ig Unkrautvernichtung erzielt. Die Tabelle gibt den Schwellenwert für Unkrautwirkung und den Selektivitätsindex wieder (Auswertung 4 Wochen nach Applikation). Trotzdem erwies sich die erfindungsgemäße Verbindung als selektiv, die bekannte Verbindung unter diesen erschwerten Bedingungen nicht mehr.

Erfindungsgemäße Verbindung

Mindestdosis für
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Claims

2.

in der R, einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeuten.

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3. l,l,3-Trimethyl-5-(5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.

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5. l,l,3-Trimethyl-3-(5-hexylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.

6. l,l,3-Trimethyl-3-(5-heptylsulfinyl-l,3,4'-.thiadiazol-2-yl) harnstoff.

7. l,l,3-Trimethyl-3-(5-pentylsu]fi)nyl-i,3,4-thIadiazol-2-yl)-harnstoff.

8. l,l,3-Triir,ethyl-3-(5-hexylsulfoni^rl-l,3,4-thie.diazol-2-yl)-harnstoff.

9. l,l,3-Trimethyl-3-(5-heptylsulfoni'l-l,3_i4~thiadiazol-2-yl) harnstoff.

10. i,l,3-Trinettiyl-3-(5-oktylsulfonyl-l,3,4-thiadlasjol~2-yl)-harnstoff.

Vivs' IiHl: tUnu'Jüigpn Hjajnn · K.i(i Ol'o Wit!n!:iijns;hiiid

Rr ι; τ!..,· J Μ.ιγ-γΛ - t)>. Ηι·.Μ V/,!/. I

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Vo ■t.i.-fii./i!«! Aul. .rMsrjra Dr. i i.iarj ». U:>.*.v!;ki.MHjn

S'l· (Vf Ci. ifllntliat! Itnhn u.I Ui-'^k.i-.·"

Η.· n'flaro (lalef ■ AO (Ί>»!ο·ΐ. ,,tiir,| Ί3 H;."! Ϊ,'1'Ι ti AIKJmO^

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-as-.. SCHERINGAG

Patentabteilung

20. September 1972

11. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

N N ■ /SO.

R - S(O) -i! 1 - N - CO - N ^{1 n} ^" CH₅

in der R₁ einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeuten.

12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel ■

N N GH.-(ι Π 3 Il ■ ¹J - N - .C - N<

in der R, die im Anspruch 1 angegebene Bedei.tung hat, mit Oxydationsmitteln, vorzugsweise organischen Hydroperoxyden, Persäuren oder anorganischen Oxydationsmitteln, in Lösungsmitteln behandelt.

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

Vnrr.l.iml: H.·. >'. l'.rij-ii MamaiM · K 'ti O;io MiilnloUnsrhKd Teln«: t Bt 77V» «chb d · Trtefiumrnc·. Schenngcharnie B»r!in

Dr. {;-tl>.iri! I· .·.;..·■ -Di. Hi.fi- W.·.···'

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SCHERINGAG

Patentabteilung

20. September 19?2

R₁ - S(O)_n -1 Jl- N<_H

a) mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel

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- NC ³

Hal - CO

\CH.

in Gegenwart säurebindender Mittel, gelöst in inerten Lösungsmitteln, reagieren läßt

oder

b) mit Kohlensäureesterhalogeniden, vorzugsweise Kohlensäurephenylesterchlorid oder Thiokohlensäure-S-phenylesterchlorid, oder mit Phosgen in Gegenwc.rt eines säure bindenden Mittels, gelöst in inerten Lösungsmitteln, um setzt und darauf das Reaktionsprodukt mit Dimethylamin der Formel ■

zur Umsetzung bringt, wobei R^ und η die im Anspruch 1 ange· gebene'pedeutung haben.

14. Verfahren zur Herstellung von Vorbindungen nach Ansprüchen bis 10, diulurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

V,pfl...id. H.vriJ. ().· < .·!'. .·ι1 K.i ι<

I öl ΊΊΊλ t:hb d ■ Ti-ti (ii.i.nnu . Sr.ti«n·.^ *>ν·<*» ί'.·«··ο

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-₂₅- SCHERINGAG

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20« September 1972

rait Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel Hai -

oder mit Estern der Schwefelsäure oder Estern aromatischer Sulfonsäuren behandelt, wobei R₁ die im Anspruch 1 beschriebene Bedeutung hat und Hai Chlor, Brom oder Jod und B Wasser^ stoff, ein einwertiges Metalläquivalent oder eine tertiäre organische Base bedeuten.

Vo:i>t.Ttid. .1.JOiJ¹Jt₁I^n Μ.ιγϊκιμμ ■ K;t.lOHu MiHplotoiuxtiti'ii Tc'e*' 1 31 VV7.T nchb d ' ToloTfarr.rT¹*: SrHnrinochomie Berlin

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