DE2044442A1 - 5-alkylsulphinyl or sulphonyl - 1,3,4-thiadiazolyl-ureas - as herbicides - Google Patents

5-alkylsulphinyl or sulphonyl - 1,3,4-thiadiazolyl-ureas - as herbicides

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DE2044442A1 DE19702044442 DE2044442A DE2044442A1 DE 2044442 A1 DE2044442 A1 DE 2044442A1 DE 19702044442 DE19702044442 DE 19702044442 DE 2044442 A DE2044442 A DE 2044442A DE 2044442 A1 DE2044442 A1 DE 2044442A1
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Abstract

Cpds. (I): (where R1 is 1-3C alkyl, R2 is H or Me and n is 1 or 2) are prepd. by standard methods for forming ureas or by oxidising the corresponding thio cpd. or by alkylating a sulphinic acid. Thus (I, R1 = Me, n =2, R2 = H) is prepd. from the corresp. amine and MeNCO.

Description

Thiadiazolylharnstoffe mit herbizider Wirkung: Die vorliegende Erfindung betrifft neue 5-Alkylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie herbizide Mittel enthaltend diese Harnstoffe. Thiadiazolylureas with herbicidal activity: The present invention relates to new 5-alkylsulfonyl-l, 3,4-thiadiazol-2-ylureas, process for their Production and herbicidal compositions containing these ureas.

Zu den bekannten Harnstoff-Derivaten mit herbizider Wirkung gehört N-(D,4-Dichlorphenyl)-NXvN§-dimethylharnstorf. f-In der deutschen Offenlegungsschrlft Nr. 1.816.696 wurden auch schon berbizide l,3,4-Thiadiazolyi-harnstoffe beschrieben, darunter l-Methyl-3-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.One of the well-known urea derivatives with herbicidal effects N- (D, 4-dichlorophenyl) -NXvN§-dimethyl urine peat. f-In the German Disclosure Code No. 1,816,696, berbicidal 1,3,4-thiadiazolyi-ureas have already been described, including 1-methyl-3- (5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea.

Dieser Wirkstoff wird weiterhin intder deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1.901.672 genannt, in der als wirksame Thiadiazolharnstoffe außerdem u. a. 1-Methyl-3-(5-methylmercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl )-harnstoff und 1-Methyl-3-(5-methylsulfonyi-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff genannt werden.This active ingredient is still used in the German Offenlegungsschrift No. 1.901.672 mentioned, in which, inter alia, as effective thiadiazole ureas. 1-methyl-3- (5-methylmercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl ) urea and 1-methyl-3- (5-methylsulfonyi-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea will.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1.816.567 geht ferner die herbizide Wirkung von N-Acylderivaten von 5-Amino-1,3,4-thiadiazolen hervor, z. B, dem l-Methyl-)-(5-methylsulflnyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff sowie dem oben bereits erwähnten entsprechenden Sulfonylderivat.From the German Offenlegungsschrift No. 1.816.567, the herbicidal activity of N-acyl derivatives of 5-amino-1,3,4-thiadiazoles, e.g. B, the 1-methyl -) - (5-methylsulfyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea and the above already mentioned corresponding sulfonyl derivative.

Die herbizide Wirkung der in den genannten Schriften beschriebienen Wirkstoffe ist Jedoch nicht befriedigend, zumal sie ausserdem eine ungenügende Selektivität gegenüber Kulturpflanzen aufweisen.The herbicidal action described in the documents mentioned However, active ingredients are not satisfactory, especially since they also have insufficient selectivity exhibit against crops.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Mittels, welches außer einer wesentlich gesteigerten Unkrautwirkung auch eine Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen besitzt.The object of the present invention is therefore to develop a By means of which, in addition to a significantly increased weed effect, also a tolerance compared to cultivated plants.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Koblenstoffatomen und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.According to the invention, this object is achieved by an agent which is characterized by a content of at least one compound of the general formula in which R1 is an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and R2 is hydrogen or methyl.

Gegenstand der Erfindung sind daher neue Verbindungen der gekennzeichneten allgemeinen Formel (1), Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel enthaltend diese Verbindungen.The invention therefore relates to new compounds of the marked general formula (1), a process for their preparation and containing herbicidal agents these connections.

Die unter die Formel (I) fallenden Wirkstoffe, welche nachfolgend näher beschrieben werden, sind in den oben genannten Schriften weder wörtlich genannt noch wird dort ein Hinweis gegeben, daß gerade diese Wirkstoffe eine Sonderstellung bezugleich ihrer herbiziden und herbizid-selektiven Eigenschaften besitzen.The active substances falling under the formula (I), which are given below are described in more detail are not mentioned verbatim in the above-mentioned documents nor will there be a hint given that just these active ingredients a special position in terms of their herbicidal and herbicide-selective properties own.

Eine solche Sonderstellung war andererseits auch aufgrund ihrer zu den bekannten Wirkstoffen analogen Konstitution nicht zu erwarten. Es ist daher um so überraschender, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine sprunghaft stärkere herbizide Wt kung als die bekannten Wirkstoffe entfalten, so daß sie in besonderem Maße auch zur totalen Unkrautbekämpfung geeignet sind.On the other hand, such a special position was also due to them A constitution analogous to the known active ingredients is not to be expected. It is therefore all the more surprising that the active ingredients according to the invention are suddenly stronger herbicidal effect than the known active ingredients, so that they are in particular Dimensions are also suitable for total weed control.

Zu dieser besonderen Eignung als Totalherbizid trägt auch die im Vergleich zu analogen Wirkstoffen überraschend lange anhaltende Wirkungsdauer im Boden auf keimende oder austreibende Pflanzenarten bei, wodurch die Erneuerung einer vernichteten Vegetation für längere Zeit verhindert werden kann. Die Aufwandmengen für eine totale Unkrautbekämpfung betragen etwa 2 bis 10 kg Wjrkstoff/ha.The comparison also contributes to this particular suitability as a total herbicide to analogous active ingredients a surprisingly long lasting duration of action in the soil germinating or sprouting plant species, thereby renewing a destroyed one Vegetation can be prevented for long periods of time. The application rates for a total Weed control is around 2 to 10 kg of active ingredient / ha.

Die gekennzeichneten Verbindungen zeichnen sich weiterhin durch eine breitere boden- und blattherbizide Wirkung aus und können zur Bekämpfung mono- und dikotyler Unkräuter verwendet werden.The marked connections are further characterized by a broader soil and leaf herbicidal action and can be used to control mono- and dicot weeds are used.

So werden bei ihrer Verwendung sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren Ackerunkräuter, wie Sinapis ssp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Ipomea purpurea, Chrysanthemum segetum, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantus retroflexus, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus-galli und Setaria italica sowie Sorghum halepense und Lolium perenne, bekämpft.They are used both pre-emergence and post-emergence Field weeds such as Sinapis ssp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Ipomea purpurea, Chrysanthemum segetum, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantus retroflexus, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus-galli and Setaria italica as well as Sorghum halepense and Lolium perenne.

In den zur ausreichenden Bekämpfung von Samen-Unkräutern unerwartet niedrigen Aufwandmengen von etwa 0,25 bis 1 kg/ha erweisen sich die meisten der çkennzeichneten Wirkstoffe außerdem selektiv in Nutzpflanzenkulturen, wie Mais, Kartoffeln und Erdnuß, so daß sie dort ohne eine Schädigung dieser Kulturen zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen verwendet werden können.In the for adequate control of seed weeds unexpectedly Low application rates of about 0.25 to 1 kg / ha prove most of the çlabeled active ingredients also selectively in crops of useful plants, such as maize, Potatoes and peanuts, so that they can be used there without damaging these crops Control of unwanted plants can be used.

Die Anwendung der Wirkstoffe kann entweder allein oder als Mischung mehrerer Wirkstoffe erfolgen. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, z. B.The application of the active ingredients can either alone or as a mixture of several active ingredients. If necessary, other plant protection or Pesticides, e.g. B.

Fungizide, Nematizide oder andere Mittel - Je nach dem gewünschten Zweck - zugesetzt werden. Ein Zusatz von DUngemitteln ist z. B. ebenfalls möglich.Fungicides, nematicides, or other agents - depending on the one you want Purpose - to be added. An addition of fertilizers is z. B. also possible.

Sofern eine Verbreiterung des Wirkuhgsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden, wobei allerdings die Selektivität naturgemäß nicht immer erhalten bleibt. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Diazine, wie Uracile, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzoesäuren und Phenylessigsäuren, Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol und rhodanhaltige Mittel u. a. Unter anderen Zusätzen sind z. B. auch nicht phytotoxische Zusätze zu verstehen, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wle Netzmittel, Ernulgatören, Lösungsmittel und ölige Zusätze u. a.If a broadening of the spectrum of activity is intended, Other herbicides can also be added, although the selectivity naturally not always preserved. For example, are suitable as a herbicide effective mixing partner active ingredients from the group of triazines, aminotriazoles, Diazines such as uracils, aliphatic carboxylic acids and halocarboxylic acids, halogenated Benzoic acids and phenylacetic acids, Aryloxycarboxylic acids, hydrazides, Amides, nitriles, esters of such carboxylic acids, carbamic acid and thiocarbamic acid esters, Urea, 2,3,6-trichlorobenzyloxypropanol and rhodanic agents, among others. Under other additives are e.g. B. also to understand non-phytotoxic additives that are used in Herbicides produce a synergistic increase in effectiveness, because wetting agents, emulsifiers, Solvents and oily additives, among others.

Zweckmäßig werden die Wirkstoffe in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen,.Emulsionen oder Suspensionen unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt. The active ingredients are expediently in the form of preparations, such as powders, Spreading agents, granules, solutions, emulsions or suspensions with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and optionally of wetting agents, adhesives, emulsifying agents and / or dispersing agents.

Geeignete flüssige Trägestoffe sind z. B. Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, weiterhin Mineralöl fraktionen. Suitable liquid carriers are, for. B. water, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, still mineral oil fractions.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, z. B. Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, z. B. Mehle. Mineral earths are suitable as solid carriers, e.g. B. Tonsil, silica gel, Talc, kaolin, attaclay, limestone, silica and vegetable products, e.g. B. Flours.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z.B. Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-octylphenolä1ier, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Formaldehyd-Kondensate, Fettalkoholsulfate und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze. The following surface-active substances should be mentioned: e.g. calcium lignosulfonate, Polyoxyethylene-octylphenolä1ier, naphthalenesulphonic acids, phenolsulphonic acids, formaldehyde condensates, Fatty alcohol sulfates and fatty acid alkali and alkaline earth salts.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe im Mittel kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 20 bis 80 Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 80 bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the mean can be within wide limits vary. For example, the agents contain about 20 to 80 percent by weight of active ingredients, about 80 to 20 percent by weight of liquid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight of surface-active substances.

Die bisher nicht bekannten Verbindungen der Formel (I) werden beispielsweise hergestellt durch Einwirkung von Oxydationsmitteln auf Verbindungen der allgemeinen Formel Zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) können als Oxydationsmittel vorzugsweise organische Bydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, oder Persäuren, wie m-Chlorperbenzoesäure u. a., oder N-Halogensäureamide, wie N-Bromsuccinimid, oder anorganische Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid, Natriummeta-perJodat u. a., verwendet werden. Vorteilhaft setzt man hierfür vier Oxydationsäquivalente des Oxydationsmittels oder einen kleinen tiberschuß auf ein Mol der Thioverbindungen bei Temperaturen von etwa o bis 600 C ein.The previously unknown compounds of the formula (I) are prepared, for example, by the action of oxidizing agents on compounds of the general formula For the preparation of compounds of the formula (I), organic hydroperoxides, such as tert-butyl hydroperoxide, or peracids such as m-chloroperbenzoic acid, etc., or N-halo acid amides, such as N-bromosuccinimide, or inorganic compounds such as hydrogen peroxide, sodium meta- periodate, among others, can be used. For this purpose, it is advantageous to use four oxidation equivalents of the oxidizing agent or a small excess to one mole of the thio compounds at temperatures from about 0 to 600.degree.

AuBer den bereits genannten Oxydationsmitteln lassen sich auch anorganische Agenzien, wie Kaliumpermanganat, Chromsäure oder ihre Salze oder Salpetersäure, im Temperaturbereich von etwa O bis 1200 C verwenden.In addition to the oxidizing agents already mentioned, inorganic ones can also be used Agents such as potassium permanganate, chromic acid or its salts or nitric acid, Use in the temperature range from about 0 to 1200 C.

Auf 1 Mol der Thioverbindungen werden hierfür zweckmäßigerweise ebenfalls vier Oxydationsäquivalente oder - falls gewünscht -ein Überschuß hiervon eingesetzt.For this purpose, it is also expedient to use 1 mol of the thio compounds four oxidation equivalents or - if desired - an excess thereof.

Als Reaktionsmedien lassen sich zweckmäßigerweise organische Lösungsmittel, wie Carbonsäuren, z. B. Essigsäure, Ather, z.The reaction media can expediently be organic solvents, such as carboxylic acids, e.g. Acetic acid, ethers, e.g.

B. Dioxan, Ketone, z. B. Aceton, Säureamide, z. B. Dimethylformamid, Nitrile, z. B. Acetonitril, oder andere, und zwar allein oder im Gemisch mit Wasser, verwenden.B. dioxane, ketones, e.g. B. acetone, acid amides, e.g. B. dimethylformamide, Nitriles, e.g. B. acetonitrile, or others, alone or in a mixture with water, use.

Zu Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommt man außerdem durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel in Gegenwart säurebindender Mittel.Compounds of the general formula (I) are also obtained by reacting compounds of the general formula with carbamoyl halides of the general formula in the presence of acid-binding agents.

Eine weitere Herstellungsmöglichkeit besteht - sofern R2 Wasserstoff bedeutet - in der Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) mit Methylisocyanat der Formel CH3 - N = C = O in einem inerten Lösungsmittel.There is another manufacturing possibility - provided R2 is hydrogen means - in the reaction of compounds of the general formula (III) with methyl isocyanate of the formula CH3 - N = C = O in an inert solvent.

Ein anderer Syntheseweg besteht in der Umsetzung von Verbindungen der Formel (III) mit Kohlensäureesterhalogeniden ode mit Phosgen in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels zu Derivaten der Carbamidsäure, welche anschließend mit Aminen der allgemeinen Formel zu den gewünschten Verfahrensprodukten umgesetzt werden.Another synthetic route consists in the reaction of compounds of the formula (III) with carbonic acid ester halides or with phosgene in the presence of an acid-binding agent to form derivatives of carbamic acid, which are then reacted with amines of the general formula to be converted into the desired process products.

Als Kohlensäureesterhalogenide verwendet man vorzugsweise Kohlensäurephenylesterchlorid und ThiokohlensEure-S-phenylesterchlorid und erhält hiermit z. B. N-(5-Alkylsulfonyl-1,3.4-thiadiazol-2-yl) -thiocarbamidsä.ure-S-phenylester, welche dann mit sek. Aminen umgesetzt werden.The carbonic acid ester halides used are preferably carbonic acid phenyl ester chloride and ThiokohlensEure-S-phenylesterchlorid and thus receives z. B. N- (5-alkylsulfonyl-1,3.4-thiadiazol-2-yl) -thiocarbamidsä.ure-S-phenylester, which then with sec. Amines are implemented.

Bei Verfahren, in denen Halogenwasserstoffsäure entsteht, setzt man zu ihrer Bindung organische Basen, wie tert. Amine, z. B.In processes in which hydrohalic acid is produced, one uses to bind them with organic bases, such as tert. Amines, e.g. B.

Triäthylamin, oder Dimethylanilin, Pyridinbasen oder geeignete anorganische Basen, wie Oxide und Hydroxide der Alkali- und Erdalkalimetalle zu.Triethylamine, or dimethylaniline, pyridine bases or suitable inorganic ones Bases such as oxides and hydroxides of the alkali and alkaline earth metals too.

Die Umsetzung mit Kohlensäurechloriden erfolgt zwischen etwa -100 C und 1500 C, die nachfolgende Reaktion mit den primären oder sekundären Aminen der Formel (V) zwischen etwa 100 C und 100Q C, im allgemeinen jedoch bei Rauatemperatur.The reaction with carbonic acid chlorides takes place between about -100 C and 1500 C, the subsequent reaction with the primary or secondary amines of the formula (V) between about 100 ° C. and 100 ° C., but generally at room temperature.

