Uprawniony z patentu: Schering Aktiengesellschaft, Bergkamen (Republika Federalna Niemiec i Berlin Zachodni) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, który jako substancje czynna zawiera nowe pochodne 5-alkilosulfonylowe l,3,4-tiadiazol-2-ilo- moczników.Do znanych pochodnych mocznika wykazujacych aktywnosc chwastobójcza nalezy N-(3,4-dwuchloro- fenylo)-N',N'-dwumetylomocznik. W opisie paten¬ towym Republiki Federalnej Niemiec nr 1816 696 opisano chwastobójcze 1,3,4-tiadiazolilomoczniki, a miedzy innymi l-metylo-3-(5-trójfluorometylo-l,3,4- -tiadiazol-2-ilo)mocznik. Zwiazek ten wymieniono równiez w opisie patentowym Republiki Federal¬ nej Niemiec nr 1 901 672 obok innych wykazujacych aktywnosc chwastobójcza tiadiazolilomoczników, miedzy innymi l-metylo-3-(5-metylotiolo-l,3,4-tia- diazol-2-ilo)-mocznika i l-metylo-3-(5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)^mocznika.Z opisu patentowego Republiki Federalnej Nie¬ miec nr 1816567 znane jest równiez chwastobójcze dzialanie N-acylowych pochodnych 5-amino-l,3,4- -tiadiazoli, na przyklad l-metylo-3-(5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)-mocznika, jak i odpowied¬ niej pochodnej sulfonylowej tego zwiazku.Aktywnosc chwastobójcza tych znanych zwiaz¬ ków jest jednak niezadawalajaca, a poza tym nie¬ wystarczajaca jest selektywnosc tych zwiazków w stosunku do roslin uprawnych.Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie srodka, który wykazywalby wieksza aktywnosc 10 15 20 25 chwastobójcza, nie dzialajac niszczaco na rosliny uprawne. Srodkiem takim jest preparat, który za¬ wiera co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 nie sa w przytoczo¬ nych wyzej opisach patentowych wymieniane, ani tez nie ma jakichkolwiek wskazówek, z których wynikaloby, ze zwiazki te moglyby wykazywac szczególne wlasciwosci chwastobójcze, czy tez se¬ lektywnosc dzialania. Wlasciwosci takich nie moz¬ na bylo równiez oczekiwac na podstawie porówna¬ nia budowy zwiazków o wzorze 1 z budowa zna¬ nych zwiazków czynnych. A tymbardziej nieocze¬ kiwane jest to, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja o rzad silniejsze dzialanie chwastobójcze niz zwiazki znane. W odróznieniu od analogicznych zwiazków znanych, zwiazki o wzorze 1 maja nie tylko zdol¬ nosc calkowitego niszczenia niepozadanych roslin, ale równiez wywieraja w ciagu nieoczekiwanie dlu¬ giego okresu czasu dzialanie na rosliny kielkujace W glebie i rosliny rozwijajace sie, dzieki czemu moga hamowac wzrost chwastów w ciagu dlugie¬ go okresu czasu. Dawka aktywnego czynnika za¬ pewniajaca calkowite zniszczenie chwastów wyno¬ si 2—10 kg/ha. Srodki wedlug wynalazku moga byc stosowane do zwalczania chwastów zarówno jedno. jak i dwuliscieniowych.Zabiegi agrotechniczne z uzyciem srodków we- 8180881808 3 4 dlug wynalazku mozna prowadzic zarówno przed wzejsciem roslin jak i po ich wzejsciu. Zwiazki o wzorze 1 sa aktywne w stosunku do chwastów polnych takich, jak Sinapis ssp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaricx chamomilla, Ipomes purpurea, Chrysanthemum segetum, Lamium am- plexicaule, Centaurea cyanus, Amarantus retrofle- xus, Alopecurus myesuroides, Echinochloa crus- -galli, Seteria italica, Sorghum halepense, Lolium perenne, Galinsoga parviflora, Galium aparine i Agropyron repens.Przy dawkach rzedu 0,25—1 kg/ha, wystarczaja¬ cych do zwalczania chwastów nasiennych, wiek¬ szosc srodków wedlug wynalazku nie uszkadza kul¬ tur takich roslin uprawnych jak kukurydza, ziem-, niaki czy orzeszki ziemne.Sposród zwiazków zawartych w srodku wedlug wynalazku szczególnie; aktywne sa: 1,1,3-trójmety- lo-3-(5-metylosulfonyló-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)-mocz- nik, l,3-dwumetylo-3-(5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zol-2-ilo)-mocznik i l,l,3-trójmetylo-3-(5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)-mocznik.