DE2243232C2 - Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion - Google Patents
Spektral sensibilisierte photographische SilberhalogenidemulsionInfo
- Publication number
- DE2243232C2 DE2243232C2 DE2243232A DE2243232A DE2243232C2 DE 2243232 C2 DE2243232 C2 DE 2243232C2 DE 2243232 A DE2243232 A DE 2243232A DE 2243232 A DE2243232 A DE 2243232A DE 2243232 C2 DE2243232 C2 DE 2243232C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- chj
- atoms
- group
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims description 28
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 22
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 22
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000298 carbocyanine Substances 0.000 claims description 11
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical group O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical group C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003748 selenium group Chemical group *[Se]* 0.000 claims description 2
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IEIREBQISNYNTN-UHFFFAOYSA-K [Ag](I)(Br)Cl Chemical compound [Ag](I)(Br)Cl IEIREBQISNYNTN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 4
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-UHFFFAOYSA-L Congo Red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(N=NC3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)N=NC3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical class [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M pinacyanol iodide Chemical class [I-].C1=CC2=CC=CC=C2N(CC)C1=CC=CC1=CC=C(C=CC=C2)C2=[N+]1CC QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical class [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
- G03C1/29—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine photographische Silberhalogenidemulsion, spektral sensibilisiert durch einen
Carbocyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I)
C-CH = CR1-CH = C
in der bedeuten:
stoffatomen,
atomen, die durch eine Hydroxyl-, Amino-, Acetoxy-, Carboxy-, Sulfo- oder Sulfatogruppe substituiert sein kann,
Y1 und Y2 Schwefel- oder Selenatome und
Z1 und Z2 die zur Vervollständigung eines Benzothiazol- bzw. Benzoselenazol- oder Naphthothiazol- bzw. Naphthoselenazolringes erforderlichen Atome,
und supersensibilisiert durch einen Dimethinmerocyaninfarbstoff, der am Stickstoffatom des einen Hetero-
ringes sauber substituiert ist und dessen anderer Heteroring aus einem 2-Thiohydantoinring besteht.
Aus der DE-OS 20 63669 ist eine photographische Silberhalogenidemulsion bekannt, die mit einem Carbo
cyaninfarbstoff sensibilisiert ist und mit einem Dimethin-
merocyaninfarbstoff supersensibilisiert ist Ihre Empfindlichkeit ist nicht allzu hoch, und insbesondere zeigt
sie eine nicht ausreichende Rotempfindlichkeit
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer
spektral supersensibiusierten photographischen Silberhalogenidemulsion mit einem besonders hohen Gamma-Wert und einer hohen Rotempfindlichkeit bei
geringer Flecken· und Schleierbildung.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß der
Dimethinmerocyaninfarbstoff folgender allgemeinen
Formel (II) entspricht:
R7 O
R5
= CH-CH =
C = S
N-R6
Il
ο
ο
in der bedeuten:
mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest
R5 und R'' Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit
bis zu 4 Kohlenstoffatomen, die durch Hydroxyl-, Acetoxy-, Amino-, Aryl-, Carboxy- oder Sulfogruppen substituiert sein
können, und
R7 und R8 jeweils ein Wasserstoff atom oder eine
Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, Sulfophenyl- oder
Tolylgruppe oder zusammen die zur Vervollständigung eines Benzoxazol- oder
Naphthoxazolringes erforderlichen Atome.
In der Silberhalogenidemulsion besteht ihr Silberhalogenid vorzugsweise aus Silberchlorid oder Silberchloridbromidjodid mit jeweils mindestens 30 Mol-%
Silberchlorid, der mittlere Korndurchmesser ihrer
Silberhalogenidkörner beträgt vorzugsweise mindestens 0,8 μΐη und vorzugsweise weisen mindestens 80
Gew.-% dieser Silberhalogenidkörner (1,0,0)-Kristallflächen auf.
In einer vorteilhaften Ausführungsform enthält die Silberhalogenidemulsion zusätzlich Cadmiumchlorid.
In den Zeichnungen stellen die F i g. 1 bis 6 zu Vergleichszwecken gebrachte Spektrogramme zur
Erläuterung der Erfindung im einzelnen dar.
Geeignete Silberhalogenidemulsionen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, enthalten
Silberchlorid, Silberbromid und Silberjodid in beliebigen Mischverhältnissen von einem Korndurchmesser im
Bereich von 0,04 bis 2 μπι.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Emulsionen können unter Anwendung einer Reduktionssensibilisie-
FarbstoficgcmiiU Formel (I)
(I A)
(I A)
C-CH=C-CH
Kl rung (US-PS 25 18 698, 24 19 974, 29 83 610), einer Schwefelsensibilisierung (US-PS 15 74 944, 22 78 947,
24 40 206, 24 10 689, 3189 458, 34 15 649) oder einer
Goldsensibilisierung (US-PS 25 40085, 25 97 856,
25 97 915, 23 99 083) chemisch sensibilisierl werden. Geeignet sind ferner die Metallsalze der Gruppe Hb,
z. B. die Cadmiumsalze, beispielsweise das Nitrat, und
das bereits als bevorzugt .herausgestellte Chlorid, Zinkchlorid, die Quecksilbersalze, beispielsweise das
Chlorid, Metallsalze der Gruppe VIII, beispielsweise Rhodium-, Iridium- und Nickelsalze, oder Metallsalze
der Gruppe IVb1 beispielsweise Bleisalze, wie das Nilrat
oder das Chlorid.