Als Reaktionsmedien dienen gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel. Als solche seien u. -a. folgende genannt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol' Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, chlorierte Athylene, Ketone, Etherartige Verbindungen, N,N-dialkylierte Amide und Nitrile u. a.Solvents which are inert towards the reactants are used as reaction media. As such, a. the following named: aliphatic and aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated ethylene, ketones, ether-like compounds, N, N-dialkylated amides and nitriles, among others.

Eine weitere Synthesemöglichkeit für 5-Alkylsulfonyl-l,3,4-thiadiazolylharnstoffe besteht in der Reaktion von 5-carbamoylamino-1,3,4- 4-thiadiazo12-yl-sulfinsauren Salzen der allgemeinen Formel mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel Hai - R1 (VII) Anstelle von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) können auch andere Alkylierungsmittel, wie Ester der Schwefelsäure oder Ester aromatischer Sulfonsäuren, z. B. Dimethylsulfat, eingesetzt werden.Another possibility for synthesizing 5-alkylsulfonyl-1,3,4-thiadiazolylureas consists in the reaction of 5-carbamoylamino-1,3,4-4-thiadiazo12-yl-sulfinic acid salts of the general formula with alkylating agents of the general formula Hal - R1 (VII) Instead of compounds of the general formula (VII), other alkylating agents, such as esters of sulfuric acid or esters of aromatic sulfonic acids, e.g. B. dimethyl sulfate, can be used.

In den vorgenannten allgemeinen Formeln II bis VII haben die Reste R; und R2 die bei der allgemeinen Formel 1 beschriebene Bedeutung, Hai bedeutet Chlor, Brom oder Jod und B steht für Wasserstoff, ein einwer;iges MetallGquivalent, vorzugsweise ein Alkali- oder ein Erdalkalimetall, oder eine tert. organisohe Base.In the aforementioned general formulas II to VII, the radicals have R; and R2 has the meaning described in general formula 1, Hai Chlorine, bromine or iodine and B stands for hydrogen, a single metal equivalent, preferably an alkali or an alkaline earth metal, or a tert. organic base.

Die Ausgangsprodukte zur DurchfUhrung der beschriebenen Verfahren sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.The starting products for carrying out the processes described are known per se or can be prepared by processes known per se.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the preparation of the inventive Links.

1) 19,3 g 2-Methylamino-5-methylsulfonyl-3,4-thiadiazol (Schmelzpunkt 156°C; hergestellt durch Umsetzung von 2-Chlor-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol mit Methylamin) werden in 300 ml Tetraliydrofuran suspendiert und mit 5,9 g Methylisocyanat versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden gerührt, der Losungsvermittler abdestilliert und der verbleibende Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Der 1,3-Dimethyl-3-(5-methylsulfonyll,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff hat einen Schmelzpunkt -von 1830 C.1) 19.3 g of 2-methylamino-5-methylsulfonyl-3,4-thiadiazole (melting point 156 ° C; produced by reacting 2-chloro-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole with methylamine) are suspended in 300 ml of tetralydrofuran and with 5.9 g of methyl isocyanate offset. The reaction mixture is stirred for 6 hours and the solubilizer is distilled off and the remaining residue is recrystallized from methanol. 1,3-Dimethyl-3- (5-methylsulfonyl, 3,4-thiadiazol-2-yl) urea has a melting point of 1830 C.

2) 24,6 g l,3-Dimethyl-3-(5-propylthio-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff werden in 150 ml Eisessig und 50 ml Wasser suspendiert.2) 24.6 grams of 1,3-dimethyl-3- (5-propylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea are suspended in 150 ml of glacial acetic acid and 50 ml of water.

In dieses Gemisch werden 21,1 g Kaliumpermanganat unter Rühren so eingetragen, daß die Reaktion bei 700 C abläuft. Man rührt noch 30 Minuten nach, setzt sodann 300 ml Eiswasser zu und reduziert den ausgefallenen Braunstein bei 0° C mit einer tötung von 19 g atriummetabisulfit in 150 ml Wasser. Der auskristallisierte 1,3-Dimethyl-)-3-(5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff wird abfiltriert und aus Benzol umkristallisiert: Schmelzpunkt 1400 C. 21.1 g of potassium permanganate are added to this mixture with stirring entered that the reaction takes place at 700.degree. The mixture is stirred for another 30 minutes, then adds 300 ml of ice water and reduces the precipitated brownstone 0 ° C with a kill of 19 g of atrium metabisulfite in 150 ml of water. The crystallized 1,3-Dimethyl -) - 3- (5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea will filtered off and recrystallized from benzene: melting point 1400 C.

Die Ausbeuten liegen bei den Verfahren zwischen 20 und 90 % der Theorie.The yields for the processes are between 20 and 90% of theory.

In der folgenden Tabelle sind einige weitere erSindungsgemäße Verbindungen aufgeführt: Name der Verbindung Physikalische Konstante 1, 3-Dimethyl-3-(5-äthylsulfonyl-1,3,4 0 thiadiazol-2-yol)-harnstoff 153 C 1,1, 3-Trimethyl-3-(5-methylsulfonyl 0 1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 110 C 1,1,)-Trimethyl-3-(5-äthylsulfonyl- 0 1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 76 c 1,1,3-Trimethyl-3-(5-n-propylsulfonyl-1,3,4-thlsadiazol-2-yl)-harnstorf 75 C 1,1,3-Trimethyl-3-(5-isopropylsulfonyl-1,3, 4-thiadiazol-2-yl )-harnstoff 82 C Es sind meist krlstalline, farblose Substanzen, die in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Xylols Toluol, Cyclohexanon, Isophoron und ein wenig in Wasser löslich sind.In the following table are some more compounds according to the invention listed: name of the compound physical constant 1, 3-dimethyl-3- (5-ethylsulfonyl-1,3,4 0 thiadiazol-2-yol) urea 153 C 1,1,3-trimethyl-3- (5-methylsulfonyl 0 1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 110 C 1,1,) trimethyl-3- (5-ethylsulfonyl-0 1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 76 c 1,1,3-trimethyl-3- (5-n-propylsulfonyl-1,3,4-thlsadiazol-2-yl) urine peat 75 C 1,1,3-trimethyl-3- (5-isopropylsulfonyl-1 , 3, 4-thiadiazol-2-yl) urea 82 C They are mostly crystalline, colorless substances, those in organic solvents, such as. B. methylene chloride, chloroform, dimethylformamide, Dimethyl sulfoxide, xylene toluene, cyclohexanone, isophorone and a little in water are soluble.

Aus den.folgenden Beispielen geht die ausEezelchnete herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu bekannten Mitteln gleicher Wirkungsrichtumg hervor.The herbicidal action calculated from Eezel is based on the following examples of the compounds according to the invention compared to known agents with the same direction of action emerged.

Beispiel~ 1 Ein Unkrautbestand, bestehend aus Agropyron repens, Artemisia vulgaris, Galium aparine, Taraxacum officinale, Hypochoeris glabra, Poa pratensis, Galium perenne, Agrostis alba und Festuca rubra, wurde im Vorauflaufverfahren (am Vegetationsbeginn vor dem Austrieb der Pflanzen) mit den nachstehend aufgeführten Mitteln in einer Dosierung von 2,5 kg Wirkstoff/ha behandelt.Example ~ 1 A weed stand consisting of Agropyron repens, Artemisia vulgaris, Galium aparine, Taraxacum officinale, Hypochoeris glabra, Poa pratensis, Galium perenne, Agrostis alba and Festuca rubra, were pre-emerged (on Beginning of vegetation before the plants sprout) with those listed below Agents treated at a dosage of 2.5 kg active ingredient / ha.

Die Mittel wurden als wäßrige Suspensionen mit 600 Litern/ha gleichmäßig ausgespritzt. 4 Wochen nach der Behandlung wurde die Vernichtung des Unkrautbestandes durch Bonitur ermittelt.The agents were uniform as aqueous suspensions at 600 liters / ha hosed out. 4 weeks after the treatment, the weed population was destroyed determined by rating.

Die Befunde zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel im Vorauflaufverfahren eine bessere herbizide Wirkung aufweisen als die bekannten Vergleichsmittel.The results show that the agents according to the invention in the pre-emergence process have a better herbicidal effect than the known comparative agents.

Erfindungsgemäße Mittel Vernichtung des Unkrautbestandes 1,3-Dimethyl-3-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstorf 0,5 1, 3-Dimethyl -3- (5-äthylsulfonyl -1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0,5 Vergleichsmittel l-Methyl-3-(5-methylmercapto-1,3, 4-thiadiazol-2-yl ) -harnstoff 5 N-(D,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff 5 Unbehandelt 10 0 = total vernichtet 10 = nicht geschädigt Beispiel 2 Die im Beispiel 1 beschriebene Odlandflora wurde im Nachauflaufverfahren mit den unten beschriebenen Mitteln in einer Dosierung von 1,25 kg Wirkstoff/hà behandelt. Die Mittel wurden als wäßrige Suspensionen mit 500 LiterZha gleichmäßig ausgespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Ergebnis durch Bonitur ermittelt.Means According to the Invention Destroying the weed population 1,3-dimethyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urine peat 0.5 1,3-Dimethyl -3- (5-ethylsulfonyl -1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 0.5 Comparative agent 1-methyl-3- (5-methylmercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 5 N- (D, 4-dichlorophenyl) -N ', N'-dimethylurea 5 Untreated 10 0 = totally destroyed 10 = not damaged example 2 The Odland flora described in Example 1 was post-emergence with the agents described below in a dosage of 1.25 kg active ingredient / hà treated. The agents were evenly sprayed out as aqueous suspensions of 500 liters per hectare. 3 weeks after the treatment, the result was determined by scoring.

Die Ergebnisse zeigen, daß die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auch bei der Verwendung im Nachauflaufverfahren größer ist als die der Vergleichsmittel.The results show that the herbicidal effect of the invention Medium, even when used in the post-emergence method, is greater than that of the comparison medium.

Erfindungsgemäße Mittel Vernichtung des Unkrautes 1, 3-Dimethyl-3- (5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 5 1,1,3-Trimethyl-3-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 5 Vergleichsmittel l-Methyl-3- (5-trifluormethyl-1, 3,4-thiadiazol-c-yl)-harnstoff 9 1-Methyl-3-(5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl ) -harnstoff 8 O = total vernichtet 10 = nicht geschädigt Beispiel zur Der gleiche Unkrautbestand - wie in Beispiel 1 beschrieben -wurde bei einer Höhe von ca. 10 cm im'Nachauflaufverfahren mit den nachstehenden Mitteln in einer Dosierung von 2,5 kg Wirkstoff/a behandelt Die Mittel kamen als wäßrige Suspensionen zur Anwendung, die mit 500 Liter/ha ausgespritzt wurde den. Auch in diesem Versuch zeigten sich die erfindungsgemässen Mittel den Vergleichsmitteln in der herbiziden Wirkung überlegen.Means according to the invention Destruction of weeds 1, 3-dimethyl-3- (5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -urea 5 1,1,3-trimethyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -urea 5 Comparative agent 1-methyl-3- (5-trifluoromethyl-1, 3,4-thiadiazol-c-yl) urea 9 1-methyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 8 O = totally destroyed 10 = not damaged Example for The same weed population - as in the example 1 - was described at a height of approx. 10 cm in the post-emergence process with the The following agents are treated in a dosage of 2.5 kg active ingredient / a The agents came as aqueous suspensions for use with 500 liters / ha was sprayed out the. In this experiment, too, those according to the invention were shown Agent superior to comparison agents in terms of herbicidal effect.

Erfindungsgemäße Mittel Vernichtung des Unkrautbestandes 1, 3-Dlmethyl-3- (5-äthylsulfonyll,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0,5 1,3-Dimethyl-3-(5-methylsulfonyl-1,3, 4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 1,5 Vergleichsmittel l-Methyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 6 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropyl -amino-1, 3, 5-triazin 2 O = total vernichtet 10 - nicht geschädigt B e i s p i e 1 4 Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den Mitteln in einer Dosierung von 0,25 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wärige Suspensionen mit 500 Liter/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse zeigen, daß die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen die aufgeführten schwer bekämprbaren Unkräuter bei Erhaltung der Selektivität gegenüber einigen Pflanzenarten größer ist als die der Vergleichsmittel. x m V1 V1 o D < d «1 9 h bD 1 h c) H 0e td C k 7 H as 0) «1 n O 44 44 :1 0 :1 < X o 4> 4> 4> «1 (:: C: 0 0) 0) Erfindungsgemäße Mittel 1,3-Dimethyl-3-(5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazol- 2-yl)-barnstoff 10 10 10 0 1 0 0 1, 3-Dimethyl-3- (5-äthylsulfo- nyl ,4-thiadiazol-2-yl)- harnstoff 10 10 10 O 0 0 0 1,1, 3-Trimethyl-3-(5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazol- 2-yl)-harnstoff 10 10 10 0 0 0 0 0 1,3-Dirne thyl -3- (5-n-propyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazol- 2-yl)-harnstoff 10 10 10 0 0 0 0 o Vergleichsmittel l-Methyl-3-(5-trtRluormethyl- 10 10 10 8 7 6 8 10 1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstorf l-Methyl-)-(5-methylsulronyl- 10 10- 10 10 6 6 10 10 1,3, 4-thiadiazol-2-yl )---harnstoff 1-Methyl-3-(5-methylsulfinyl- 10 10 10 10 8 5 10 10 ls),4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff U n b e h a n d e 1 t 10 10 10 10 10 10 10 10 0 = total vernichtet 10 = nicht geschädigt Beispiel 5 Im Gewächshausversuch wurden Kulturpflanzen und Unkräuter nach dem Auflaufen in einem frühen Entwicklungsstadium mit 0,125 kg Wirkstoff/ha beharlelt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die bekannten Vergleichsmittel wurden dabei als wäßrige Suspensionen mit 600 Liter/ha ausgebracht. Aus den Versuchsergebnissen folgt daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei guter Verträglichkeit fUr die hier geprUften Kulturpflanzen eine den Vergleichsmitteln Uberlegene herbizide Wirkung besitzen. uaag 44 a, 0) 44 H 0) ct; 0) 0 2 44 k X G > 4 h k k H 0) t G «1 k Erfindungsgemäße Mittel 1s) Dimethyi-3-(5-methylsulfoO nyl-1, 3, 4-thiadiazol-2-yl )- harnstoff 10 10 10 1 2 - 5 1 3-Dimethyl-3 (5-äthylsulfo gylXls),4-thiadiazol 2-yl) harnstoff 10 10 10 0 0 3 0 1, 3-Dimethyl-3-(5n-propyl sulfonyl-l, 3, 4-thiadiazol- 2-yl)-harnstoff 10 10 10 0 ¢ O l l 3-Trimethyl-3-(5-methyl sulfonyl-l, 3,4-thiadiazol- 2-a)-hanstoff 10 10 10 0 0 0 ll3-Trimethy13-(5-äthy1= eulfonyl-l, 3, 4-thiadiazol- 2"yl)sharnstoff 10 10 10 0 » 2 0 tQ H 0 x Q) : dcd 44 4> 0) 44 O n dzO O r( n rl Oj r 43 h h H h dF, 43 h *d <d e, zudz h d B h cu 2 cd co H cd H a 1 Vergleichsmittel l-Methyl-3- (5-trifluormethyl- 1,3,4-thiadiazol-2-yl)- harnstoff 10 10 10 10 10 7 10 l-Methyl-3-(5-methylsulfonyl- 1,N,4-thiadiazol-2-yl)- harnstoff 10 10 10 5 8 6 10 l-Methyl-3-(5-methylsulfinyl- 1,3, 4-thiadiazol-2-yl )- harnstoff 10 10 10 g 9 8 10 U n b e h a n d e 1 t 10 10 10 10 10 10 10 0 = total vernichtet 10 = nicht geschädigt B e i s p i e l 6 Im Gewächshaus wurde sandiger Lehm mit ca. 5 organischer Substanz mit den nachstehenden Wirkstoffen in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 500 Liter Wasser/ha, behandelt. In Abständen von 1, 3 und 9 Wochen nach der Spritzung erfolgte die Einsaat von Sommergerste als Testpflanze. Aus den Ergebnissen folgt, daß die erfindungsgemäßen Mittel noch nach 9 Wochen eine totale Vernichtung der Pflanzen bewirken, während die Vergleiohsmittel schon nach drei Wochen einen Wirkungsabfall zeigen.Means according to the invention Destruction of the weed population 1, 3-Dlmethyl-3- (5-ethylsulfonyl, 3,4-thiadiazol-2-yl) -urea 0.5 1,3-dimethyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3, 4-thiadiazol-2-yl) urea 1.5 Comparative agent l-methyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 6 2-chloro-4-ethylamino-6- isopropyl-amino-1, 3, 5-triazine 2 O = totally destroyed 10 - not damaged Example 1 4 In the greenhouse, the plants listed were treated with the agents at a dosage of 0.25 kg active ingredient / ha in the greenhouse before emergence. For this purpose, the agents were evenly applied to the soil as warm suspensions at 500 liters / ha. The results show that the herbicidal action of the compositions according to the invention against the listed weeds which are difficult to control is greater than that of the comparison compositions while maintaining the selectivity towards some plant species. x m V1 V1 o D <d "1 9 h bD 1 hc) H 0e td C k 7 H as 0) «1 n O 44 44: 1 0: 1 <X o 4>4>4> «1 (:: C: 0 0) 0) Means according to the invention 1,3-dimethyl-3- (5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-yl) -barnstoff 10 10 10 0 1 0 0 1,3-dimethyl-3- (5-ethylsulfo- nyl, 4-thiadiazol-2-yl) - urea 10 10 10 O 0 0 0 1,1, 3-trimethyl-3- (5-methyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-yl) urea 10 10 10 0 0 0 0 0 1,3-prostitute -3- (5-n-propyl- sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-yl) urea 10 10 10 0 0 0 0 o Comparison means 1-methyl-3- (5-trtrluoromethyl- 10 10 10 8 7 6 8 10 1,3,4-thiadiazol-2-yl) urine peat 1-methyl-) - (5-methylsulronyl- 10 10-10 10 6 6 10 10 1,3,4-thiadiazol-2-yl) --- urea 1-methyl-3- (5-methylsulfinyl- 10 10 10 10 8 5 10 10 ls), 4-thiadiazol-2-yl) urea Untreated 1 t 10 10 10 10 10 10 10 10 0 = totally destroyed 10 = not damaged Example 5 In the greenhouse experiment, crop plants and weeds were treated with 0.125 kg of active ingredient / ha after emergence at an early stage of development. The compounds according to the invention and the known comparison agents were applied as aqueous suspensions at 600 liters / ha. From the test results it follows that the compounds according to the invention have a herbicidal action which is superior to the comparative agents, while being well tolerated by the crop plants tested here. uaag 44 a, 0) 44 H 0) ct; 0) 0 2 44 k XG> 4 hkk H 0) t G «1 k Means according to the invention 1s) Dimethyl-3- (5-methylsulfoO nyl-1, 3, 4-thiadiazol-2-yl) - urea 10 10 10 1 2 - 5 1 3-dimethyl-3 (5-ethylsulfo gylXls), 4-thiadiazol 2-yl) urea 10 10 10 0 0 3 0 1,3-dimethyl-3- (5n-propyl sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-yl) urea 10 10 10 0 [O II 3-trimethyl-3- (5-methyl sulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2-a) -hanea 10 10 10 0 0 0 ll3-trimethyl13- (5-ethy1 = eulfonyl-1,3,4-thiadiazole 2 "yl) sharpene 10 10 10 0 >> 2 0 tQ H 0 x Q): dcd 44 4> 0) 44 O n dzO O r (n rl Oj r 43 hh H h dF, 43 h * d <de, zudz h d B h cu 2 cd co H cd H a 1 Comparison means l-methyl-3- (5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazol-2-yl) - urea 10 10 10 10 10 7 10 l-methyl-3- (5-methylsulfonyl- 1, N, 4-thiadiazol-2-yl) - urea 10 10 10 5 8 6 10 l-methyl-3- (5-methylsulfinyl- 1,3,4-thiadiazol-2-yl) - urea 10 10 10 g 9 8 10 Untreated 1 t 10 10 10 10 10 10 10 0 = totally destroyed 10 = not damaged EXAMPLE 6 In a greenhouse, sandy loam was treated with about 5 organic substances with the following active ingredients at an application rate of 1 kg active ingredient / ha, suspended in 500 liters of water / ha. Spring barley was sown as a test plant at intervals of 1, 3 and 9 weeks after the spraying. It follows from the results that the agents according to the invention still cause total destruction of the plants after 9 weeks, while the comparative agents show a decrease in activity after just three weeks.

Erfindungsgemäße Mittel Einsaat der Testpflanzen in .... Wochen nach der Behandlung 1 3 9 1,3-Dimethyl-3-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0 0 0 1,3-Dimethyl-)-3-(5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0 0 0 Vergleichsmittel l-Methyl-3-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0 4 7 N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methyl-N' -methoxyharnstoff O 1 7 U n b e h a n d e l t 10 10 10 0 = total vernichtet 10 = nicht geschädigt BeisDiel~ 7 Mit der gleichen Versuchsmethodik wie im Beispiel 6 wurde unter Gewächshausbedingungen die Dauerwirkung im Boden von den nachstehenden Verbindungen bestimmt. Auch in diesem Versuch zeigte das erfindungsgemäße Mittel eine überlegene Wirkungsdauer im Boden gegenüber dem Vergleichsmittel.Means According to the Invention Sowing the test plants in .... weeks after of treatment 1 3 9 1,3-dimethyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 0 0 0 1,3-Dimethyl -) - 3- (5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 0 0 0 Comparative agent 1-methyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea 0 4 7 N- (3,4-dichlorophenyl) -N'-methyl-N ' -methoxyurea O 1 7 U n b e h a n d e l t 10 10 10 0 = totally destroyed 10 = not damaged BeisDiel ~ 7 Using the same test method as in example 6 Under greenhouse conditions, the permanent action in the soil was as follows Connections determined. The agent according to the invention also showed in this experiment a superior duration of action in the soil compared to the comparison agent.

Erfindungsgemkßes Mittel Einsaat der Testpflanzen in Wochen nach der Behandlung 1 3 5 1,3-Dimethyl-3-5-äthylsulronyll,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0 0 0 Vergleichsmittel l-Methyl-3-(5-trifluormethyll,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff 0 7 9 U n b e h a n d e 1 t 10 10 10 0 = total vernichtet 10 - nicht geschädigt -Means according to the invention sowing of the test plants in weeks after Treatment 1 3 5 1,3-dimethyl-3-5-ethylsulronyl, 3,4-thiadiazol-2-yl) urea 0 0 0 Comparative agent 1-methyl-3- (5-trifluoromethyll, 3,4-thiadiazol-2-yl) urea 0 7 9 U n b e a n d e 1 t 10 10 10 0 = totally destroyed 10 - not damaged -

Claims (12)

P a t e n t a n s D r ü c h e Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.P atentans D rüche compounds of the general formula in which R1 is an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and R2 is hydrogen or methyl. 2. l,3-Dimethyl-3-(5-äthylsulfonyl-l,3, 4-thiadiazol-2-yl )-harnstof£.2. 1,3-Dimethyl-3- (5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea. 3. Trimethyl-)-(5-methylsulSonyl-lJ3»4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.3. Trimethyl -) - (5-methylsulSonyl-lJ3 »4-thiadiazol-2-yl) urea. 4. 1,1,3-Trimethyl-3-(5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.4. 1,1,3-Trimethyl-3- (5-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea. 5. 1,3-Dimethyi-3-(5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.5. 1,3-Dimethyl-3- (5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea. 6. 1,3-Dimethyl-3-(5-propylsulronyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstofr.6. 1,3-Dimethyl-3- (5-propylsulronyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea. 7. 1,1,3-Trimethyl-3-(5-n-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.7. 1,1,3-Trimethyl-3- (5-n-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) urea. 8. 1,1,)-Trimethyl-3-(5-isopropylsulfonyl-1,A,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff.8. 1,1,) - Trimethyl-3- (5-isopropylsulfonyl-1, A, 4-thiadiazol-2-yl) -urea. 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Oxydationsmitteln, vorzugsweise organischen Hydroperoxyden, Persäuren oder anorganischen Oxydationsmitteln, in Losungsmitte1n behandelt.9. Process for the preparation of compounds according to Claims 1 to 8, characterized in that compounds of the general formula are used in which R1 and R2 have the meaning given in claim 1, treated with oxidizing agents, preferably organic hydroperoxides, peracids or inorganic oxidizing agents, in solvents. 10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach AnsprU-chen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel a) mit Carbamoylhalogeniden der allgemeinen Formel in Gegenwart säurebindender Mittel, gelöst in inerten Lösungsmitteln, reagieren läßt oder b) im Fall, daß R2 Wasserstoff bedeutet, Methylisocyanat der Formel CH3 - N = C = O in einem inerten Lösungsmittel einwirken läßt oder c ) mi t mit Kohlensäureesterhalogeniden, vorzugsweise Kohlensäurephenylesterchlorid oder Thiokohlensäure-S-phenylesterchlorid, oder mit Phosgen in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, gelöst in inerten Lösungsmitteln, umsetzt und darauf das Reaktionsprodukt mit einem Amin der allgemeinen Formel zur Umsetzung bringt, wobei R1 und R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.10. A process for the preparation of compounds according to claims 1 to 8, characterized in that compounds of the general formula are used a) with carbamoyl halides of the general formula in the presence of acid-binding agents, dissolved in inert solvents, or b) in the case where R2 is hydrogen, allows methyl isocyanate of the formula CH3 - N = C = O to act in an inert solvent or c) with carbonic acid ester halides, preferably carbonic acid phenyl ester chloride or Thiocarbonic acid S-phenyl ester chloride, or with phosgene in the presence of an acid-binding agent, dissolved in inert solvents, and then the reaction product with an amine of the general formula brings to implementation, where R1 and R2 have the meaning given in claim 1. 11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel Hal - R1 oder mit Estern der Schwefelsäure oder Estern aromatischer Sulfonsäuren behandelt, wobei R1 und R2 die im Anspruch 1 beschriebene Bedeutung haben und final Chlor, Brom oder Jod und B Wasserstoff, ein einwertiges Metalläquivalent oder eine tert. organische Base bedeuten.11. Process for the preparation of compounds according to Claims 1 to 8, characterized in that compounds of the general formula are used treated with alkylating agents of the general formula Hal - R1 or with esters of sulfuric acid or esters of aromatic sulfonic acids, where R1 and R2 have the meaning described in claim 1 and finally chlorine, bromine or iodine and B is hydrogen, a monovalent metal equivalent or a tert. mean organic base. 12. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.12. Herbicidal agents, characterized in that they contain at least one compound of the general formula in which R1 is an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and R2 is hydrogen or methyl.
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