DE1816568A1

DE1816568A1 - 1,3,4-Thiadiazoly(5)-harnstoffe,ihre Verwendung als Herbizide und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1816568A1
Application number: DE19681816568
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Eue; Dr Helmuth Hack; Dr Carl Metzger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-12-23
Filing date: 1968-12-23
Publication date: 1970-11-05
Also published as: KE2588A; GT198064039A; FI54304C; YU34529B; NL167963C; CS154289B2; MY7300295A; DE1816568B2; AT299603B; RO56288A; IL33499A0; SU403189A3; BE743615A; CH521711A; AT310184B; IL33499A; DK127787B; FR2026977A1; SU458127A3; NL6919203A

Description

LEVERKUS E N-Beyerwerk Patent-Abteilung

1,3,4-Thiadiazolyl(5)-harnstoffe, ihre Verwendung als Herbizide and Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1,3,4-Thiadiazolyl(5)-narnstoffe, welche herbizide Eigenschaften haben, sowie mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, dass man Thiazolyl-harnstoffe, z.B, den N-U-Methy 1-1 ,3-thiazolyl-2)-M ' -me thyl-harnstoff, als
Herbizide verwenden kann (belgische Patentsührift 679 138).

Es wurde gefunden, dass die neuen 1,3_t4~Thiadiazolyl(^c5)-harns toffe der Formel

in v/ Ά ::'.<, fäj3;v3-ci.:'s üli/l, niir

.".. '■-}/ I ³ⁱil ■ -^:· : ι ^;;

Aikln.vi, '1,7-1..A

..' <- L La J^:·'¹-

\l -Ί , uL'foxv L,

TV
R für Hydroxy, Alkoxy, nmino, Alkylamino oder gegebenenfalls

durch Chlor substituiertes Arylaaiino steht. η für 1, 2, 3 oder 4 steht,

R¹ für Alkyl steht, R" für Wasserstoff oder Alkyl steht, R"¹ für Alkyl steht

starke nerbizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, dass man die Verbindungen gemäss der Formel (I) erhält, wenn man

(a) 5-amino-1,3,4-thiadiazoLe der Formel

N-

R-

NH-R¹

(ri)

in welcher

It und R¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit Isocyanaten der Formel

R"'-N=C=O (III)

in welcher

K"' die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt, oder

(b) Verbindungen der Formel (II)

Lt A 11 906 - a -

009845/1883

mit Säurechloriden der Formel

R"

^N-CO-HaI

R¹"

(IV)

in welcher

R" und R"¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht

in Gegenwart von Säurebindern umsetzt, oder (c) Urethane der Formel

N—N R^% t-lJJ-N-COR¹

(V)

in welcher

R'und R¹ die angegebene Bedeutung haben und R für Methyl oder Phenyl steht

mit Aminen der Formel

/R" HN

R"^f (VI)

in welcher

R" und R"¹ die oben angegebene Bedeutung haben

bei erhöhten Temperaturen umsetzt.

Eb ißt ale ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daes die 1,3»4-Thiadiazole ßine stärkere herbizide Wirkung und ins·

11 906 - 3 -

tB ?/1

besondere auch bessere selektiv-herbizide Wirkungen aufweisen als die vorbekannten Thiazole«

Verwendet man 2-Propyl-5-methylamino-1,3,4-thiadiazol und Methylieocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf gemäss Verfahren (a) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

N N _CH

3^H7 ^S-"*-NH + O=C=N-'

N N _GH

/^CH3

CH₃

Verwendet man Dimethylcarbamidsäurechlorid zur Umsetzung mit dem gleichen Thiadiazol, so kann der Reaktionsablauf des Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

I? ? ^CIL3 ° ^^H3 ^K ^N

Ott Π Il ~ \\*~ 7%a ma ti Il *

_, H-»"^«^ „ ΪΙΑΤΤΙ ι ΠΊ ft Vt .. „. .4·*** O V ^ Λ1 TJT ff CS M Iff Λ Λ Iff

^y ' a> ΧΙ-» — JtIwX 5 f ι ^Ν

⁰ CH₃

In analoger Weise verläuft das Verfahren (c):

H N CH_{3 CH} N N PH₃

^^ + HN^ ³ ¥ C5H₇-^L₈JA-N-CO-N

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Thiadiazole sind durch die oben angegebene Formel (II) definiert. In dieser Foreel steht R vorzugsweise für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl mit jeweils bis zu 4 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen, Alkyl-, Alkenyl- und Alkinyl-mercapto mit jeweils tie zu 4 C-Atomen, für Hienylalkyl-

Le A 11 906 - 4 -

C0884B/1B83 ^ _lHWeaSD

mercapto mit 1 -2 C-Atomen in der Alkylen-Gruppe und Chlor und/ oder Nitro-Gruppen am Phenyl, sowie für Alkyl-sulfoxyl oder Alkylsulfonyl mit 1 - 4 C-Atomen "bzw» Phenylalkyl-suifoxyl oder Phenylalkyl-sulfonyl mit 1 -2 C-Atomen in der Alkylen-Gruppe. R' steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen

Als Beispiele für die erfindungsgemäss zu verwendenden Alkylaminothiadiazöle seien im einzelnen genannt ι 2-Propjl°5~methyiaHiino-1,3?4~thiadiazol; 2-Isopropyl-5-methylamino-1,3,4-thiadiazol; 2-Ithylmercapto-5-äthylamino>-1,3,4-thiadiasol; 2~Propylmercapi;o-5-äthylamino-1,3»4--thiadiazol; 2-Äthylπlercapto-5-methylaπιino-1,3,4-thiadiazolj 2-Butylmercapto-5-methylaniino-1,3,4-thiadiazol und 2-Allylmercapto»5~niethylaaiino-1,3»4-thiadiazol.

Die Verbindungen der Formel (II) sind bereits z.Tl. bekannt. Die noch neuen Thiadiazole können in gleicher Weise wie die bereits bekannten hergestellt werden, z.B. durch Umsetzen der entsprechenden 1-Acyl-thiosemicarbazide mit wasoerabspaltenden Mitteln_t wie Acetanhydrid (Chemische Berichte 2£, 2511 (1896)).

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Isocyanate sind durch die oben angegebene Formel (III) definiert. In Formel (III) steht R"' vorzugaweise für Alkyl mit 1 - 3 C-Atomen. Als Beispiel seien Methyl-Isocyanat, Athylisooyanat und Isopropylisooyanat genannt.

Die alσ Ausgangsstoffe verwendeten Säurechloride sind durch eile

ii angegebene Formel (IV) definiert. In Formel (I?) ctoht R^u für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 - 3 G-Atorcen und

0098 4 5/1883

R"¹ für Alkyl mit 1 - 3 C-Atomen. Als Beispiel sei Dirnethylcarbamidsäurechlorid genannt.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Urethane sind durch die oben angegebene Formel (V) definiert. R, R' und R haben die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Amine sind durch die oben angegebene Formel (VI) definiert. R" und R"¹ haben die bei Formel (IV) angegebene vorzugsweise Bedeutung.

Die Ausgangsstoffe (III), (IV), (V) und (VI) sind bereits bekannt.

Nachfolgend werden weitere Einzelheiten für die Durchführung der Verfahren angegeben:

Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Äther, wie Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ketone, wie Aceton, Ester, wie Essigester und Acetonitril und Dimethylformamid.

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise die Alkalihydroxyde, Alkalicarbonate und tertiären Amine. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt* Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Triäthylamin und Pyridin.

Die Reiiktionsteiuperatarren Können in einem grösaeren Bereich variiert werdän. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 140 C,

J¹S-LJJ WS - δ -

009845/1983

Yorsugsweise zwischen 10 und 12O⁰C.

Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren setzt man in etwa äquimolare Mengen an Ausgangsstoffen ein. Die Aufar beitung des Reaktionsgemisches wird in üblicher Weise rergenommen.

A 11 906 » 7 -

aS«l4S/1883^OR'^G(NAL

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe weisen starke herbizide Eigenschaften auf und können deshalb sur Bekämpfung von Unkraut ▼erwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäsaen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemässen Stoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galisoga), Gänsefuss (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffee); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Pestuca), Eleusine (Eleusine), Pennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).

Besonders gut eignen sich die Wirkstoffe zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide, Baumwolle und Möhren.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspenaionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit

Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen

009845/1883

Lt A 11 906 - β -

ORIGINAL INSPECTED

Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln^ also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Beaufesung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch, organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Prägei Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol« stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dirnethylsulfoxyd, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehlo, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsniehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate? als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulo-

80. °

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Dia Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen ader dsr daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Saston.

uad öranulate angewendet werden. Die Anwendung goachiaht !«. Weise, z.B. durch Siessen, ITersprühsn, Vernebeln, oder Streuen.

ORIGINAL INSPECTED

009645/1883

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können sowohl nach dem pre-emergence-Verfahren als auch nach dem post-emergence-Verfahren, also vor oder nach Auflaufen der Pflanzen, angewendet werden.

Bei der Verwendung der Wirkstoffe nach dem post-emergence-Verfahren und dem pre-emergence-Verfahren kann die Aufwandmenge in gröeseren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegt sie zwischen 1 und 50 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 2 und 20.

Die Wirkstoffe zeigen auch eine bakterizide Wirksamkeit und können deshalb z. B. in der technischen Desinfektion Verwendung finden.

I· A 11 906 - 10 -

003845/1883

Beispiel ^A Pre-emergenoe-Test Lösungsmittels 5 Gewicntsteile Aceton Emulgator« 1 Gewichtsteil· Alkylarylpolyglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Sewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf dl@ gewünschte Konzentration

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Hach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-§ bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schäden oder Wächstumsverzögeiung

2 deutliche Schaden oder Wachstumshemmung

3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 ft aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 % aufgelaufen

5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Wirkstoffe» Aufwandne&ien und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervors

Le A 11 906 - 11 -

009845/1883

B •Η

ta •Η

I Φ Cd O

03 ifc

4)

•Η CS

*> U as

■η ce

Οβ O

ca α ι ce

1-4 Ti φ U +» ce CQr-I

ι a ο 0 B-H Φ XJ Xi O O P<

O Ct QJ

OXl

ed η

CO

«Η

4* ö cd

es-

(B

I I I

ι ι ι

I I I

CU

irv

ιτν in -<j-

ιτνίτνίη

UNUNUN

ΙΓΜΓΜΓν

UMTVLTv

ITV O ΙΓ\<Μ

UNO

1 >	ι a	CQ
	cd	I
)t		UN
KN	ν
M	.α	CVJ
O		O

CVI τ— O

KNCVJ ι-

ΙΤνΙΤνΙΤν

UNUAUN

UNUNUN

ip ς J /J I

*- O

UNUN«<4-

UN

UN O ITv CVJ

KN

H ϋ

UNO

W O

CVl I

O-65

KN O

008845/1883

CMO

*-

li-KNCvl

UN UNUA I UNUNUN

UNUNUN UNUNUN

UNUN^j- UNUN·**-

UNUNUN

UN UN I -

UN O ITv CvI

KN O

tu

tzi

UNO

W O

CM I

co

CNJ

η ο

Il CV

CM

VO O

ORIGINAL INSPECTED

VJl

8939L8L

(J.

Ω Ol

W -J

V-J

SO-O

ι ro
ω HJ
out

S4
W

VJ)

ro ui ο

Ul

.n>rui

$881/9*8600

ΓΟ

ΗΩ

-J⁰

to I

v4

Fs

Ω Oi O

W ο)

Ω ο)

t£ -4

¹Si-Ct

I W ΩΟ1 · O

Ω W ο)

Ω Ω

W ro ι

co

U
Ωο)
O

ΩΟ! O

S3 W

ta

rouio rovjio wviiO wuiO tn ui οι vji

-P-UlUI UlUlUl OlUlUl -P«-U1U1

-P-UIVJI UlUIUl -P-UIUI

-P-I

-P--P-U1 uiuiui rovji-P- O4OJVJ1 roo)

VJiO)-F* roroo) oroo) rooioi

vjioi-P* -P--P-U1 o-^ro

ο ο ro ο -Ό) ο Ω O)

J* CO

TO

OVJl
O

W Ω

O)

ro uiO

Ul

O1O1-P* UIUIUI O1U1U1 >U1U1 Ol-P-Ul 4-U1U1

UlUIUl

VJlVJIUl UIUIUI VJlUlUI UIUIUI UlUIUl VJ1VJ.VJ1 UIUIUI -P-UlUI -F-U1U1 -P-UlUl OlUlUl

Ol

-P-VJIUI UIUIUI

-P* I

-P-VJIUI UIUIUI UIUIUI -F-UIU1 UIUIUI UIUIUI

-F-UlUl

-P- -P-UlUl

roo) ooro oi-P-ui

-P* Ui

«ΙΟ
Η»

KP *

Hs*!

P co

3 «+

PL

H) H)

»ö co

H- H-OB 3 P I

O W

pro

O H-

•i 3

P O I

»Ö Ω

ο ρ-

pi (D H-3

C ο

B I

CQ

4 Ct

H- (D P H

05 tP O P

m η

P H-3

ο e

P P 4 et H-4 P H-I

H) to (D P 4 I

si bd

O P HP MB (D I

(D (D 3 H-

P H-

co

(D I

(D B (D 4 (P)

φ 3 O

φ ' » XD ^ et 4

Beispiel Post-emergenoe-Test Lösungsmittel ι 5 Gewichteteile Aceton Emulgator ι 1 Gewiohtstelle Alkylarylpolyglykolättier

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkatoffzubereitung νermiecht man 1 Gewichtsteil Wirkehoff mit der angegebenen Menge Lösung»mittel, gibt die angegebene Meng« Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von etwa 5-15 cm haben, gerade taufeucht. Naoh drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsfleoken

2 deutliche Blattschaden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet

5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle her von

Le A 11 906 -H-

009845/1883

ro

VJl CQ

CQ T

wi

W-Ω

I W Ων» O

ο -* ro

VJl

Gf

Ω
O

k
W

et-

Η»

Hi

ν»

VJlVJlVJ!

0-»ro

VJl

ν»

-Γ^-Ρ-νη

-»ro -»ro-P-

VJl VJl VJl

VJIVJIVJI

νη νη νη

ι·

vji νηνηνη

VJl VJl VJl

-p-vjivn

VJIVJlVJl

I -P-vnvn

VJIVJlVJI

VJIVJlVJl

νηνηνη

VJIVJIVJl

VJIVJlVJl

VHVJlVJl

VJIVJlVJI

νηνηνη

■Ρ*

-Τ^νηνη

νηνηνη

-Ρ»·νηνη

89S9181

VJIVJlVJl

-P-VJlVJl VJl VJl VJl

VH-P-I I

oro-P- -P-vnvn OOro vHvnvn

νηνηνη

-F-

-ρ-νηνη

· \η νη

VlI VJIVJI

-Ρ-νηνη

vjivnvn

, ro VH vji

ι ι ι

ο-» ro

ro ι O ro ν»

0-»ιο

Λ C H-

3 etp. ο

ο M ts-o

HP¹

O H-

P 0

ti Ω

ο tr

Pi«

η-ta C ο B ι

►Ö CQ

α Gi O P

(Λ H

^Ρ?

4 CQ

H-Cl-

P A

Η»

Cj

4 et-H-O P

ο S P P 4 et-Η-4 P H-I

β P 4 I

O OO rt-I

φ B O

(D

ta ο

(D

et-

	ω	Η·	B
O	P	(ft	t
	N	*
a	Λ
3	H-
	I

φ CK

	4»	:ο	α	ιτνιηιη	UMnLTV	ιη	'TV LTv	Hr- T-
	03		φ			CM τ- O
	Φ	ι
	EH	•Η				to	*WM t%*
	I	Φ	Ö	CM τ- O	CMOO	O I		ιηιηιη I
	Φ		Φ			I	LTV Ti- CM	I
	O	I	N			O
		a	Φ			too
	Φ	cd	H _j	ιηιη-ϊί-	LOLTMn	W ι		ιηιηιη
	U		O			O-SZi	inir\Tj-
	Φ	ι cd		Tt-CMt-	LOTt-Tt
	S	W	φ				CM τ- O
	φ	ι •Η	«Η
	J,		cd
	(O		•Η	LTMfMn	ιη ιτν Tt-			in in to
	O	cd	U			I	LTv LOLTv	I
	Ά		cd			CM		Tt-
			ο			W
		cd				O
		ο •Η		ιηιηιη	ιη ιηιη	W		in in in
						O	in in in
		P I				ti
		cd				CM
		H				O
		ιΗ
		Φ
		4^	cd	ιτνίηιη	ιηιτν ιη		ιηιηιη
		CO	•Η			ιηιηιη
			U
M)		I
α		Ö
		•Η
N		r-t	cd
+3		cd	M)	ιηιηιη	ιηιηιη		ιηιη τί-
Φ		CiJ	ο			ιηιηιη
03			ω
4»		ι
^,		cd
O		ö
		•Η	CQ	ITV LTMTV	ιηιηιη		ιη in u>
·.—*■		CQ	•Η			ιηιηιη


Φ		I
		O	^
H		φ
r-l		•Η ti	ιηιηιη	ιηιηιη		in Ln in
	O	O		I I	ιηιηιη
Φ		Ρ«		Tt- Ti
	I
,α	O
cd	ϋ
	•Η	cd	ιηιηιη	mmen		ιηιηιη
	O	ο ι		I	in Tt- Tj-
		γ-τ		Tt-
		O
	I Ö		Ln		in
	I «Η Cd Λ «Η £		CM τ- O	m	CM τ- O
	h OM •Η 4» Εί			CM τ- O
	^ OQ Cd
		M
			to		to
			W		W
			O		O
			I		I
			tr!	to	W
				W	sz;
			I	O	I
			O	I	O too
			tti ι	g	m ι
			O -S3	ι	O-Ö5
			^. I	ο	μ__ I
			I *~"\	™ Λ yj
			I C/3	ο ·■■**
				j2" f
	«Η O		CO		r-
	4*		I		W
	α		(Tv		to
			W	co	O
			O	to W O

VO

CTi

BAO OWQiNAL Beispiel 1

j n u Jl « ^

Ι-υ,Μη,-tt >—^=CO-NH-CH-

. ^r n=uw iiu-uu«

Zu 19,7 g (0,126 Mol) 2-Iao-propyl-5-methylamino=1,3,4-thiadiazol in 100 ml Essigester tropft man 7,2 g (0,126 Mol) Methylisocyanat Nach Abklingen der Wärmetönung wird nocli 4 stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abdeatillieren des Lösungsmittels wird der rohe N-(2-iso-Propyl-1 ,3,4-thiadiazolyl)-N,N'-dimethylharnstoff aus Pe troläther/Ace ton umkristallisiert.. Schmp. 112°.

In analoger Weise werden auch die weiteren in der Tabelle genannten Harnstoffe der Formel (i) hergestellt.

Π 90δ - 17

Cj C) 9 ü 4 b / I 8 0 3

Tabelle;

Beispiel Nr.	R	R'	R"	H¹"	Schmp.
2	G₃H₇	GH₃	H	CH₃	105°
3	C₃H₇	C₂II₅	H	CH₃	98°
4	1-C₃H₇	C₂II₅	H	CH₃	70°
5	CH₃S	CH,	H	CH₃	163°
6	CH₃S	C₂H₅	H	CH₃	134°
7	C₂H₅S	CH₃	H	η TJ \j Xl τ ■	84°
8	C₂H₅S	C₂H₅	H	CH₃	77°
9	C₃H₇S	OH₃	H	CH₃	85°
10	G₃H₇S	O₂H₅	H	ft* TT *W Xl 7**	90°
11	!-C₃H₇S	OH₃	H	CH₃	102°
12	1-C₃H₇S	O₂II₅	H	/TTT	81°
13	C₄H₉S	OH₃	H	Oxi-2	82°
14	C₄H₉S	O₂II₅	H	CH₃	77°
15	CH₂=CHCH₂S	CH₃	H	CH₃	60°
16	CH₂=CHCH₂S	O₂H₅	H	CH₃	88°
17	GH=GCH₂S	CHj	H	CH₃	136°
18		C₂Il₅	H	CH₃	104°
19	GH^a	C₃II₇	II	CH₃	115°

ü :i 9 e 4 5 /10 a 3

Tabelle (Portsetzung)

Beispiel	20	R	00«	R'	R"	JJ tt!	Schmp.
Nr.	21
22	CH₃S	ISO-C₃H₇	H	CH₃	114°
23	CH₃S	C₄H₉	H	CH₃	122°
24	/"t TT Cj	ISO-C₄H₉	H	CH₃	128°
25	GH₃SO₂	CH₃	II	CH₃	184°
26	CH₃SO₂	C₂H₅	H	GH₃	139°
27	C₂H₅SO₂	CH₃	H	CH₃	157°
28	C₂H₅SO₂	C₂H₅	H	CH₃	172°
29	C₃H₇SO₂	CH₃	H	GH₃	146°
30	1-G₃H₇SO₂	CH₃	H	OH,	178° -
	i-C₃H₇SO₂	C₂H₅	H	CH₃	141°
32	C₃H₇SO₂	C₂H₅	H	CH₃	132°
33	C₄H₉SO₂	CH₃	H	CH₃	129°
34	C₄H₉SO₂	C₂H₅	H	OH,	163°
35	C₂H₅S	C₃H₇	H	CH₃	ölig
36	G₂H₅S	i-C₃H₇	H	CH₃	ölig
37	C₂H₅S	1-C₄H₉	H	CH₃	73°
38	GH₃O	CH₃	H	CH₃	168°
Le A 11	CH₃O	C₂H₅	H	CH₃	140°
	C₃H₇O	C₂H₅	H	CH₃	132°
906	- 19
	1845/1883

Tabelle (Portsetzung)

Beispiel	39	R	R¹	R"	R"'	Schmp.
Nr.	40
41	1-C₃H₇O	«A	H	CH₃	134°
42	P-ClC₆H₄CH₂S	CH₃	H	CH₃	135°
43	P-ClC₆H₄CH₂S	C₂H₅	H	CH₃	136°
44	3,4-Cl₂C₆H₃CH₂S	CH₃	H	CH₃	94°
45	C₆H₅CH₂SO₂	CH₃	H	CH₃	195°
46	HO₂CCH₂CH₂S	^C2^H5	H	CH₃	122°
47	R₂NC0CH_?CH_?S	CH₃	H	CH,	174°
48	H₂NCOCH₂CH₂S	C₂H₅	H	CH₃	180°
P-CIc₆H₄NHCOCH₂CH₂S	CH₃	H	CH₃	224°
P-CIc₆H₄NHCOCH₂CH₂S	C₂H₅	H	CH₃	176°

Le A 11 906 - 20 -

009845/1883

Claims

Patentansprüche t

1. 1 ,3»4-Tiiiadiazolyl( 5)-harnstoffe der Formel

in welcher

R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkylmercapto, Alkenylmercapto _f Alkiny!mercapto, Aralkylmercapto, wobei der Arylrest gegebenenfalls Chlor- oder Nitro-substituiert sein kann, Alkylsulfoxyl, Alkylsulfonyl,

Aralkylsulfoxyl, Aralkylsulfonyl, Alkyloxy oder

R^IYGQ(GH₂)_nS-

stehtj,

R für Hydroxy, Alkoxy, Amino, Alky!amino oder gegebenenfalls durch Chlor subatituiertes Arylamino steht_? 1,2,3 oder 4 stellt,

für Alkyl steht„

für Wasserstoff odor Alkyl steht und

für Alkyl steht„

zur Herstellung ran 1_s3»4-Thiaöia3oXyl(5)-harnsäure ία. gekemageloiißstf dass mas

=—^ Q0384S/1803

in welcher

R und R¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben mit Isocyanaten der Formel

fi"·-N=C=O

• (in)

in welcher R"¹ die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt, oder

(b) Verbindungen der Formel mit Säurechloriden der Formel

ßlll

(IV)

in welcher

R" und R"¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht in Gegenwart von Säurebindern umsetzt, oder (c) Urethane der Formel

(V)

in welcher

R und R' die angegebene Bedeutung haben und R^V für Methyl oder Phenyl steht

mit Aminen der Formel

Le A 11 906 - 22 -

009845/1883

QRlGJNAL INSPECTED

R"
R¹"

(VI)

in welcher

R" und R"¹ die oben angegebene Bedeutung haben bei erhöhten Temperaturen umsetzt.

3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1,3,4-Thiadiazolyl(5)-harnstoffen gemäss Anspruch 1.

4. Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,3,4-Thiadiazolyl(5)-harnstoffe gemäss Anspruch 1 auf das Unkraut oder seinen Le^ensraum einwirken lässt.

5. Verwendung von -1,3»4-Thiadiazolyl(5)-harnstoffen zur Bekämpfung von Unkraut.

6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,3,4-Thiadiazolyl(5)harnstoffe gemäss Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 11 906 - 23 -

009845/1883