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodków wedlug wynalazku moga byc stosowane same lub w mieszaninie, ewentualnie lacznie z innymi srod¬ kami ochrony roslin, takimi jak srodki grzybobój¬ cze czy nicieniobójcze. Mozna je równiez stosowac w mieszaninie z nawozami sztucznymi.W celu rozszerzenia zakresu dzialania, do srod¬ ków wedlug wynalazku mozna dodawac równiez innych srodków chwastobójczych, lecz w tym przy¬ padku nalezy liczyc sie z ewentualnym zmniejsze¬ niem selektywnosci dzialania. Jako zwiazki chwa¬ stobójcze nadajace sie do lacznego stosowania ze zwiazkami o wzorze 1 wymienic mozna przykla- ' dowo zwiazki z grupy tiazyn, aminotriazole, dia- zyny, takie, jak uracyl, alifatyczne kwasy karbo¬ ksylowe i chlorowcokarboksylowe, chlorowcowe po¬ chodne kwasu benzoesowego i fenylooctowego, kwasy arylohydroksykarboksylowe, hydrazydy; ami¬ dy, nitryle i estry tych kwasów karboksylowych, estry kwasów karbamidowych i tiokarbamidowych, pochodne mocznika, 2,3,6-trójchlorobenzoksypropa- nol, zwiazki tiocyjanowe i tym podobne. Do pre¬ paratów dodawac mozna równiez zwiazków nie przejawiajacych dzialania fitotoksycznego, które powoduja jednak synergetyczny wzrost aktywnosci chwastobójczej zwiazków o wzorze 1, takich jak zwiazki zwilzajace, emulgatory, rozpuszczalniki, do¬ datki oleiste i tym podobne.Korzystnymi postaciami srodków wedlug wyna¬ lazku sa proszki, granulaty, roztwory, emulsje lub zawiesiny z dodatkiem cieklych i/lub stalych nosni¬ ków wzglednie rozcienczalników i ewentualnie srodków zwilzajacych, zwiekszajacych przyczepnosc, emulgatorów i/lub dyspergatorów.Odpowiednimi nosnikami cieklymi sa na przy¬ klad wóda, alifatyczne i aromatyczne weglowodory takie, jak benzen, toluen lub ksylen, cykloheksanon czy izoforon oraz pewne frakcje olejów mineral¬ nych. Odpowiednimi nosnikami stalymi sa substan¬ cje pochodzenia mineralnego, na przyklad zel krze¬ mionkowy, kaolin, kamien wapienny, krzemionka lub produkty roslinne, na przyklad maczki.Sposród zwiazków powierzchniowo czynnych sto¬ sowac mozna na przyklad sól wapniowa kwasu li- gninosulfonowego, eter polihydroksyetylenooktylo- fenylowy, kwasy fenolosulfonowe, kondensaty for¬ maldehydowe, siarczany alkilowe oraz sole kwa- 5 sów tluszczowych z metalami alkalicznymi i me¬ talami ziem alkalicznych.Zawartosc zwiazku wzglednie zwiazków aktyw¬ nych w srodkach moze wahac sie w szerokich gra¬ nicach. Przykladowo preparaty zawieraja 20—80% io wagowych zwiazku aktywnego, 80—2^0% cieklych lub stalych nosników i ewentualnie do 20% zwiaz¬ ków powierzchniowo czynnych.Zabiegi agrotechniczne przy uzyciu srodków we¬ dlug wynalazku mozna wykonywac zwyklymi spo- 15 sobami na przyklad rozpylajac roztwór wodny zwiazku w ilosci 100—1000 l/ha. W celu calkowite¬ go zniszczenia chwastów mozna stosowac roztwory wodne w ilosciach przekraczajacych' 1000 l/ha.Mozliwe jest równiez wykonanie zabiegu przy uzy- 20 ciu bardzo malych ilosci znanego zwiazku o wzo, rze 1. Preparaty moga miec równiez postac mikro- granulatu.Nieznane dotychczas zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna przykladowo otrzymywac dzialajac utle< 25 niaczami na zwiazki o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie. Jakc utleniacze stosuje sie organiczne nadtlenki, takie jak wodoronadtlenek III-rzed. butylu lub kwasy nadtlenowe, takie jak kwas m-chloronadbenzoeso- 30 wy lub N-chlorowcoamidy kwasowe, takie jak N- -bromoimid kwasu bursztynowego lub utleniacze nieorganiczne, takie jak nadtlenek wodoru, meta- nadjodan sodu i inne. Korzystna ilosc czynnika utleniajacego wynosi cztery .równowazniki lub nie- 35 co wiecej na 1 mol zwiazku siarkowego. Utlenianie prowadzi sie w temperaturze 0—60°C.Oprócz wyzej wymienionych mozna stosowac równiez utleniacze nieorganiczne, takie jak nad¬ manganian potasu, kwas chromowy i jego sole lub 40 kwas azotowy, w temperaturze 0—120°C. Równiez i w tym przypadku' celowe jest stosowanie czte¬ rech równowazników utleniacza na 1 mol zwiazku siarkowego lub ewentualnie uzycie utleniacza w nadmiarze. 45 Reakcje utleniania korzystnie prowadzi sie w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak kwasy karboksylowe, na przyklad octowy, etery, na przy¬ klad dioksan, ketony, na przyklad aceton, amidy- kwasowe, na przyklad dwumetyloformamid, nitryle, 50 na przyklad acetonitryl lub inne, przy czym mozna tez stosowac te zwiazki same lub w mieszaninie z woda.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna równiez otrzymywac przez podstawienie zwiazków o wzo- 55 "rze ogólnym 3, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, halogenkami karbamylowymi o Wzorze ogólnym 4, w którym R2 ma wyzej podane zna¬ czenie; a Hal oznacza atom chloru, bromu lub jo¬ du, w obecnosci srodków wiazacych kwasy. 60 "* W przypadku, gdy R2 oznacza atom wodoru, zwia¬ zek o wzorze 1 mozna otrzymac dzialajac na zwia¬ zek o wzorze 3 metyloizocyjanianem o wzorze CH3-N=C=0 w obojetnym rozpuszczalniku.Dalsza mozliwoscia syntezy jest dzialanie na 65 :zwiazek o wzorze ogólnym 3 halogenkiem estru81808 kwasu weglowego lub fosgenem w obecnosci srod¬ ka wiazacego kwas, w wyniku czego otrzymuje sie pochodna kwasu karbamidowego, który z kolei pod¬ daje sie reakcji z amina o wzorze ogólnym 5, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, otrzymujac zadany produkt o wzorze 1.Sposród halogenków estrów kwasu weglowego korzystnie stosuje sie chlorek estru fenylowego kwasu weglowego lub chlorek estru S-fenylowego kwasu tioweglowego, otrzymujac na przyklad ester S-fenylowy kwasu N-(5-alkilosulfonylo-1,3,4-tiadio- azol-2-ilo)tiokarbamidowego, który nastepnie pod¬ daje sie reakcji drugorzedowa amina.Jezeli w reakcji wywiazuje sie kwas chlorowco- wodorowy, to w celu zobojetnienia tego kwasu do srodowiska reakcji wprowadza sie organiczna zasade, taka jak trzeciorzedowa amina, na przy¬ klad trójetyloamina lub dwumetyloanilina, zasade pirydynowa lub odpowiednia zasade nieorganiczna, taka jak tlenek lub wodorotlenek metalu alkalicz¬ nego lub metalu ziem alkalicznych.Reakcje z chlorkiem kwasu weglowego prowa¬ dzi sie w temperaturze —10 do 150°C, a nastepu¬ jaca po niej reakcje z pierwszo- lub drugorzedo¬ wa amina o wzorze 5 w temperaturze —10 do 100°C, zwykle w temperaturze pokojowej.Reakcje prowadzi sie w obojetnych rozpuszczal¬ nikach, takich jak alifatyczne lub aromatyczne weglowodory lub chlorowcoweglowodory, na przy¬ klad benzen, toluen, ksylen, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorowane ety¬ leny, ketony, zwiazki o charakterze eteru, N,N- -dwualkiloamidy, nitryle, i inne.Synteze 5-alkilosulfonylo-l,3,4-tiadiazolilomoczni- ka mozna równiez prowadzic dzialajac na sól kwa¬ su 5-karbamyloamino-l,3,4-tiadiazol-2-ilosulfinowe- go o ogólnym wzorze 6, srodkiem alkilujacym o ogólnym wzorze 7 lub innym srodkiem alkiluja¬ cym, takim jak ester kwasu siarkowego lub ester aromatycznego kwasu sulfonowego, na przyklad siarczan dwumetylu. R2 we wzorze 6, i Ri oraz Hal we wzorze 7 maja wyzej podane znaczenie, a B.we wzorze 6 oznacza atom wodoru, równo¬ waznik metalu, korzystnie metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych lub trzecieorzedowej za¬ sady organicznej.Produkty wyjsciowe wyzej przedstawionych syn¬ tez sa znane lub moga byc wytwarzane znanymi sposobami.Ponizsze szczególowe omówienia wyjasniaja spo¬ sób przeprowadzania syntezy zwiazków sulfonylo- wych o wzorze 1. 1. Zawiesine 19,3 g 2-metyloamino-5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazolu (temperatura topnienia 156°C; otrzymany przez podstawienie 2-chloro-5- -mefyiosulfonylo-l,3j4-tiadiazolu metyloamina) w 300 ml czterowodorofuranu zadaje sie 5,9 g me- tyloizoc^janiami. Calosc miesza sie w ciagu 6 go¬ dzin, po czym oddestylowuje sie rozpuszczalnik, a pozostalosc przekrystalizowuje z metanolu, 1,3- ~dwumetylo-3-(5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol-2- -ilo)mocznik topnieje wr temperaturze 183°C. 2. Do zawiesiny 24,6 g l,3-dwumetylo-3-(5-propy- lotio-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik w 150 ml lodo¬ watego kwasu octowego i 50 ml wody dodaje sie, 10 15 20 30 35 40 45 50 55 60 mieszajac, 21,1 g nadmanganianu potasu z taka szybkoscia, aby utrzymac temperature mieszaniay 70°C. Nastepnie miesza sie w ciagu dalszych 30 mi-: nut, po czym dodaje 300 ml wody z lodem, i w tem¬ peraturze 0°C redukuje wydzielony dwutlenek man¬ ganu roztworem 19 g kwasnego siarczynu sodu w 150 ml wody. Wykrystalizowany 1,3-dwumetyla- -3-(5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik odsacza sie i przekrystalizowuje z benzenu. Tera-r peratura topnienia produktu 140°C.Wydajnosci syntezy wynosza 20—90% wartosci teoretycznych.W analogiczny sposób wytworzyc mozna naste¬ pujace zwiazki: Zwiazek Temp, topnienia 1,3-dwumetylo-3-(5-etylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-metylosulfony- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-etylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-n-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-izopropylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mo¬ cznik 153°C 110°C 76°C 75°C 82°C Zwiazki te sa to przewaznie krystaliczne, bez¬ barwne substancje, rozpuszczalne w rozpuszczalni¬ kach organicznych, takich jak na przyklad chlo¬ rek metylenu, chloroform, dwumetyloformamid, sulfotlenekdwumetylowy, ksylen, toluen, cyklohek- sanon, izoforon, a slabo rozpuszczalne w wodzie.Wyniki badan przedstawionych w nizej poda¬ nych przykladach wykazuja, ze zwiazki wedlug wynalazku maja lepsze wlasciwosci chwastobójcze niz zwiazki stosowane dotychczas. W tablicach obrazujacych wyniki prób 0 oznacza calkowite zniszczenie roslin, a 10 oznacza brak szkód wsród roslin.Przyklad I. Stanowisko chwastów: Agropyron ] repens, Artemisi vulgaris, Galium aparine, Tara- xacum officinale, Hypochoeris glafora, Poa praten-i sis, Galium perenne, Agrostis alba i Festuca rubra potraktowano, po rozpoczeciu wegetacji, lecz przed wzejsciem roslin, nizej podanymi srodkami chwa¬ stobójczymi w ilosci 2,5 kg skladnika czynnego w 600 litrach wody na hektar. Oceny stanowiska dokonano po uplywie 4 tygodni od wykonania za¬ biegu agrotechnicznego. Jak wynika z danych przedstawionych w tablicy 1, aktywnosc chwasto¬ bójcza zwiazków o wzorze 1 jest wyzsza od ak¬ tywnosci znanych zwiazków porównawczych.Tablica 1 65 Zwiazek badany l,3-dwumetylo-3-(5-metylosulfony- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-etylosulfonylo- 1 -l,3,4-tiadiazol-2-ilo)moczriik l-metylo-3-(5-metylotiolo-l,3,4-tiaT diazol-2-ilo)mocznik (znany) N-(3,4-dwuchlorofenylo) -N',N'-dwu- -metylomocznik Rosliny nieopryskane Ocena stanowiska 0,5 k; * 5 " 5 10 17 81806 8 Przyklad II. Amarantus retroflexus, Centa- urea cyanus, Seneciovulgaris, Ipomea purpurea i Avena Fatua potraktowano, po wzejsciu, zwiazka¬ mi wymienionymi w tablicy 2 w dawkach po 1,25 kg aktywnego skladnika na hektar w postaci zawiesin wodnych, stosowanych równomiernie w 500 litrach wody/hektar. Oceny stanowiska do¬ konano w 3 tygodnie po wykonaniu zabiegu agro¬ technicznego, stosujac skale podana przed przykla¬ dem I. Wyniki te swiadcza o tym, ze równiez przy takim sposobie wykonania zabiegu agrotechniczne¬ go skutecznosc srodków wedlug wynalazku jest wyzsza od skutecznosci zwiazków porównawczych.Tablica 2 Zwiazek badany l,3-dwumetylo-3-(5-etylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-metylosulfony- lo-l^^-tiadiazol-a-ikOmocznik l-metylo-3-(5-trójfluorometylo-l,3,4- -tiadiazol-2-ilo)mocznik (znany) l-metylo-3-(5-metylosulfonylo-l,3,4- -tiadiazol-2-ilo) mocznik (znany) Ocena stanowiska 5 5 9 8 Przyklad III. Chwasty wymienione w przy¬ kladzie II, po osiagnieciu wysokosci okolo 10 cm, potraktowano podanymi w tablicy 3 zwiazkami 10 15 20 w dawkach po 2,5 kg skladnika czynnego na hefe- tar. Dawkowano zawiesiny wodne o stezeniu 2,5 kg/500 litrów. Wyniki podane w tablicy 3 do¬ wodza, ze i w tym przypadku aktywnosc chwa¬ stobójcza srodków wedlug wynalazku jest lepsza niz srodków znanych.Tablica 3 Zwiazek badany l,3-dwumetylo-3-(5-etylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-metylosulfony- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mocznik l-metylo-3-(5-metylosulfonylo-l,3,4- -tiadiazol-2-ilo)mocznik (znany) 2-chloro-4-etyloamina-6-izopropylo- amino-l,3,5-triazyna (znany) Ocena stanowiska 0,5 1,5 6 2 30 Przyklad IV. W próbie prowadzonej w cie¬ plarni, rosliny wymienione w tablicy 4 potrakto. wano przed wzejsciem srodkami chwastobójczymi w dawkach po 0,25 kg skladnika czynnego na hek¬ tar, stosujac zawiesiny wodne o stezeniu 0,25 kg/ 500 litrów. Jak wynika z tablicy, dzialanie na od¬ porne gatunki chwastów i selektywnosc w stosun¬ ku do roslin uprawnych sa w przypadku srodków wedlug wynalazku lepsze niz w przypadku srod¬ ków znanych.Zwiazek badany l,3-dwumetylo-3-(5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-metylo- surfonylo-l,3,4-tiadiazol-2- -ilo)mocznik l,3-dwumetylo-3- (5-propylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol-2- -ilo)mocznik l-metylo-3-(5-trójfluoromety- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- czmik (znaaiy) l-metylo-3-(5-metylosulfonylo- l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) l-metylo-3-(5-metylosulfonylo- lo-i;3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) Rosliny nieopryskane Tabli ca A[ Badane rosliny ziem¬ niaki 10 10 10 10 10 10 10 10 kuku¬ rydza 10 10 10 10 10 10 10 10 orzeszki ziemne 10 10 10 10 10 10 10 10 amaran¬ tus retro- flexus 0 0 0 0 8 10 10 10 centau- rea cya¬ nus 1 0 0 0 7 ¦6 8 10 senecio vulgaris 0 0 0 O 6 6 5 10 ipomea purpu¬ rea 0 0 0 0 8 10 10 10 avena fatua 1 0 O m 10- T0 109 81308' 10 Przyklad V. W próbie prowadzonej w cie¬ plarni, rosliny uprawne i chwasty podane w tab¬ licy 5 potraktowano po wzejsciu, we wczesnym stadium rozwoju, srodkami chwastobójczymi w dawkach po 0,125 kg skladnika czynnego na hektar, stosujac zawiesiny wodne o stezeniu 0,125 kg/600 litrów. Jak wynika z danych przed¬ stawionych w tablicy 5, srodki wedlug wynalazku wykazuja w stosunku do chwastów wieksza ak¬ tywnosc niz srodki znane, a nie dzialaja na kul¬ tury roslin uprawnych.Zwiazek badany l,3-dwumetylo-3-(5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol-2- -ilo)mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-n-propylo- sulfonyló-l,3,4-tiadiazol-2- ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-metylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazol-2- -ilo)mocznik l,l,3-trójmetylo-3-(5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mocznik l-metylo-3^(5-trójfluoromety- to-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) l-metylo-3-(5-metylosulfony- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) l-metylo-3-(5-metylosulfony- lol,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) Rosliny nieopryskane Tablica 5 Badane rosliny ziem¬ niaki 10 ¦. rv ,io. i 10 ict w '¦'•' 10 -r- ¦' " 10 10 10 10 „ kuku¬ rydza 10 l° 10 10 i 10, k 10 10 ^10 |-r- — ' ^ orzeszki ziemne 1° 10 10 10 ¦' V- ¦ ; MO : \ 10 10 ¦ i. 10 v 1Q i 'i amarantus retroflexus 1 0 0 0 0^ 10 5 9 ,.*H) .'r galium aparina 2 0 — 0 — 10 8 9 10 setaria italica — 3 — — 2 7 6 8 10 ipomea purpurea 5 0 0 0 0 10 10 10 10 Przyklad VI. W próbie prowadzonej w ciep¬ larni, piaszczysta glinke o okolo 5% zawartosci substancji organicznej potraktowanp zwiazkami podanymi w tablicy 6, w dawkach£po 1 kg sklad¬ nika aktywnego na hektar, stosujac ia^esiny wodne o stezeniu 1 kg/500 litrów ^pdy. W odste¬ pach czasu 1,3 i 9 tygodni po zabiegli posiano jecz¬ mien jary jako rosline testowa. Z danych przed¬ stawionych w tablicy 6 wynika, ze srodki wedlug wynalazku nawet po uplywie 9 tygodni powoduja calkowite zniszczenie roslin, podczas gdy znane srodki juz po uplywie 3 tygodni wykazuja %spadek aktywnosci. $*''¦';;¦¦ V . --1 Tablica 6 Zwiazek badany l,3-dwumetylo-3-(5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mocznik l,3-dwumetylo-3-(5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) mocznik 1-metylo-3- (5-metylosulfony- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) N-(3,4-dwuchlorofenylo)-N'- -metylo-N'-metoksymocznik (znany) 1 Rosliny nieopryskane Posiew roslin te¬ stowych po uply-A wie tygodni po zabiegu | 1 o o o o o 3 0 0 4 1 10 9 1 0 0 7 7 10 | 35 40 46 50 55 Przyklad VII. Poslugujac sie metoda opisana w przykladzie IV, zbadano aktywnosc wprowadza¬ nych do gleby zwiazków chwastobójczych po uply¬ wie 1, 3 i &; 4ygo^| ipo przeprowadzeniu zabiegu agrotechnicznego. Wyniki podane w tablicy 7 swiad¬ cza o tym, ze srodki wedlug wynalazku sa aktyw¬ ne dluzej niz znane srodki.Tablica 7 \ 1- v .-'H -¦'*¦' n Zwiafcsk badany 'A •¦ -„ ?¦' • 1 l,3-dwumetylo-3-(5-etylosul- £'» fonylo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo) f mocznik 1-metylo-3- (5-trójfluoromety- lo-l,3,4-tiadiazol-2-ilo)mo- cznik (znany) Rosliny nieopryskane Posiew roslin te- 1 stowych po uply¬ wie tygodai po zabiegu 1 0 0 10 3 0 7 10 5 0 9 10 65 PL PL