Typische und spezifische Beispiele für Farbstoffe, die erfindungsgemäß einsetzbar sind, werden nachfolgend
angegeben.
C2H5
(CH2)}SOf
(CH2J3SO3HN(C2H5)J
C-CH=C-CH=C
C2H5
S S
I j| C-CH=C-CH=C Y ]
Cl N C2H5 N Cl
(CH2)4SOf
(CH2J4SO3Na
S S
f C-CH=C-CH=C Y ]
CH3 N C2H5 N COOCH3
(CH2J3SOf
(CH2J3SO3HN(C2H5)J
Se !
f Ij C-CH=C-CH=C
N CH3 N
(CH2J3SOf
(CHj)4SO3HN
C-CII=C-CH=C
(CH,»,SOS
OCII,
C2H,
Farbstoffe der Formel (II)
(Π A)
. O
| C = CH-CH = C
AA /
Cl N
Cl N
(CH2)jSOjNa
(HB)
CHj N
C = CH-CH = C
(CHj)4SO3Na
C2H4OH N
C=S
N-C2H5
/
C
C2H5 N C=S
N-CjH7
C2H5
N
\
\
C = CH-CH = C
C=S N-C2H5
(CH2)JSO3HN(C2H5),
Il
ο
C2H5
|| C = CH-CH = C'
CH3 N
(CHj)4COOH
C=S N-C3H7
Il
ο
ο
Il
(II E)
C2H5
N \
= CH-CH =
N
(CH2)jSO3HN(C2Hs)3
(CH2)jSO3HN(C2Hs)3
C=S N-C3H7
C = CH-CH = <
N
(CHj)3SO3Na
(CHj)3SO3Na
C 0
C2H5
N \
C=S
N-C4H,
Il ο
Hiervon werden die Farbstoffe I A, I B, I E und I F als Vertreter der Klasse der Carbocyaninfarbstoffe und
die Farbstoffe II C, II F und II C als Vertreter der Merocyaninrarbstoffe bevorzugt.
Die chemischen Formeln der Vergleichsfarbstoffe, die in den Vergleichsversuchen eingesetzt wurden, sind nachfolgend
angegeben.
S S
C-CH=C-CH=C
C2H5
Br9
C2H5
N/'
C2H
2"5
N
C2H5
C2H5
= CH-CH =
Il ο
C=S N-C2H5
= CH-CH =
= CH-CH =
| 22 | C | 43 232 |
C = S
I |
| C2H | O | 5 | N-C3H7 |
|
N
\ |
C2U, | ||
| \ |
N
\ |
||
| y | |||
|
/
C η |
C = S
I |
||
|
Il
O |
N-C4H, | ||
Die erfindungsgemäß eingesetzten Sensibilisierfarbstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von
1 · ΙΟ-«· MoI bis 5 · 10-* Mol je Mol silberhalogenid in
Abhängigkeit von den Eigenschaften der eingesetzten Silberhalogenidemulsion verwendet. Das Molverhältnis
der Carbocyaninfarbstoffe zu den Merocyaninfarbstoffen, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, beträgt
vorzugsweise 1 :10 bis 5 :1. Diese Sensibilisierfarbstoffe können in Lösung in einem mit Wasser mischbaren
organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methanol, Äthanol, Pyridin, Aceton Cellosolve, oder in wäßriger
Lösung zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Sensibilisierfarbstoffe können zusammen mit anderen Sensibilisierfarbstoffen, beispielsweise Null-, Mono-, Di-, Tri- und
Penihamethincyaninfarbsioffen, verwendet werden, sofern diese die spektrale Supersensibilisierung nicht
beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen werden auf einen geeigneten Schichtträger, beispielsweise aus
Celluloseacetat Celluloseacetatbutyrat Polyester, Papier wie Barytpapier und polyolefin-überzogenes
Papier, oder auf Glas- oder Kunststoffplatten aufgetragen.
Der technisch fortschrittliche Effekt der unter Anwendung der photographischen Emulsionen gemäß
der Erfindung hergestellten photographischen Materialien ist der gleiche, ganz gleich, ob eine kontinuierliche
Behandlung in einer automatischen Entwicklungsmaschine oder eine manuelle Entwicklungsbehandlung, wie
sie üblicherweise durchgeführt wird, angewandt wird.
Die erfindungsgemäßen Silberhalogenidmaterialien sind besonders brauchbar für photographische Kunstmaterialien, Faksimile-Materialien, Mikrofilm-Materialien, als superfeinkörniges Material zur Herstellung von
integrierten Schaltungen oder für die Holographie, wobei es besonders auf eine panchromatische Empfindlichkeit und einen hohen Kontrast ankommt
Beispiele unter Einschluß von Vergleichsbeispielen für die vorliegende Erfindung werden nachfolgend
gegeben.
jo Eine Silberchloridbromidemulsion mit 83 Mol-%
Silberchlorid wurde in üblicher Weise hergestellt Der mittlere Korndurchmesser betrug 0,6 μπι, und die
meisten Körner wiesen (l,O,O)-KristalIflächen auf. Der
Silberhalogenidgehalt der erhaltenen Emulsion betrug
!,3 Mol/kg. Anteile zu je 500 g der Emulsion wurden
ausgewogen und bei 400C aufgeschmolzen. Zu ihnen wurden jeweils 20 ml einer 1 molaren CdCl2-Lösung
gegeben. Unter Rühren wurden die in Tabelle I angegebenen Farbstoffe, gelöst in Methanol, zugesetzt
Es wurde 15 Minuten lang bei 40" C weiter gerührt und dann wurden 10 ml einer lgew.-Voigen wäßrigen
Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat und 10 ml einer 2gew.-%igen wäßrigen Lösung von 2,4-DichIor-6-hydroxy-s-triszin hierzu zugegeben. Jeder dieser Emul-
sionsteile wurde dann auf einen Celluloseacetatschichtträger in einer Weise aufgetragen, daß sich schließlich
eine Trockenschichtdicke von etwa 4 μτη ergab. Jede
der so erhaltenen Proben wurde zu Streifen geschnitten und mittels einer Wolframdrahtlichtquelle von 2854" K
über einen Stufenkeil durch ein Grün-, Rot- oder Gelbfilter belichtet und dann 20 Minuten lang in einer
Lösung entwickelt, die durch Verdünnung eines
Entwicklers der folgenden Zusammensetzung mit
Wasser im Volumenverhältnis
worden war:
von 1 :1 hergestellt
Anschließend wurden die Streifen in üblicher Weise fixiert und mit Wasser gewaschen. Nach der Trocknung
wurden die sensitometrischen Werte unter Anwendung eines Densitometers bei einer optischen Dichte von 03
| .1 | Carbocyaninfarbstoff | molare Kon | 22 43 | 232 | 16 | ml | molare | Sensitometrische Eigenschaften Spektrogramm | Anwendung eines Spektrographen | enthielt, | der | ein | den wirksamen | Einfluß | bis | 50 | der kombinierten | der Mero- | im rotempfindhchen Wellenlängenbereich | ZU | ml | molare | Kon- | *) | grün | gelb | Schleier Figur , Kurve | jeweiligen Probe ent | Dichte, wie vorstehend beschrie- | des Gamma-Wertes herangezogen. Die | _ | molare Kon | Wellenlänge Gamma | S | |
| .2 | Bezcich- ml | zentration | Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßL | Kon- Empfindlichkeit | Beugungsgitter vom Reflexionstyp | bestimmt. | Verwendung der Carbocyaninfarbstoffe und | cyaninfarbstoffe gemäß der Erfindung auf den Gamma- | wurde folgende | sensitometrische Bestimmung 55 | zentration | *) | 80 | 83 | sprach, und es wurde die gleiche Entwicklung, Fixierung | die Kurven H und D zu erhalten. | Ergebnisse sind in Tabelle Il enthalten. | - | zentration | der Licht- Wert | I | ||||||||||||||
| .3 | nung | 80 |
zentralion
rot |
Die erhaltenen Ergebnisse sind durch die Kurven 1 | Wert | Tabelle II | 20 | 5.10"4 | *) | 100 | 100 | 0,26 | und Bestimmung der | Der Verlauf des geradlinigen Teils derselben wurde zur | - | _ | quelle (nm) | S | |||||||||||||||||
| .1 | _ | - | 120 | 2.10"3 | 11 der F i g. 1 bis 6 wiedergegeben. | zeigen | Nr. | Carbocyaninfarbstoff | 40 | 5.ΚΓ4 | 100 | 117 | 117 | 0,27 1 1 | ben, durchgeführt, um | Bestimmung | Merocyaninfarbstoff | - | 680 2,14 | 3 | |||||||||||||||
| .2 | - - | - | Mcrocyaninfarbsloff | 160 | 2.10"3 | Um | Bezeich | 80 | 5.10"4 | 112 | *) | 40 | 0,33 | Bezeich- ml | - | 680 -3,22 | 1 | ||||||||||||||||||
| 15 | .3 | - | 5. KT4 | Bezeich | - | 2.10"3 | nung | 107 | *) | 45 | 0,22 | nung | 680 3,13 | K | |||||||||||||||||||||
| .1 | IA 20 | 5.10-" | nung | - | - | 7.1.1 | IA | 145 | *) | 42 | 0,25 1 2 | _ | 230 232/57 | 1 | |||||||||||||||||||||
| L.2 | IA 40 | 5.10"4 | nc | - | - | 7.1.2 | IA | 145 | 80 | 100 | 0,19 | - | I | ||||||||||||||||||||||
| über dem Schleier bestimmt Die erhaltenen | 5.2.1 | IA 80 | 5.10"4 | nc | 40 | - | 7.1.3 | IA | 135 | 100 | 126 | 0,19 | - | ■5 | |||||||||||||||||||||
| Tabelle I | 5.2.2 | IA 40 | 5.10"4 | HC | 80 | 2.10"3 | *) | 100 | 135 | 0,19 | if.·- §i |
||||||||||||||||||||||||
| Nr. | 6.1.1 | IA 40 | 5.10"4 | - | 120 | 2.1O"3 | *) | 40 | 44 | 0,14 1 3 | |||||||||||||||||||||||||
| 6.1.2 | IA 40 | - | - | 80 | 2.10"3 | *) | 40 | 44 | 0,27 | i | |||||||||||||||||||||||||
| - - | - | - | 120 | 2.10"3 | 107 | 35 | 31 | 0,27 2 4 | ü | ||||||||||||||||||||||||||
| 1.1.1 | - | - | nc | 160 | 2.10"3 | 113 | *) | 45 | 0,35 | S | |||||||||||||||||||||||||
| - | 5.ΗΓ4 | nc | - | 2.10"3 | 141 | *) | 60 | 0,25 | S | ||||||||||||||||||||||||||
| A 20 | 5.10-" | nc | - | - | 85 | *) | 66 | 0,18 2 5 | |||||||||||||||||||||||||||
| A 40 | 5.10"4 | B ' | - | - | 42 | 40 | 56 | 0,16 | I | ||||||||||||||||||||||||||
| A 80 | 5.10"4 | B | 40 | - | 31 | 40 | 50 | 0,28 | ü | ||||||||||||||||||||||||||
| A 40 | 5.UT4 | B | 80 | 2.10"3 | 71 | 32 | 40 | 0,20 | |||||||||||||||||||||||||||
| .1.2 | A 40 | 5.10"4 | - | 120 | 2.10"3 | 60 | 40 | 61 | 0,20 2 6 | n | |||||||||||||||||||||||||
| .1.3 | A 40 | 5.10"4 | - | 40 | 2.10"3 | 35 | 43 | 57 | 0,20 | ü | |||||||||||||||||||||||||
| .2.1 | IA 40 | 5.10"4 | - | 80 | 2.10~3 | 117 | 37 | 44 | 0,20 | ||||||||||||||||||||||||||
| .2.2 | IA 40 | 5.10"4 | B | 120 | 2.ΚΓ3 | 107 | 63 | 100 | 0,10 3 7 | ||||||||||||||||||||||||||
| .2.3 | IA 40 | 5.10-" | B | 40 | HO"3 | 83 | 85 | 105 | 0,30 | ||||||||||||||||||||||||||
| 1.3.1 | A 40 | 5.10"4 | B | 80 | 2.10"3 | 25 | 104 | 120 | 0,29 | ff | |||||||||||||||||||||||||
| 1.3.2 | A 40 | 5.10"4 | B | 120 | 2.10"3 | 32 | *) | 16 | 0,29 4 8 | ||||||||||||||||||||||||||
| 1.3.3 | A 40 | 1.10"3 | B | - | 2.ΗΓ3 | 72 | *) | 20 | 0,20 5 9 | i | |||||||||||||||||||||||||
| 2.1J | IC 40 | 1.10"3 | B | - | - | 100 | 94 | HO | 0,?.l | I | |||||||||||||||||||||||||
| 2.1.2 | IC 80 | UO""3 | nc | 80 | - | 40 | 100 | 132 | 0,15 | fti | |||||||||||||||||||||||||
| 2.1.3 | IC 40 | 1.10"3 | HC | 120 | 2.10"3 | 25 | 42 | 60 | 0,21 5 10 | J'V | |||||||||||||||||||||||||
| 2.2.1 | IC 40 | l.UT3 | HC | 80 | 2. UT3 | 39 | 50 | 0,20 | I | ||||||||||||||||||||||||||
| 2.2.2 | IC 40 | 1.10"3 | - | 120 | 2.10"3 | ausgeführt: | 0,26 6 11 | ||||||||||||||||||||||||||||
| 2.2.3 | IC 40 | *) Zu gering für eine genaue Messung. | - | 2.1O"3 | ff | ||||||||||||||||||||||||||||||
| 2.3.1 | HC | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 2.3.2 | HC | Andererseits wurde das Spektrogramm jeder Probe | Es wurde durch einen Keil mit einer monochromati | ||||||||||||||||||||||||||||||||
| 2.3.3 | B | unter | schen Lichtquelle belichtet, deren Licht etwa dem roten | K | |||||||||||||||||||||||||||||||
| 3. | B | Sensibilisierungsmaximum der | |||||||||||||||||||||||||||||||||
| 3. | I | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 3. | ff | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 4. | % | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 4. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 4. | 63 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 5. | Ψ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 5. | I | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
| I | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
| j | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
| I | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ι | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
| h | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
Fortsetzung
Carbocyaninfarbstoff
Bezeich- ml
nung
nung
molare Konzentration
MerocyaninfarbstofT
Bezeich- ml
nung
nung
molare Konzentration
Wellenlänge Gammader Licht- Wert
quelle (nm)
quelle (nm)
| 7.2.1 | IA | 40 | 5.10-" | IIC | 40 | 2.10"3 | 680 | 3,64 |
| 7.2.2 | IA | 40 | 5.10"4 | nc | 80 | 2.10"3 | 680 | 4,01 |
| 7.2.3 | IA | 40 | 5.UT4 | HC | 120 | 2.10"3 | 680 | 4,30 |
| 8.1.1 | IA | 4a | 5.10"4 | B | 40 | 2.10"3 | 680 | P.,88 |
| 8.1.2 | IA | 40 | 5. HT4 | B | 80 | 2.10'3 | 680 | 2,80 |
| 8.1.3 | IA | 40 | 5.10-" | B | 120 | 2.10'3 | 680 | 2,08 |
| 9.1.1 | A | 20 | 5.10"4 | - | - | - | 680 | 0,88 |
| 9.1.2 | A | 40 | 5.104 | - | - | - | 680 | 1.14 |
| 9.1.3 | A. | 80 | 5. HT4 | - | - | - | 680 | 2,72 |
| 9.2.1 | A | 40 | 5.10-4 | HC | 40 | 2.10"3 | 680 | 1,20 |
| 9.2.2 | A | 40 | 5.10-" | HC | 80 | 2.10"3 | 680 | 1,38 |
| 9.2.3 | A | 40 | 5.10"4 | IIC | 120 | 2.10"3 | 680 | 0,58 |
| 10.1.1 | A | 40 | 5.10"4 | B | 40 | 2.10"3 | 680 | 1,22 |
| 10.1.2 | A | 40 | 5.10""4 | B | 80 | 2-10~3 | 680 | *) |
| 10.1.3 | - A | 40 | 5.10-4 | B | 120 | 2.ΗΓ3 | 680 | **) |
| 11.1.1 | IC | 40 | 1.ΚΓ3 | - | - | - | 650 | 1,80 |
| 11.1.2 | IC | 80 | 1.ΚΓ3 | - | - | - | 650 | 1,72 |
| 11.2.1 | IC | 40 | 1.10"3 | IIC | 40 | 2.10-3 | 650 | 3,08 |
| 11.2.2 | IC | 40 | 1.10"3 | IIC | 80 | 2.10"3 | 650 | 3,56 |
*) Zu gering tür eine genaue Messung.
Die weiteren in Tabelle IH aufgeführten Ergebnisse wurden in der gleichen Weise wie vorstehend erhalten.
Es ergibt sich aus den Werten, daß bei den Merbcyaninfarbstoffen gemäß der Erfindung Empfind-
lichkeitsuntcrschiede aufgrund der Variierung des Substituenten am Stickstoffatom im Thiohydantoinkern
durch die Einführung der sulfogruppenhaltigen Alkylgruppe
in den Oxazolkern verringert werden.
Merocyaninfarbstoff Bezeichnung ml
molare Konzentration
Sensitometrische Eigenschaften
Gelbempfind- Schleier
lichkeit
lichkeit
Fleckenbildung
| 12. | .1 | .1 | 1.2 | HC | 120 | 2.10'3 | 100 | 0,27 | ohne |
| 12.1.2 | 1.2 | 1IC | 160 | 2.10"3 | 117 | 0,33 | ohne | ||
| 13 | l.l | HF | 120 | 2.10"3 | 110 | 0,27 | ohne | ||
| 13. | 1.2 | HF | 160 | 2.10"3 | 120 | 0,30 | ohne | ||
| 14. | 1.1 | HG | 120 | 2.10"3 | 90 | 0,29 | ohne | ||
| 14. | 1.2 | HG | 160 | 2. KT3 | 85 | 0,32 | ohne | ||
| 15. | 16.1.1 | B | 120 | 2.10"3 | 44 | 0,27 | ohne | ||
| 15. | 16.1.2 | B | 160 | 2.10"3 | 31 | 0,35 | ohne | ||
| 17.1.1 | C | 120 | 2. KT3 | 100 | 0,30 | äußerst stark | |||
| 17. | C | 160 | 2. KT3 | 110 | 0,34 | äußerst stark | |||
| D | 120 | 2.10"3 | 22 | 0,30 | äußerst stark | ||||
| D | 160 | 2,10"3 | 10 | 0,45 | äußerst stark |
Die erfindungsgemäß erzielten hervorragenden Vorteile sind demnach folgende:
(1) Es wird eine photographische Silberhalogenidemulsion
mit ausgezeichnetem Kontrast erhalten.
(2) Es wird eine hohe panchromatische Empfindlichb5
keit, insbesondere eine hohe Rotempfindlichkeit,
erhalten.
(3) Es wird Fleckenbildung verringert.
(4) Es wird der Schleierwert niedrig gehalten.
Beispiel 2
Eine Silberchloridbromidjodidemulsion mit
Mol-% Silberchlorid und 2 Mol-% Silberjodid wurde in
üblicher Weise hergestellt Anteile zu je 500 g der Emulsion wurden ausgewogen und bei 40° C aufgeschmolzen.
Unter Rühren wurden ihnen die in Tabelle IV angegebenen Farbstoffe in methanolischer Lösung
zugesetzt Es wurde 10 Minuten lang bei 40° C weitergerührt und dann wurden 10 ml einer lgew.-%igen
wäßrigen Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat und 10 ml einer 2gew.-%igen wäßrigen Lösung
von 2,4-Dichlor-6-hydroxy-s-triazifi zugesetzt Jeder
dieser Emulsionsteile wurde dann auf einen Celluloseacetatschichtträger in einer Weise aufgetragen, daß sich
schließlich eine Trockenschichtdicke von etwa 4 μπ; ergab.
Die sensitometrische Prüfung wurde entsprechend Beispiel 1 durchgeführt und dabei die in Tabelle IV
tu angegebenen Ergebnisse erhalten.
| Tabelle IV | Carbocyaninfarbstoff | ml | molare Kon | Merocyaninfarbstoff | ml | molare Kon | Sensitometrische | grün | Eigenschaften |
| Nr. | Bezeich | zentration | Bezeich | zentration | Empfindlichkeit | 100 | Schleier | ||
| nung | _ | nung | 80 | 2.10 3 | rot | 107 | |||
| _ | - | - | HA | 120 | 2.10"3 | *) | *) | 0,28 | |
| 18.1.1 | - | 40 | 5.10" | HA | - | - | *) | ·) | 0,29 |
| 18.1.2 | IA | 40 | 5.10-" | - | - | - | 100 | 112 | 0,20 |
| 18.2.1 | IB | 40 | 5.10-" | - | 80 | 2.ΚΓ3 | 160 | 100 | 0,22 |
| 18.3.1 | IB | - | - | HA | 80 | 210~3 | 170 | 117 | 0,23 |
| 18.4.1 | - | - | - | HB | 120 | HO"3 | *) | *) | 0,27 |
| 19.1.1 | - | 40 | 1.10"3 | HB | - | - | *) | *) | 0,29 |
| 19.1.2 | ID | 80 | 1.ΚΓ3 | - | - | - | 71 | 120 | 0,23 |
| 19.2.1 | ID | 40 | 1.ΚΓ3 | - | 80 | 2.10"3 | 80 | 76 | 0,25 |
| 19.2.2 | ID | - | - | HB | 80 | 2.10 3 | 96 | 104 | 0,29 |
| 19.3.1 | - | - | - | HD | 120 | 2.10"3 | *) | 50 | 0,25 |
| 20.1.1 | - | 20 | 1.10"3 | HD | - | - | *) | 98 | 0,25 |
| 20.1.2 | IE | 40 | UO"3 | - | - | - | 56 | 141 | 0,17 |
| 20.2.1 | IE | 80 | 1.ΚΓ3 | - | - | - | 117 | 152 | 0,22 |
| 20.2.2 | IE | 40 | LlO"3 | - | 80 | 2.10"3 | 210 | 152 | 0,20 |
| 20.2.3 | IE | 40 | 1.10"3 | HD | 80 | 2.10"3 | 120 | 178 | 0,19 |
| 20.3.1 | IE | 40 | 1.10"3 | HF | 120 | 2.1Ο"3 | 117 | 126 | 0,22 |
| 21.1.1 | IE | - | - | HF | 80 | 2. KT3 | 117 | 132 | 0,21 |
| 21.1.2 | - | - | - | HE | 120 | 2.10"3 | *) | 142 | 0,26 |
| 22.1.1 | - | - | - | HE | 160 | 2.10"3 | *) | 31 | 0,29 |
| 22.1.2 | - | 40 | 1.ΚΓ3 | HE | - | - | ·) | 132 | 0,35 |
| 22.1.3 | IF | 40 | l.lO"3 | - | 80 | 2.ΗΓ3 | 83 | 152 | 0,22 |
| 22.2.1 | IF | 40 | 1.10"3 | HE | 120 | 2.10"3 | 100 | 0,25 | |
| 22.3.1 | IF | HE | 122 | 0,35 | |||||
| 22.3.2 | |||||||||
*) Zu gering für eine genaue Messung.
Von den in Beispiel 1 erhaltenen Proben wurden die bei den Versuchen 1 und 5 erhaltenen Proben durch
einen Keil in der in Beispiel 1 angegebenen Weise belichtet und 2 Minuten lang bei 20°C unter Anwendung
eines infektiösen Entwicklers für lithographische Materialien entwickelt Dadurch wurden Bilder mit einer
hohen panchromatischen Wiedergabe, geringer Flekkenbildung und scharfer Tongraduierung erhalten, wozu
z. B. auf die Veröffentlichung von J. A. C. YuIe in Journal of Franklin Institute, Band 239, Seiten 221 bis 230 (1945),
verwiesen wird.
Zusammensetzung des Entwicklers
Wasser (etwa 30° C) 500 ml
Wasserfreies Natriumsulfit 30 g
Paraformaldehyd 7,5 g
Natriumhydrogensulfat 2,2 g
b5 Borsäure 7,5 g
Hydrochinon 22,5 g
Kaliumbromid 1,6 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml
Es wurden die folgenden Versuche ausgeführt, um den technischen Fortschritt der Erfindung nachzuweisen.
Die Versuche wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit der Abänderung ausgeführt, daß die Arten
der Farbstoffe geändert wurden. Die dabei erhaltenen
Vergleichsfarbstoffe
Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V aufgeführt. Für die Bezeichnuiig der Vergleichsfarbstoffe
wurde das gleiche Bezifferungssystem wie in der DE-OS 20 63 669 verwendet
Die chemischen Fonnein der in diesen Versuchen eingesetzten Farbstoffe sind nachstehend aufgeführt.
FarbstofTXII
N
Il
C2H5
N-CH3
N = CH-CH = C S
O=C C=S
\ Y
N CH2CH2CH3
Farbstoff XVI
N N-CH3
Il I
N C=CH-CH = C-
N O = C
C2H5
-0 C=S
CH2-CH = CH2
υ I
τ,
Farbstoff XVIl
N N-CH3
Il I
N C=CH-CH = C-
N O = C
S C=S
N C2H5
Farbstoff XVIII
N N-CH3
N C=CH-CH = C S
\ / Il
N O=C C=S
CH3
N CH2COOH
23
24
Bezeich- ml molare nung Konzen
tration
| Meroeyaninfarbstoff | ml | molare | Sensitometrische | grün | Eigenschaften | Schlei |
| Bezeich |
Konzen
tration |
Empfindlichkeit | 80 | |||
| nung | 80 | 2. ΙΟ"' | rot | 100 | gelb | 0,26 |
| HC | 120 | 2.10"' | *) | *) | 83 | 0,27 |
| nc | - | - | *) | ♦) | 100 | 0,22 |
| - | - | - | 100 | . 100 | 40 | 0,22 |
| - | 80 | 2,10-' | 112 | 100 | 45 | 0,19 |
| IIC | 120 | 2. ΙΟ"' | 145 | 32 | 126 | 0,14 |
| HC | 80 | 2.10"' | 135 | 44 | 132 | 0,26 |
| XII | 120 | 2.10-' | 36 | 13 | 42 | 0,26 |
| XII | 80 | 2.10-' | 31 | 16 | 31 | 0,26 |
| XVI | 120 | 2.10-' | 75 | 36 | 60 | 0,28 |
| XVI | 80 | 2.10"' | 73 | 49 | 74 | 0,24 |
| XVII | 120 | 2.10"' | 40 | 34 | 45 | 0,24 |
| XVH | 80 | 2.10"' | 35 | 42 | 34 | 0,24 |
| XVIII | 120 | 2.10-' | 38 | *) | 44 | 0,25 |
| XVIII | - | - | 31 | 94 | 34 | 0,20 |
| - | 80 | 2. ΙΟ'3 | 25 | 100 | 16 | 0,15 |
| nc | 120 | 2.10"' | 72 | 73 | 110 | 0,25 |
| nc | 80 | 2.10-' | 100 | 80 | 132 | 0,28 |
| XII | 120 | 2.10"' | 22 | 15 | 59 | 0,27 |
| XII | 80 | 2.10-' | 25 | 18 | 74 | 0,22 |
| XVI | 120 | 2.10-' | 25 | 75 | 65 | 0,25 |
| XVI | 80 | 2.10-' | 29 | 81 | 78 | 0,27* |
| χνπ | 120 | HO"' | 22 | 71 | 61 | 0,27 |
| χνπ | 80 | ΧΙΟ"' | 27 | 76 | 76 | 0,27 |
| χνΐπ | 120 | HO'' | 20 | 55 | 0,28 | |
| XVHI | 24 | 68 |
23.1.1 23.1.2 23.2.1 23.2.2 23.3.1 23.3.2 24.1.1 24.1.2 25.1.1 25.1.2
26.1.1 26.1.2 27.1.1 27.1.2 28.1.1 28.2.1 28.2.2 29.1.1 29.1.2 30.1.1 30.1.2 31.1.1
31.1.2 32.1.1 32.1.2
IA IA LA IA
IA IA
IA IA
IA IA
IA IA IC
IC IC
IC IC
IC IC
IC IC
IC IC
20 40
40 40
40 40
40 40
40 40
40 40
40 40 40
40 40
40 40
40 40
40 40
5.10-" 5.10"4
5.10"4 5.10"4
5.10-" 5.10-"
5.10"4 5.10"4
5.10"4 5.10-"
5.10"4 5.10"4
1.10-' 1.10"' 1.10-'
l.io
l.io
1.10"' 1.10"'
*) Zu gering für eine genaue Messung.
Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle V ist ersichtlich, daß die Farbstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung
eine merklich höhere Empfindlichkeit als die Vergleichsfarbstoffe liefern und insbesondere eine große Überlegenheit
in der Rotempfindlichkeit zeigen.
230232/57
Claims (4)
1. Photographische Silberhalogenidemulsion, spektral sensibilisiert durch einen CarbocyaninfarbstofT der
allgemeinen Formel (1)
C —CH = CR'-CH = C
in der bedeuten:
20
R1 eine Methyl- oder Äthylgruppe,
R2 eine Alkylengruppe mit bis zu 6
Kohlenstoffatomen,
R3 eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlen
stoffatomen, die durch eine Hydroxyl-, Amino-, Acetoxy-, Carboxy-, Sulfo-
oder Sulfatogruppe substituiert sein kann,
Y1 und Y2 Schwefel- oder Selenatome und
25
30
Z1 und Z2 die zur Vervollständigung eines Benzothiazol- bzw. Benzoselenazol- oder
Naphthothiazol- bzw. Naphthoselenazolringes erforderlichen Atome,
und supersensibilisiert durch einen Dimethinmerocyaninfarbstoff, der am Stickstoffatom des einen
Heteroringes sauer substituiert ist und dessen anderer Heteroring aus einem 2-Thiohydantoinring
besteht, dadurch gekennzeichnet, daß der Dimethinmerocyaninfarbstoff folgender allgemeinen Formel (II) entspricht:
in der bedeuten:
R4 eine Carboxyalkyl-oder Sulfoalkylgrup-
pe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest,
R5 und R6 Wasserstoffatome oder Alkylgruppen
r.iit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, die durch Hydroxyl-, Acetoxy-, Amino-,
Aryl-, Carboxy- oder Sulfogruppen substituiert sein können, und
R7 und R8 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine
Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, Sulfophenyl- oder Tolylgruppe oder zusammen die zur Vervollständigung eines Benzoxazol- oder Naphthoxazolringes erforderlichen Atome.
2. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Carboxyaninfarbstoff gemäß allgemeiner Formel (I)
C-CH=C-CH=C
(CHz)3SOf
(CH2XSO3HN(C2H5)J
Se
C-CH=C-CH=C
N C2H5
(CHj)2CH-SO?
CH3
CH3
N OH
C3H5
Se Se
C-CH=C-CH=C
N CH3
|
N
N
(CHj)3SO?
(CHj)4SO3HN
C-CH=C-CH=C
(CHj)3SO? C2H5
und als Dimethinmerocyaninfarbstoff gemäß allgemeiner Formel (11)
C2H5
N
C
C
C=CH-CH=C
C=CH-CH=C
(C Hj)3SO3HN(C
C=CH-CH=C
N
(CHj)3SOjNa
(CHj)3SOjNa
N
\
\
Il ο
CjH5 N
\
\
Il ο
C2H5
Il ο C=S N-C2H5
C = S N-C3H7
N-C4H,
enthält
3. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Silberhalogenid
aus Silberchlorid oder Silberchloridbromidjodid mit jeweils mindestens 30 Mol-% Siiberchlorid besteht,
der mittlere Korndurchmesser ihrer Silberhalogenidkörner mindestens 0,8 um beträgt und minde
stens 80 Gew.-% dieser Silberhalogenidkörner (1,0,0)-Kristallflächen aufweisen.
4. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Cadmiumchlorid enthält
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP46067712A JPS5033846B2 (de) | 1971-09-02 | 1971-09-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2243232A1 DE2243232A1 (de) | 1973-03-08 |
| DE2243232C2 true DE2243232C2 (de) | 1982-08-12 |
Family
ID=13352829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2243232A Expired DE2243232C2 (de) | 1971-09-02 | 1972-09-01 | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3837862A (de) |
| JP (1) | JPS5033846B2 (de) |
| CA (1) | CA996801A (de) |
| DE (1) | DE2243232C2 (de) |
| GB (1) | GB1406078A (de) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638938B2 (de) * | 1973-08-06 | 1981-09-09 | ||
| JPS5042346U (de) * | 1973-08-14 | 1975-04-28 | ||
| JPS5119524A (en) * | 1974-08-09 | 1976-02-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Harogenkaginshashinnyuzai |
| DE3482606D1 (de) | 1983-11-25 | 1990-08-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Waermeentwickelbares lichtempfindliches material. |
| JPS60143331A (ja) | 1983-12-29 | 1985-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60232550A (ja) | 1984-05-02 | 1985-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US4710631A (en) * | 1984-08-28 | 1987-12-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Temperature compensation for a semiconductor light source used for exposure of light sensitive material |
| DE3783288T2 (de) | 1986-08-15 | 1993-04-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbkopie und verfahren zu deren herstellung. |
| JPH0833597B2 (ja) * | 1988-03-03 | 1996-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPH04248542A (ja) * | 1991-02-04 | 1992-09-04 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5219723A (en) * | 1991-10-10 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Green sensitizing dyes for variable contrast photographic elements |
| EP0562476B1 (de) | 1992-03-19 | 2000-10-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
| DE69328884T2 (de) | 1992-03-19 | 2000-12-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
| US5476760A (en) | 1994-10-26 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
| US5582957A (en) * | 1995-03-28 | 1996-12-10 | Eastman Kodak Company | Resuspension optimization for photographic nanosuspensions |
| JPH09152696A (ja) | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6300051B1 (en) * | 1998-04-29 | 2001-10-09 | Agfa-Gevaert | Method to spectrally sensitize tabular silver halide grains |
| US7611829B2 (en) | 2004-01-30 | 2009-11-03 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
| EP1624337A3 (de) | 2004-08-02 | 2006-04-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Holographisches empfindliches Silberhalogenidmaterial und System zur holographischen Bildaufnahme mit Hilfe desselben |
| EP1691237A3 (de) | 2005-02-15 | 2006-10-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Holographisches Aufzeichnungsmaterial und holographisches Aufzeichnungsverfahren |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA930595A (en) * | 1966-07-28 | 1973-07-24 | Konishiroku Photo Industry Co. | Light-sensitive, photographic silver halide emulsion |
| US3615633A (en) * | 1969-08-18 | 1971-10-26 | Eastman Kodak Co | Silver halide photographic emulsions supersensitized with an oxadiazole and a methine dye |
| BE760773A (fr) * | 1969-12-24 | 1971-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Materiels photographiques photosensibles aux halogenures d'argent |
| JPS4838408B1 (de) * | 1970-01-16 | 1973-11-17 | ||
| US3671260A (en) * | 1971-01-14 | 1972-06-20 | Eastman Kodak Co | Organic thioether or selenoether silver complexes as emulsion sensitizers |
| JPS516536B2 (de) * | 1971-08-14 | 1976-02-28 |
-
1971
- 1971-09-02 JP JP46067712A patent/JPS5033846B2/ja not_active Expired
-
1972
- 1972-08-30 CA CA150,612A patent/CA996801A/en not_active Expired
- 1972-09-01 DE DE2243232A patent/DE2243232C2/de not_active Expired
- 1972-09-01 GB GB4073872A patent/GB1406078A/en not_active Expired
- 1972-09-05 US US00286396A patent/US3837862A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3837862A (en) | 1974-09-24 |
| JPS4833817A (de) | 1973-05-14 |
| JPS5033846B2 (de) | 1975-11-04 |
| DE2243232A1 (de) | 1973-03-08 |
| GB1406078A (en) | 1975-09-10 |
| CA996801A (en) | 1976-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2243232C2 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2036641C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1772956C3 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2053187C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2252585A1 (de) | Photographische silberbromjodidemulsionen mit verbesserter gruen-empfindlichkeit | |
| DE2034064C3 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2121780A1 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidetnulsionen | |
| DE1797199A1 (de) | Photographische Halogensilberemulsion | |
| DE2030326A1 (de) | Photographische Silberhalogemdemul sionen | |
| DE2014896A1 (de) | Spektral-sensibiIisierte photographische Silberhalogenidemulsionen | |
| DE2239711A1 (de) | Lichtempfindliche photographische silberhalogenidemulsion | |
| DE2017053B2 (de) | Spektra! serrsifm'rsrerfes pftotographi sches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1811542A1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2128296C3 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2147893C3 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2301272A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion | |
| DE2935333C2 (de) | ||
| DE2047306C3 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2457620A1 (de) | Spektral sensibilisierte photographische silberhalogenidemulsion | |
| DE2127346C3 (de) | Direkt-positive verschleierte, durch einen Gehalt an Cyaninfarbstoff spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2107359C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer spektral sensibilisierten lichtempfindlichen SiI berhalogenidemulsionsschicht | |
| DE2147888A1 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1936262C3 (de) | Photographische spektral sensibilisierte Halogensilberemulsionen | |
| DE2147141C3 (de) | Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2135412C3 (de) | Lichtempfindliches, photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer durch Merocyanine spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: DERZEIT KEIN VERTRETER BESTELLT |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |