DE1245952B - Ver fahren zur Herstellung eines O Alkyl N alkvlamido thionophosphorsaureesters - Google Patents
Ver fahren zur Herstellung eines O Alkyl N alkvlamido thionophosphorsaureestersInfo
- Publication number
- DE1245952B DE1245952B DENDAT1245952D DE1245952DA DE1245952B DE 1245952 B DE1245952 B DE 1245952B DE NDAT1245952 D DENDAT1245952 D DE NDAT1245952D DE 1245952D A DE1245952D A DE 1245952DA DE 1245952 B DE1245952 B DE 1245952B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid ester
- thionophosphoric acid
- alkyl
- methyl
- isopropylamido
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- -1 propylamido - thionophosphoric acid ester halide Chemical class 0.000 claims description 8
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical group CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 2
- 241000723377 Coffea Species 0.000 description 2
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 2
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 2
- 241000234642 Festuca Species 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 2
- OLEVNMLTNBNKTI-UHFFFAOYSA-N n-dihydroxyphosphinothioylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)NP(O)(O)=S OLEVNMLTNBNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-M 2-nitrophenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005528 Arctium lappa Species 0.000 description 1
- 235000003130 Arctium lappa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008078 Arctium minus Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000208175 Daucus Species 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 241000748465 Galinsoga Species 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 1
- 241001150538 Iria Species 0.000 description 1
- 241000801118 Lepidium Species 0.000 description 1
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 1
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N Methyl ethyl ketone Natural products CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000746981 Phleum Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241000209051 Saccharum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000780602 Senecio Species 0.000 description 1
- 240000003705 Senecio vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 1
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000862969 Stella Species 0.000 description 1
- 244000152045 Themeda triandra Species 0.000 description 1
- 240000008488 Thlaspi arvense Species 0.000 description 1
- 235000008214 Thlaspi arvense Nutrition 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AKWDXCCITFPLFT-UHFFFAOYSA-N azane;2-nitrophenol Chemical compound N.OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O AKWDXCCITFPLFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 244000230030 foxtail bristlegrass Species 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- FPHQYDHCMVJWGI-UHFFFAOYSA-N n-[hydroxy(methoxy)phosphinothioyl]propan-2-amine Chemical compound COP(O)(=S)NC(C)C FPHQYDHCMVJWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 125000001863 phosphorothioyl group Chemical group *P(*)(*)=S 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/242—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.: C07f
Deutsche Kl.: 12 ο-26/01
Nummer: 1245 952
Aktenzeichen: F 47864IV b/12 ο
Anmeldetag: 8. Dezember 1965
Auslegetag: 3. August 1.967
Aus der britischen Patentschrift 659 682 sind bereits Ainidothionophosphorsäurecster der allgemeinen
Formel
RO
R:
-y-
bekannt.
In vorgenannter Formel steht R für einen Alkyl-
oder Alkenylrest. Ri und R> bedeuten Alkylgruppen,
R2 kann darüber hinaus auch Wasserstoff sein,
während eines der Symbole X eine Nitrogruppe darstellt
und das andere Wasserstoff oder eine weitere NOj-Gruppe ist. Nach den Angaben der vorgenannten
Patentschrift stellen die Produkte der oben angegebenen Struktur unter anderem wertvolle Insektizide
und Fungizide dar. Ob den betreffenden Wirkstoffen jedoch auch eine herbizide Wirksamkeit zukommt,
war dem zitierten Schrifttum weder zu entnehmen, noch war eine solche zu erwarten.
Weiterhin wird in der USA.-Patentschrift 3 074 790 ein Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
durch Verwendung von Amidothionophosphorsäureestern, insbesondere des O-Methyl-N-isopropylamido
- O - (2,4 - dichlorphenyl) - thionophosphorsäureesters, beschrieben.
Es wurde nun gefunden, daß der O-Methyl-N-isopropylamido
- O - (2 - nitrophenyl) - thiophosphorsäureester
der Formel
NO-.
i-C3H7NH'
—o
(H) Verfahren zur Herstellung eines
O-Alkyl-N-alkylamido-
thionophosphersäureesters
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Dr. h. c. Gerhard Sch rader.
Wuppertal-Cronenberg;
Dr. Ludwig Eue, Köln-Stammheim;
Dr. Helmuth Hack, Köln-Buchheim
Der Verlauf der verfahrensgemäßen Reaktion sei an Hand des nachfolgenden Formelschemas verdeutlicht:
NO2
CH3O
i-C3H-NH'
i-C3H-NH'
\ il
)P — Hal -I- HO
NO2
saawbii.de-.
CHyCX
mittel
1-C3H7NH'
—o
(III)
HHa)
glatt und mit guten Ausbeuten hergestellt werden kann, wenn man in an sich bekannter Weise 2-Nitrophenol
in Gegenwart von Säiirebindemitteln mit O-Methyl-N-isopropylamido-thionophosphorsäureesterhalogeniden
umsetzt.
Dieser Amidothionophosphorsäureester besitzt hervorragende herbizide Eigenschaften und ist in dieser
Hinsicht den aus der oben zitierten Literatur bekannten Produkten analoger Konstitution und gleicher
Wirkungsrichtung überraschenderweise eindeutig überlegen. Die erfindungsgemäI3 erhältliche Verbindung
stellt somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
In vorgenannten Formeln steht Hai für ein HaIogen-,
vorzugsweise Chloratom. Die als Ausgangsmaterialien für die Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens benötigten O-Methyl-N-isopropylamido - thionophosphorsäurehalogenide sind
aus der Literatur bekannt; sie können auch in technischem Maßstab, ζ. B. nach den Angaben der
britischen Patentschrift 656 682, aus Alkahmcthylat und den entsprechenden N-Isopropylamido-thionophosphorsäuredihalogeniden
hergestellt werden. Letztere sind nach ebenfalls bekannten Medioden durch
Umsetzung von lsopiOpylammoniumhWreiialogeriid
mit einem Überschuß an Thiophosphitollfalggenid
zugänglich. Besonders gute Ausbeute an^-ISMiptOpylamido-thionophosphorsäurcdihalogeniden
werden erhalten, wenn man 2 bis 4MoI Thiophosphoryl-
halogenid pro Mol Ammoniumsalz einsetzt und die unter Abspaltung von Halogenwasserstoff verlaufende
Reaktion bei Siedetemperatur der Mischung durch-
709 619/729
führt. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch der fraktionierten Destillation
unterworfen und auf diese Weise das N-Isopropylamido
- thionophosphorsäuredihalogenid in reiner Form isoliert.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt man vorzugsweise in Gegenwart inerter organischer Lösungsoder Verdünnungsmittel ablaufen. Als solche eignen
sich vor allem gegebenenfalls chlorierte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin,
Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Chlorbenzol, Toluol oder Xylol, ferner Äther,
z. B. Diäthyl- oder Dibutyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran sowie niedrigsiedende aliphatische Alkohole
oder Ketone, z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl-
und Methylisobutylketon. Besonders bewährt haben sich jedoch für den genannten Zweck niedere aliphatische
Nitrile, beispielsweise Aceto- und Propionitril.
Wie oben bereits erwähnt, wird die verfahrensgemäße Umsetzung in Anwesenheit von Säurebindemitteln
durchgeführt. Hierfür kommen Alkalicarbonate oder -alkoholate, wie Kalium- bzw. Natriumcarbonat, -methylat oder -äthylat, aber auch
tertiäre, aliphatische, aromatische oder heterocyclische Basen, beispielsweise Triäthylamin, Diäthylanilin
und Pyridin in Betracht.
Statt in Gegenwart der vorerwähnten Säureakzeptoren zu arbeiten, kann man ebensogut ein
Salz, vorzugsweise Alkali- oder Ammoniumsalz des 2-Nitrophenols in Substanz oder Lösung herstellen
und dieses anschließend im Sinne der vorliegenden Erfindung mit dem O-Methyl-N-isopropylamido-thionophosphorsäurehalogenid
umsetzen.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist innerhalb eines größeren Temperaturbereichs
möglich. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 30 und HO0C, vorzugsweise
bei 40 bis 70c C. Wie aus der oben angegebenen Gleichung hervorgeht, werden auf 1 Mol O-Methyl-N-isopropylamido-thiophosphorsäurehalogenid
jeweils etwa 1 Mol 2-Nitrophenol und Säurebindemittel eingesetzt.
Dabei hat es sich als zweckmäßig erwiesen, zu der Lösung bzw. Suspension des 2-Nitrophenols zunächst
das Säurebindemittel und nach Beendigung der Salzbildung unter Rühren das O-Metbyl-N-isopropylamido-thionophosphorsäurehalogenid
bei den oben angegebenen Temperaturen zuzufügen. Nach Vereinigung der Ausgangskomponenten rührt man
zur Vervollständigung der Umsetzung das Reaktionsgemisch gegebenenfalls unter Erwärmen noch
längere Zeit (1 bis 4 Stunden).
Die Aufarbeitung des Ansatzes geschieht in prinzipiell bekannter Weise durch Ausgießen desselben
in Eiswasser, Aufnehmen des meist in öliger Form ausgeschiedenen Produktes in einem mit
Wasser nicht mischbaren inerten Lösungsmittel, vorzugsweise einem Kohlenwasserstoff, Waschen der
Lösung mit Wasser, Trocknen der organischen Phase, Abdestillieren des Solvens und Nacherhitzen
des Rückstandes auf schwach bis mäßig erhöhte Temperaturen unter vermindertem Druck (Andestillieren).
Eine besondere Ausführungsform des beanspruchten Verfahrens besteht darin, daß 1 Mol Alkali- oder
Ammonium-2-nitrophenolat (bzw. jeweils 1 Mol freies Nitrophenol und Säurebindemittel) — gelöst —
in einem der obengenannten inerten Lösungsmittel, bevorzugt Methanol, anteilweise zu 1 Mol N-Isopropylamido
- thionophosphorsäuredihalogenid gefügt, die Mischung anschließend kurze Zeit auf 45 bis
7O0C erwärmt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit einer methanolischen Lösung von 1 Mol
Alkalimethylat versetzt wird. Danach erhitzt man das Reaktionsgemisch zur Vervollständigung der
ίο Umsetzung kurze Zeit erneut auf eine Temperatur
von 40 bis 7O0C und destilliert das überschüssige Methanol unter vermindertem Druck ab. Der hinerbleibende
Rückstand wird in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, vorzugsweise einem der
obengenannten Kohlenwasserstoffe oder Äther, aufgenommen, die Lösung mit Wasser sowie gegebenenfalls
verdünnter Natronlauge oder Ammoniak gewaschen, die organische Schicht getrocknet und
schließlich das Solvens destillativ entfernt.
Es ist dabei jedoch auch möglich, die Reihenfolge der Vereinigung der Ausgangsmaterialien zu vertauschen,
d. h. zunächst das N-Isopropyl-thionophosphorsäuredihalogenid
mit Alkalimethylatlösung und anschließend das entstandene Zwischenprodukt mit dem 2-Nitrophenolat umzusetzen. Die Reaktionsbedingungen
sind bei dieser Verfahrensvariante die gleichen wie oben angegeben.
Der verfahrensgemäß hergestellte O-Methyl-N-isopropylamido
- O - (2 - nitrophenyl) - thionophosphorsäureester stellt ein farbloses bis schwachgelbgefärbtes,
wasserunlösliches öl dar, das sich auch unter stark vermindertem Druck nicht unzersetzt
destillieren läßt. Die Verbindung besitzt an der Ratte per os eine mittlere Warmblütertoxizität von 50 mg/kg
Tier.
Wie oben bereits erwähnt, zeichnet sich das Verfahrensprodukt im Vergleich zu bekannten, analog
gebauten und für den gleichen Zweck brauchbaren Verbindungen durch überlegene herbizide Eigenschäften
aus. Diese hervorragende Wirkung besteht in einer Verstärkung der allgemeinen hcrbiziden
Potenz. Bei Anwendung in höheren Aufwandmengen (20 bis 40 kg Wirkstoff pro Hektar) wirkt das Präparat
als totales Herbizid, während es sich in niedrigeren (2,5 bis 5 kg/ha) Anwendungskonzentrationen
als vorzügliches selektives Herbizid erweist. Auf Grund der vorstehend erwähnten, das Pflanzenwachstum
beeinflussenden Eigenschaften kann der 0-Methyl-N-isopropylamido-0-(2-nitrophenyl)-thionophosphorsäureester
als Keimhemmungs- und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkräutern im weitesten
Sinne versteht man dabei alle Pflanzen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob der erfindungsgemäß
herstellbare Wirkstoff als totales oder selektives Herbizid wirkt, hängt — wie aus den obengenannten
Zahlenwerten ersichtlich — im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Das Verfahrensprodukt kann z. B. als Herbizid bei folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca),
Das Verfahrensprodukt kann z. B. als Herbizid bei folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca),
Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa),
Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (Avenaj, Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum),
Zuckerrohr (Saccharum).
In obiger Aufzählung sind die angegebenen Pflanzenarten als repräsentative Beispiele für die
lateinisch bezeichneten Gattungen aufzufassen. Die Verwendbarkeit des erfindungsgemäß herstellbaren
Wirkstoffes ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise
auch auf andere Pflanzen.
Bei der Anwendung als Herbizid kann der erfindungsgemäß herstellbare Wirkstoff in die üblichen
Formulierungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, übergeführt
werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gewichtsprozent
an Wirkstoff.
Die technische Überlegenheit des Verfahrensproduktes geht aus der folgenden Gegenüberstellung
hervor:
Pre-emergence-Test
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel ... 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator 1 Gewichtsteil Benzyloxy-
polyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff
mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das
Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung
begossen. Dabei hält man die
ίο Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise
konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die
Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach 3 Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen
bestimmt und mit den Kennziffern 0 bis 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 = keine Wirkung,
1 = leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung,
2 = deutliche Schäden oder Wachstumshemmung,
3 = schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50% aufgelaufen,
4 = Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet
oder nur 25% aufgelaufen,
5 = Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Pre-emergence-Test
ion | |
loff- ltral |
|
Wirkstoff (Konstitution) | I |
*i | |
kg/ha | |
S C1 CH3O \ Il J—γ |
20 10 5 2,5 |
1-C3H7 HN | 1,25 |
(bekannt aus USA.-Patentschrift | |
3 074 780) | |
S N°2 CH3OxII J—^ |
20 10 5 2,5 |
t-C3H7 HN | 1,25 |
(verfahrensgemäß) |
Gerste | Reis | Ji | Mais | |
2 | 3 | 'S | 3 | |
Weizer | 0 | 1 |
I
i |
2 |
1 | 0 | 0 | 2 | 0 |
0 | 0 | 0 | 1 | 0 |
0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
0 | 4 | 5 | 0 | 3 |
0 | 2 | 3 | 0 | 3 |
4 | 1 | 1 | 4 | 0 |
1-2 | 0 | 0 | 2 | 0 |
1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
0 | 0 | |||
0 | 0 | |||
iloa | V) | |
iod] | J | |
Kohl | Echir | 2 |
2 | 5 | 0 |
1 | .5 | 0 |
0 | 5 | 0 |
0 | 4-5 | 0 |
0 | 4 | 5 |
4-5 | 5 | 5 |
2 | 5. | 4-5 |
Ö | 5 | 4 |
0 | 5 | 3 |
0 | 5 | |
ε | ria | anlhi | iria | |
Stella | Digiu | |||
lacca | opodi | 5 | 4 | 5 |
Porlu |
I
U |
5 | 3 | 5 |
5 | 5 | 3 | 1 | 5 |
4 | 5 | 1 | 0 | 4-5 |
2 | 5 | 0 | 0 | 4 |
0 | 3-4 | 5 | 5 | 5 |
0 | 3 | 5 | 5 | 5 |
5 | 5 | 5 | 4-5 | 5 |
5 | 5 | 4-5 | 3 | 4-5 |
5 | 5 | I | 3 | |
4-5 | 4-5 | |||
2 | 2 | |||
Das folgende Beispiel erläutert das beanspruchte Verfahren.
CH3On
1-C3H7NH'
1-C3H7NH'
)P —O
NO2
69 g (0,5 Mol) 2-Nitrophenol werden in 400 ecm
Acetonitril gelöst. Zu dieser Lösung fügt man 80 g getrocknetes und gesiebtes Kaliumkarbonat, versetzt
sie anschließend unter kräftigem Rühren bei 50 bis 600C tropfenweise mit 95 g (0,5 Mol) O-Methyl-N-isopropylamido-thionophosphorsäureesterchlorid,
erhitzt die Mischung danach noch 3 Stunden auf 600C, kühlt dann das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur
ab und gießt es in 400 ecm Eiswasser. Das ausgeschiedene öl wird in 300 ecm Benzol aufgenommen,
die Benzollösung mehrmals mit Wasser gewaschen und anschließend über Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erwärmt man den Rückstand noch kurze Zeit unter
einem Druck von 0,01 Torr bei einer Badteraperatur
Claims (1)
- 7 8von 60 bis 7O0C. Es werden auf diese Weise 98g Patentanspruch:
(68% der Theorie) des O-Mclhyl-N-isopropylamido-O-(2-nitrophenyl)-thionophosphorsäiireestersinForm Verfahren zur Herstellung eines O-Alkyl-eines schwachgelben, wasserunlöslichen Öles er- N-alkylamido-thionophosphorsäureesters, da-halten. . 5 durch gekennzeichnet, daß man inλ ι r·· ,« u.u · r + ->aa an sich bekannter Weise 2-Nitrophenol in Gegen-Analyse fur em Molgewicht von 290: wan yon SäurcbindemiWe)n IT)lt O-Methyl-N-iso-Berechnet ... N 9,6%, P 10,7%, S 11,0%: propylamido - thionophosphorsäureesterhalogeni-gefunden ... N 9,3%, P 11,0%^ S 11,0%. den umsetzt.709 619/729 7.67 & Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0047864 | 1965-12-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1245952B true DE1245952B (de) |
Family
ID=7101888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1245952D Pending DE1245952B (de) | 1965-12-08 | Ver fahren zur Herstellung eines O Alkyl N alkvlamido thionophosphorsaureesters |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3472920A (de) |
BE (1) | BE690911A (de) |
BR (1) | BR6685209D0 (de) |
CH (1) | CH483454A (de) |
DE (1) | DE1245952B (de) |
ES (1) | ES334251A1 (de) |
FR (1) | FR1504215A (de) |
GB (1) | GB1108838A (de) |
IL (1) | IL26698A (de) |
NL (1) | NL151377B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202010013036U1 (de) | 2010-12-01 | 2011-02-17 | Ruco Gmbh | Regalverkleidung |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3711582A (en) * | 1968-10-25 | 1973-01-16 | Bayer Ag | N-isopropyl-phosphoro-amido-thioates |
US3705929A (en) * | 1968-10-28 | 1972-12-12 | Bayer Ag | N-isopropyl-phosphoro-amido-thioates |
US3948631A (en) * | 1969-02-08 | 1976-04-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Phosphoro-amido-thioates |
JPS4818809B1 (de) * | 1969-02-14 | 1973-06-08 | ||
USRE28384E (en) * | 1969-02-27 | 1975-04-08 | Method of the control of weeds | |
CH570110A5 (de) * | 1970-09-25 | 1975-12-15 | Sumitomo Chemical Co | |
US3917753A (en) * | 1972-12-15 | 1975-11-04 | Sumitomo Chemical Co | Phosphorothionoamidates |
JPS5312980B2 (de) * | 1973-10-27 | 1978-05-06 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2552576A (en) * | 1948-08-30 | 1951-05-15 | Dow Chemical Co | Amidothiophosphates |
-
0
- DE DENDAT1245952D patent/DE1245952B/de active Pending
-
1966
- 1966-10-13 CH CH1476366A patent/CH483454A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-10-16 IL IL26698A patent/IL26698A/en unknown
- 1966-12-01 GB GB53783/66A patent/GB1108838A/en not_active Expired
- 1966-12-07 ES ES0334251A patent/ES334251A1/es not_active Expired
- 1966-12-07 NL NL666617195A patent/NL151377B/xx unknown
- 1966-12-08 BR BR185209/66A patent/BR6685209D0/pt unknown
- 1966-12-08 FR FR86745A patent/FR1504215A/fr not_active Expired
- 1966-12-08 BE BE690911D patent/BE690911A/xx unknown
- 1966-12-30 US US606055A patent/US3472920A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202010013036U1 (de) | 2010-12-01 | 2011-02-17 | Ruco Gmbh | Regalverkleidung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR6685209D0 (pt) | 1973-10-25 |
BE690911A (de) | 1967-06-08 |
ES334251A1 (es) | 1967-10-16 |
NL6617195A (de) | 1967-06-09 |
FR1504215A (fr) | 1967-12-01 |
IL26698A (en) | 1970-03-22 |
CH483454A (de) | 1969-12-31 |
US3472920A (en) | 1969-10-14 |
NL151377B (nl) | 1976-11-15 |
GB1108838A (en) | 1968-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68916459T2 (de) | Triazin-Herbizide. | |
DE2013406A1 (de) | 1(13 4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
DE2207549B2 (de) | 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE2013407A1 (de) | 1 (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
DE1245952B (de) | Ver fahren zur Herstellung eines O Alkyl N alkvlamido thionophosphorsaureesters | |
DE1670924B2 (de) | 1,2,4-thiadiazolyl-harnstoffderivate | |
DE2134173C3 (de) | N-Arylcarbamidsäure-thiolester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE1670925B2 (de) | 1,3,4-thiadiazolylharnstoffe | |
DE1795117C3 (de) | lmidazolidin-2-on-1 -carbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE1670926C3 (de) | Carbonsäure-(l,2,4-thiadiazolyl-5)amide | |
DE2053333A1 (de) | Herbizide Mittel | |
DE1238013B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
DE2122309C3 (de) | 3-Aryl-2-halogen-thiopropionsaurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE2320371A1 (de) | Thiophosphonsaeureester | |
DE2044442A1 (en) | 5-alkylsulphinyl or sulphonyl - 1,3,4-thiadiazolyl-ureas - as herbicides | |
DE1192202B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono) Phosphor-(on, in)-saeureestern | |
DE1542779A1 (de) | Herbizide Mittel | |
DE2001771C3 (de) | Amido-thiono-phosporsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2706127C2 (de) | Verwendung von Pyrimidin(5)yl-thiono-phosphor-(phosphon)-säureestern bzw. -esteramiden als Nematizide | |
DE1817949A1 (de) | 1,3,4-thiadiazolyl(5)-harnstoffe, ihre verwendung als herbizide und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2647568A1 (de) | 0-(aminocarbonylmethyl)-thiol- (thiono)-phosphorsaeureester, verfahren zur herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
DE1953357A1 (de) | Cyclopropan-carbonsaeure-benzthiazylamide,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
AT263446B (de) | Mittel zur Unkrautbekämpfung | |
DE1670925C3 (de) | ||
EP0079537A1 (de) | Carbamoyloxime, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |