DE2242675A1 - Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel - Google Patents

Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel

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DE2242675A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Kondensationsprodukten, die Produkte und ihre Verwendung als Flammschutzmittel,
Gegenstand der Erfindung .ist ein Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Hydroxymethylphosphoniumverbindungen und Guanidine^ dadurch gekennzeichnet, dass man (a) 1 Mol einer Tetrakis-(hydroxymethyl) phosphoniumverbindung mit (b) 0,02 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,1 bis 0,3 Mol, Guanidin, Guanidinsalz, Guanylharnstoff, Guanylharnstoffsalz oder methyloliertem Guanidin oder Guanylharnstoff bei 40 bis 120° C, gegebenenfalls in
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Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels kondensiert, gegebenenfalls anschliessend bei Temperaturen von 100 bis 150° C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen veräthert und gegebenenfalls die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde überfuhrt.
Die Kondensation wird vorzugsweise bei 70 bis 110° C in einem inerten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch durchgeführt. Geeignet sind hierbei vor allem aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Toluol, o-, m- oder p-Xylol oder ein Gemisch davon, oder auch Xylol-Toluol-, Xylol-Benzol- oder Xylol-Decahydronaphthalin-Gemische. Bevorzugt wird die gegebenenfalls anschliessende Weiterkondensation bei 125 bis 140° C oder insbesondere etwa 135° C, d.h. dem Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, durchgeführt.
Daneben ist es aber auch möglich, die Kondensation in Abwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels durchzuführen, indem z.B. bereits hergestelltes Kondensationsprodukt als Lösungsmittel dient oder indem in der Schmelze kondensiert wird.
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Zweckmässig geht man so vor, dass man der Tetrakis- (hydroxymethyl) -phosphoniumverbindung, welche in der Regel als wässerige Lösung vorliegt, zusammen mit der Komponente (b) gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, zum Sieden erhitzt und das Wasser abdestilliert.
Als Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumverbindungen kommen vor allem Salze und das Hydroxyd in Betracht.
Geeignete Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalze sind z.B. das Formiat, Acetat, Phosphat oder Sulfat und die Halogenide* wie z.B. das Bromid oder insbesondere das Chlorid. Das Tetrakis-(hydrox;ymethyl)-phosphoniumchlorid wird nachfolgend THPC genannt.
Sofern das Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhydroxyd (THPOH) als Ausgangsprodukt verwendet wird, wird dieses zweckmässxg vorher durch Neutralisation, vorzxigsweise bei einem p„-Wert von 7 bis 7,5, in wässeriger Lösung mit einer Base, z.B. Natriumhydroxyd aus einem entsprechenden Salz, z.B. THPC und nachfolgender Entwässerung hergestellt.
Die Komponente (b) kann als Guanidin oder Methylolverbindung des Guanidins,als Guanylharnstoff oder Methylolverbindung das Guanylharnstoffes, als Guanylharnstoffsalz oder insbesondere als Guanldlnsalz vorliegen. Bevor-
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zugte Salze sind anorganische Salze wie Halogenide, Nitrat, Carbonat, Phosphat oder Sulfat, oder ferner organische Salze wie das Acetat oder Formiat. Salze von besonderem Interesse sind das Guanylharnstoffphosphat und vor allem das Guanidinhydrochlorid.
Der gegebenenfalls raitverwendete Formaldehyd liegt vorzugsweise als wasserige Lösung vor. Als Formaldehyd abgebendes Mittel steht der Paraformaldehyd im Vordergrund.
Die gegebenenfalls durchzuführende Veretherung des Kondensationsproduktes, das noch freie Hydroxylgruppen enthält, wird z.B. mit n-Butanol, n-Propanol, Aethanol oder insbesondere Methanol vorgenommen. Vorzugsweise wird dabei in saurem Medium gearbeitet.
Bei den gegebenenfalls bei der Kondensation mitverwendeten sauren Katalysatoren handelt es sich vorzugsweise um sauer wirkende Salze (LEWIS-Säuren) wie Magnesiumchlorid, Eisen-IlI-chlorid, Zinknitrat oder Bortrifluorid/ Diethylether. Insbesondere bei der Kondensation von THI'OH ist die Mitverwendung dieser Katalysatoren empfehlenswert.
Nach beendigter Kondensation und gegebenenfalls Veretherung können die Salze der Kondensationsprodukte auch gnnz oder teilweise in ihre entsprechenden Hydroxyde tibtrr-
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geführt werden, was in der Regel durch Zusatz von starken Basen, wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyden, z.B. Natriumhydroxyd, KaIi-•umhydroxyd oder Calciumhydroxyd, ferner auch Natriumcarbonat, gemacht wird. Die Basenmenge wird dabei zweckmässig so bemessen, dass der pH-Wert der Reaktionsmischung etwa 5 bis 8 beträgt. Zweckmässig wird diese Ueberführung im Applikationsbad gemacht.
Manchmal weisen die Endprodukte einen unangenehmen Geruch, hervorgerufen durch Flüchtige, niedermolekulare dreiwertige Phosphorverbindungen, z.lii Phosphine wie Trihydroxymethylphosphin, auf. Dieser Geruch kann durch eine oxydative Nachbehandlung des Kondensationsproduktes, z.B. durch Einleiten von Luft oder Sauerstoff, in die Reaktionsmischung oder durch Zugabe von Oxydationsmitteln wie Wasserstoffperoxyd oder Kaliumpersulfat, beseitigt werden. ·
Die Kondensationsprodukte werden zum Flammfestmachen von organischem Fasermaterial, insbesondere Textilien, verwendet. Zweckmässig wird dabei so verfahren, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens
(!) ein Kondensationsprodukt der angegebenen Art und
(2) eine polyfunktionelle Verbindung, die von den Kondensationsprodukten gemäss (1) verschieden ist,
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enthält, die so behandelten Materialien nach dem Feuchtlager--, Nasslager-, Ammoniak- oder insbesondere dem Thermofixierverfahren •fertig stellt.
Bei der Komponente (2) handelt es sich vorzugsweise um polyfunktionelle Epoxyde oder vor allem um polyfunktionelle Stickstoffverbindungen. Als Epoxyde kommen vor allem bei Zimmertemperatur flüssige Epoxyde mit mindestens zwei Epoxydgruppen, welche sich vorzugsweise von mehrwertigen Phenolen ableiten, in Frage. Polyfunktionelle Stickstoffverbindungen sind z.B. Polyalkylenpolyamine oder insbesondere Aminoplastbildner oder Aminoplastvorkondensate. Die letzteren werden bevorzugt.
Unter den Aminoplastbildnem werden methylolierbare Stickstoffverbindungen und unter Aminoplastvorkondensaten werden Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen verstanden. Als Aminoplastbildner bzw. als methylolierbare Stickstoffverbindungen seien genannt:
1,3,5-Aminotriazine wie N-substituierte Melamine, z.B. N-Butylmelamin, N-Trihalogenmethylmelamine, Triazone, sowie Ammelin, Guanamine, z.B. Benzoguanamine, Acetoguanamine oder auch Diguanamine.
Weiter kommen in Frage: Cyanamid, Acrylamid, Alkyl- oder Arylharnstoff und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoffe oder -diharnstoffe, z.B. Harnstoff, Thioharn-
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stoff, Urone, Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Acetylendiharnstoff oder insbesondere 4,5-Dihydroxymidazolidon-2 und Derivate davon, z.B. das in 4-Stellung an der Hydroxygruppe mit dem Rest -CH2Ch2CO-NH-CH2OH substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen eines Harnstoffes, eines Aethylenharnstoffes oder insbesondere des Melamins verwendet. Wertvolle Produkte liefern im allgemeinen möglichst hoch, insbesondere aber auch nieder methylolierte Produkte. Besonders geeignet sind verätherte oder unverätherte Methylolmelamine, z.B. das Di- oder Trimethylolmelamin oder Gemische davon. Als Aminoplastvorkondensate eignen sich sowohl vorwiegend monomolekulare als auch höher vorkondensierte Aminoplaste.
Auch die Aether dieser Aminoplastvorkondensate können zusammen mit den Umsetzungsprodukten verwendet werden. Vorteilhaft sind z.B. die Aether von Alkanolen wie Methanol, Aethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol oder Pentanolen. Zweckmässig ist es jedoch, wenn diese Aminoplastvorkondensate wasserlöslich sind, wie z.B. der Pentamethylolmelamindimethyläther odervor allem der Trimethylolmelamindimethyläther.
Bei den flamtnfest auszurüstenden organischen Fäsermaterialien handelt es sich z.B. um Holz, Papier, Pelze, Felle oder vorzugsweise um Textilien. Insbesondere werden dabei Fasermaterialien aus Polyamiden, Cellulose, Cellulose-Polyester oder Polyester flainmfcst gemacht, wobei Gewebe aus Wolle, Polyester oder vor allem Mischgewebe aus Polyester-Zellulose, worin sich der Polyesteranteil zum Celluloseanteil
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wie 1:4 bis 2:1 verhält, bevorzugt sind. Es kommen also z.B. sogenannte 20/80, 26/74, 50/50 oder 67/33 Polyester-Cellulose-Mischgewebe in Betracht.
Die Cellulose oder der Celluloseanteil des Fasermaterials stammt z.B. von Leinen, Baumwolle, Kunstseide oder Zellwolle. Neben Polyester-Cellulose-Fasermischungen kommen auch Fasermischungen von Cellulose mit natürlichen oder synthetischen Polyamiden in Betracht. Vor allem auch Fasermaterialien aus Wolle können mit den Polykondensationsprodukten gut flammfest gemacht werden.
Die wasserigen Zubereitungen zum Flammfestmachen der organischen Fasermaterialien enthalten in der Regel 200 bis 800 g/l, vorzugsweise 200 bis 600 g/l oder insbesondere 350 bis 560 g/l der Komponente (1) und 20 bis 200 g/l, vorzugsweise 40 bis 120 g/l der Komponente (2). Die Zubereitungen weisen meist einen sauren bis neutralen bzw. schwach alkalischen p„-Wert auf.
Die Zubereitungen zum Flammfestmachen können gegebenenfalls noch weitere Zusätze enthalten. Zur Erzielung einer grösseren Ctibstanzauflage auf Geweben ist z.B. ein Ziisatz von 0,1 bis 0,5 /oo eines hochmolekularen PoIya'thylenglykols vorteilhaft. Den Zubereitungen können weiter die üblichen Weichmacher beigesetzt werden, z.B. eine wasserige Polyäthy] enpiiiul sion oder SiIi conoeiemulsion .
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. Zur Verbesserung der mechanischen Festigkeiten der Fasern können den Zubereitungen auch geeignete Copolymerisate beigegeben werden, z.B. Copolymerisate aus N-Methylolacrylamid oder auch"kationaktive Copolymerisate. Vorteilhaft sind hierbei z.B. wässerige Emulsionen von Copolymerisaten aus
a) 0,25 bis 10% eines Erdalkalisalzes einer cc, β-äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure,
b) 0,25 bis 30% eines N-Methylolamides oder K-Methylolamidäthers einer α,ß-äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und
c) 99,5 bis 60% mindestens einer anderen copolymerisierbaren Verbindung
enthält. Diese Copolymerisate und ihre Herstellung sind bekannt. Durch die Mitverwendung eines solchen Copolymerisates kann die Reissfestigkeit und Scheuerfestigkeit des behandelten Fasermaterials günstig beeinflusst werden.
Setzt man der Zubereitung noch ein Polymerisat der angegebenen Art zu, so geschieht dies vorteilhaft in kleinen Mengen, z.B. 1 bis 10%, bezogen auf die Menge des Polykondensationsproduktes. Dasselbe ist von einem allfälligen Weichmacher zu sagen, wo die entsprechenden Mengen ebenfalls 1 bis 10% betragen können.
Ein Zusatz von Härtungskatalysatoren wie z.B. Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogenorthophosphat, Phosphor-
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säure, Magnesiumchlorid, Zinknitrat ist auch möglich, doch meist nicht erforderlich.
Der pH-Wert der Zubereitungen beträgt in der Regel 2 bis 7>5i vorzugsweise 4 bis 7 und wird auf übliche Weise durch Zusatz von Säure oder Base eingestellt.
Ein Zusatz von Puffersubstanzen, z.B. NaHCO^, Di- und Trinatriumphosphat, Triäthanolamin kann auch vorteilhaft sein.
Zur Verbesserung der Haltbarkeit der Flammfestausrlistungen und zur Erwirkung eines weichen Griffes kann es vorteilhaft sein, den wässerigen Zubereitungen halogenierte Paraffine in Kombination mit einer Polyvinylhalogenidverbindung zuzusetzen.
Die Zubereitungen werden nun auf die Fasermaterialien aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Vorzugsweise arbeitet man mit Stückware und imprägniert diese auf einem Foulard, der mit der Zubereitung bei Raumtemperatur beschicht wird.
Beim bevorzugten Thermofixierverfahren muss nun das so imprägnierte Fasermaterial getrocknet und einer Wärmebehandlung unterzogen werden. Zweckmässig wird bei Temperaturen bis zu 100 C getrocknet. Hierauf wird das Material einer Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100 C, z.B. 100 bis 200° C, vorzugsweise 120 bis l80 C unterworfen, deren Dauer umso kürzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt z.B. 30 Sekunden bis 10 Minuten
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Es ist auch möglich nach dem sogenannten Feucht-, Nass- oder ferner auch Ammoniakfixierverfahren zu arbeiten.
Verfährt man nach dem Feuchtfixierverfahren, so wird das Gewebe zuerst auf eine Restfeuchtigkeit von etwa 5 bis 20 % getrocknet und hierauf während 12 bis 48 Stunden bei etwa kO bis βθ C gelagert, gespült, gewaschen und getrocknet. Beim Nassfixierverfahren geht man ähnlich vor, mit dem Unterschied dass man das vollständig nasse Fasermaterial lagert. Beim Ammoniakfixierverfahren, wird das behandelte Fasermaterial zuerst im feuchten Zustand mit Ammoniak begast und anschliessend getrocknet.
Eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wässeriger Natriumcarbonatlösung, kann bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmässig sein.
Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml. zu g.
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Beispiel 1
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler" versehen ist, v/erden 2^4 Teile einer 78;Sigen wässerigen Lösung von Tetrakishydroxymethylphosphoniumchlorid (1 Mol) und 11,9 Teile Guanidinhydrochlorid (0,125 Mol) während 2 Stunden bei etwa .110 C Innentemperatur behandelt. Nach beendigter Umsetzung kühlt man auf Raumtemperatur ab und erhält eine gelbliche, niederviskose Lösung des Kondensationsproduktes, welche 77# Aktivsubstanz enthält. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
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Breite Bande bei ca. 3200 •cm stark
Scharfe It 11 2920 It schwach
Breite Schulter It 11 2850 Il mittel
Breite Schulter It ■ It 2630 It mittel
Breite Schulter Il Il 2470 It schwach
Breite Schulter Il Il 2.350 It schwach
Scharfe Il It 2070 Il schwach-mittel
Breite It It 1630 ti . stark
Breite ti It 1410 ti mittel
Scharfe Il It 1295 π schwach
Breite Schulter It ti 1255 It schwach
Breite Schulter Il 11 1195 ti schwach-mittel
Scharfe It 11 io4o 11 mittel-stark
Scharfe Schulter It It 910 It mittel
Breite Schulter ti Il 880 It schwach-mittel
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Beispiel 2
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 2-Ί4 Teile einer 78pigen wässerigen Lösung von Tetrakishydroxymethylphosphoniumchlorid (l Mol), 11,9 Teile Guanidinhydrochlorid (0,125 Mol) und 200 Teile Xylol-Isomerengemisch unter raschern Rühren zum Sieden erhitzt. Bei einem Siedepunkt von 108° C beginnt die azeotrope Entfernung des V/assers aus der wässerigen THPC-Lösung. Nach der Entfernung dieses V/assers (53*5 Teile) beträgt die Siedetemperatur des Xylols I3O0 C. Durch Fortsetzung der Reaktion bei 130 C werden weitere 22,5 Teile Wasser azeotrop entfernt, und man erhält ein hochviskoses Kondensationsprodukt. Man kühlt auf etwa 900C ab, löst das Produkt durch Zugabe von 200 Teilen V/asser und saugt das Xylol weitgehend ab. Pie wässerige Lösung wird im Vakuum bei etwa 70 C vollständig eingedampft. Man erhält 173 Teile eines klaren viskosen Kondensationsproduktes, welches zwecks besserer Handhabung mit V/asser auf 80Jo Aktivsubstanzgehalt verdünnt wird. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
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~1
Breite Bande bei ca. 3200 3 cm .stark
Breite Schulter It It 29OO It schwach
Breite Schulter It 285O It schwach
Breite Schulter It It 263O tt schwach-mittel
Breite Schulter Il It 2470 » . schwach
Breite Schulter tt It 235O tt schwach
Scharfe Il It 2070 It schwach
Breite It It I6OO tt stark
Breite Schulter It Il 1550 tt schwach
Breite Il It 1410 tt schwach
Breite It tf 1295 It schwach
Breite Il It 1155 It schwach
Breite ti It 1095 It schwach
Breite tt M 1040 It schwach-mittel
Breite ti Il ' 9OO tt schwach-mittel
Beispiel
In einem Rührgefäss von 5OO Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden 244 Teile einer 78^0-igen wässrigen Lösung von THPC (l Mol THPC) und 40 Teile Guanylharnstoffphosphat (0,2 Mol) während 2 Stunden bei 100° C Innentemperatur behandelt. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur ab und erhält 283 Teile einer klaren, gelblichen Lösung, welche einen Aktivgehalt von 79$ aufweist. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:·
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Breite
Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Scharfe Schulter Breite Schulter Breite
Breite
Breite
Breite Schulter Breite
Scharfe
Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter
Beispiel 4
In einem Rührgefäss von 5OO Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden 190,5 Teile (l Mol) wasserfreies, kristallisiertes THPC und 1,88 Teile (0,01 Mol) 96^-iges Guanidincarbonat (entspr. 0,02 Mol Guanidin) während 2 Stunden bei 100 - I06 C in Schmelze kondensiert. Hierauf kühlt man auf ^O C ab, gibt 80 Teile Methanol und 0,1 Teile 37^-iger wässrige Salzsäure zu, und veräthert während 30 MJn. bei Rückflu.sslemperatur (65 - 66° C).
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Bande bei ca. ^240 cm stark
Il - 2920 " schwach
Il Il 2240 " schwach
Il It 2630 " schwach
It It schwach
Il Il 2350 " schwach-mittel
It Il T) ^λ *~y f~\ schwach-mittel
It Il 1680 " stark
It Il 1620 " schwach
It Il 1550 " schwach
It Il 1400 " schwach-mittel
ti It 1290 " schwach
It It schviach
Il It 1040 " schwach-mittel
Il It 98Ο " schwach
It Il 910 " schwach
Il ti 88Ο " schwach
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Anschliessend wird auf 60 C gekühlt und das überschüssige Methanol im Vakuum entfernt. Man erhält 183 Teile eines kristallinen Produktes. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
-1
'Breite Bande bei ca. 3240 5 cm stark
Scharfe Il It 2910 ti schwach
Breite Schulter 11 11 2850 Il mittel
Breite Schulter Il ti 2040 11 schwach-mittel
Breite Schulter Il It 247Ο ti schwach
Breite Schulter Il 11 235Ο It schwach
Scharfe ti H 2070 ti schwach
Breite 11 Il 1640 π mittel
Breite 11 tt 1540 II schwach
Breite It 11 1410 Il mittel
Breite η Il 1295 M schwach
Breite It Il 1190 11 schwach
Breite Schulter Il 11 1105 11 schwach
Scharfe ti It 1040 Il mittel-stark
Scharfe Schulter It Il 910 Il schwach-mittel
Breite Schulter It Il 880 It schwach
Beispiel •
In einem Rührgefäss von 5OO Raumteilen Inhalt,
welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden 218 Teile einer wässrigen 78^-igen THPC-Lösung (0,894 Mol), 90 Teile Guanidiriharnstoffphosphat (0,223'Mol) und l8,9 Teile einer wässrigen 35>^-igen Formaldehydlb'sung (0,223 Mol) während
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CIBA-GEIGYAG
2 Stunden bei 105 - 110 C Innentemperatur kondensiert. Nach dem Abkühlen erhält man 311 Teile einer klaren wässrigen Lösung welche 8,9$ Phosphor enthält.
Das Infrarotspektrum zeigt folgende Banden: Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite
Breite
Breite Schulter Breite Schulter Scharfe Schulter Breite
Breite Schulter Scharfe
Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter
Bande bei ca. 32'+0 cm stark
Il Il 2920 " schwach
Il It 2850 " mittel-schwach
ir tt 2650 " schwach-mittel
Il ti 2360 " schwach
tt ti 2080 " schwach
It It 1670 " mittel
It tt 1630 " schwach-mittel
tt tt 1525 " schwach
Il tt 1460 " schwach
Il Il 1415 " schwach
If It 1300 " schwach
Il If 1230 " schwach-mittel
Il Il 1160 " schwach
ti Il 1045 " schwach-mittel
ti ti 985 " schwach-mittel
ti tt 925 " schwach
Il tt 88O " schwach
30981 1/1
CIBA-GElGY AG
- 19 Beispiel 6
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden ' λ 244 Teile einer 78^-igen wässrigen Lösung von THPC (l Mol) mit 46,4 Teilen j50$-iger wässeriger Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 7*2 neutralisiert und anschliessend 47 Teile Guanidincarbonat (96^-ig) (entspricht 0,5 Mol Guanidin) zugegeben - Hierauf wird während 2 Stunden bei 100 - 110 C Innentemperatur kondensiert. Anschliessend wird auf 60 C abgekühlt und im Vakuum bis zur Gewichtskonstante eingedämpft.
Man erhält 198 Teile eines viskosen flüssigen Kondensationsproduktes, welches 20,5 Teile NaCl enthält.
Das InfrarotSpektrum zeigt folgende Banden:
Breite
Breite
Breite Schulter
Breite Schulter
Breite Schulter
Breite Schulter
Breite
Breite
Breite
Breite
Breite
Breite
Scharfe Schulter
Breite
Bande bei ca. 3240 cm
11 Ii 2g00 Ii
" " 2850 "
•ι . ti 26il0 ti
" . 2540 "
" 2070 "
1600 "
« 1520 "
" 1405 "
I23O "
1155 " 1100 " 1020 "
3098 11/1199
stark
schwach mittel-stark schwach schwach schwach schwach stark
schwach schwach schwach schwach schwach schwach-mittel
CIBA-GEIGYAG
Scharfe Schulter Bande bei ca. 920 cm Breite Schulter " " 89O "
Beispiel 7
schwach schwach
In einem Rührgefäss von 5OO Raumteilen Inhalt, welches mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist, werden 244 Teile einer 78^-igen wässrigen THFC-Lösung (l Mol), 23,9 Teile Guanidinhydrochlorid (0,25 Mol) und 21,2 Teile wässrige 35.4^- ige Formaldehydlösung (0,25 Mol) während 2 Stunden bei 100 - 105° C kondensiert. Nach dem Abkühlen erhält man 288 Teile einer klaren farblosen Lösung des Kondensationsproduktes. Der P-Gehalt beträgt bz. auf das Produkt selber.
Das Infrarotspektrum zeigt folgende Banden:
Breite Bande bei ca. 3240 cm stark
Scharfe Il Il 2920 Il schwach
Breite Schulter ti It 2850 il mittel
Breite Schulter Il t! 2620 It mittel
Breite Schulter It Il 248c It schwach
Breite Schulter Il It 2350 Il schwach
Scharfe Il Il 2070 It mittel-schwach
Breite Schulter It Il 1660 Il stark
Breite Schulter It It 1620 It mittel
Breite It It 1410 11 schwach
Scharfe Il It 1295 Il schwach
Breite Il ti 13 90 It schwach
Breite Schulter ti ti 1100 It schwach
Breite Il ti 1040 It mittel
309811/1199
CIBA-GEIGYAG
Scharfe Schulter Bande" bei ca. 9IO cm mittel Breite Schulter " " 88O " schwach
Beispiel 8
In einem Rührgefäss von 5OO Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, v/erden 244 Teile einer wässrigen 78^-igen THPC-Lösung (l Mol) und IO6 Teile (0,125 Mol) einer wässrigen 39,5$-igen Lösung der Dimethylolverbindung von Guanidincarbonat (hergestellt aus 1 Mol Guanidincarbonat +2 Mol CHQO) bei Raumtemperatur vermischt, wobei starke COp-Entwicklung eintritt. Nachdem diese COp-Entwicklung nachgelassen hat, wird während 2 Stunden bei 100 - IO5 C Innenternperatur kondensiert.
Nach dem Abkühlen erhält man 345 Teile einer klaren, wässrigen Lösung des Kondensationsproduktes, welche 9^ Phosphor enthält.
Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Bande bei ca. 3240 cm stark'
Scharfe " " · 2920 " schwach
Breite Schulter " " 285O " . mittel Breite Schulter " " 263O " . schwach-mittel Breite Schulter " " · 2470 " ' schwach Breite Schulter " " 2350 " schwach Scharfe " " 2070 " schwach-mittel
Br-ci te " " 163O " stark
Ure-· it ο " " l(3O5 " schwach
3 0 9 8 M / 1 1 9 9 BAD
CIBA-GEIGYAQ
Breite Schulter Bande bei ca. l4lO -1
cm		 2242675
schwach
Scharfe Schulter ti tt 1290 ti schwach
' Scharfe It It 1235 Il schwach-mittel
Breite It ti 1190 tt schwach
Scharfe Schulter Il Il 1105 ti schwach
Breite Schulter ti It 1040 It mittel
Scharfe ti Il 915 It mittel
Breite tt It 880 tt schwach-mittel
3 0 9 « 11 / 1 1 9 9
CIBA-GEIGYAG
Beispiel 9
Mischgev/ebe aus Polyester-Baumwolle (PES/CO) 67/33 v/erden mit den Flotten gemäss nachfolgender Tabelle foulardiert, bei 80 bis 100 C'getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 15O C gehärtet.
Das Gewebe wird dann 5 Minuten bei 60 C in einer Flotte gewaschen, die Im Liter 5 ml Wasserstoffsuperoxyd (35/0 * 3 S Natronlauge (30$) und 1 g einer 25i£igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Anschliessend wird-gespült und getrocknet. Der Fixiergrad gibt die Menge des auf dem Fasermaterial fvorhandenen Produktes nach der Nachwäsche an (bezogen auf die ursprünglich aufgezogene Menge).
Die Gewebe werden dann bis zu ^iO mal während ^5 Minuten bei 60 C in einer Haushaltwaschrnaschine gewaschen in einer Flotte 3 die h g/l eines Haushaltwaschmittels enthält (SlW 198861-Wäsche). Die einzelnen Gewebe proben werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906 ; Zündzeit 6 Sekunden).
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. .
30981 1/119 9
Bestandteile unbehandelt Behandelt mit Flotte B Einreisslänge (cm) 10
Produkt gernäss Beispiel 1 A 11 7,5
Produkt Gcnäss Beispiel 2 505 485 ■■ 9 9,5
• Dimethylolmelamin 96,5 10
PfI-Wert der Flotte
(mit NaOH eingestellt)
Flottenaufnähme {%) 		96,5 5,5
75
co
O
co		 Fixiercrad (%) . · ' ■ 5,5
75		 71
OO Flarrmfestigkeit 59
~* ι Nach der Nachwäsche brennt
co
co		 Nach 20 Waschen (600C) brennt
Nach 40 Waschen (60° C) brennt
CIBA-GEIGYAG
Beispiel 10
Je ein Mischgewebe aus Polyester-Baumwolle (PES/CO) 67:33 und 50:50 werden mit einer Flotte gemäss der nachfolgenden Tabelle foulardiert, während 30 Minuten bei 800C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 1500C gehärtet.
Das Gewebe wird dann 5 Minuten bei 60°C in einer Flotte gewaschen, die im Liter 5 ml Wasserstoffsuperoxyd (35%),3g Natriumhydroxydlösung (30%) und 1 g einer 25%-igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol tert.-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Anschliessend wird gespült und getrocknet.. Der Fixiergrad gibt die Menge des auf dem Fasermaterial vorhandenen Produktes nach der Nachwäsche an (bezogen auf die ursprünglich aufgezogene Menge).
Die.Gewebe werden dann bis zu 40 mal während 45 Minuten bei 60°C in einer Haushaltwaschmaschine gewaschen in einer Flotte, die 4 g/l eines Haushaltwaschmittels enthält (SNV 198861-Wäsche). Die einzelnen Gewebeproben werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906'; ZUndzeit 6 Sekunden). ■ ·
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
30981 1/1199
_ ο γ __ CIDA-GEIGYAG
De ispie] ]1
Gewebe aus Polyester/Baumwolle (PES/CO) 67:33, Polyester (PES), Baumwoll (CO) und Wollgabardine (W) werden mit den Flotten der nachfolgenden Tabelle foulardiert, und dann wie folgt fertig gestellt:
a) Bei 80 bis 100 C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei I50 0 gehärtet (Thermofixierverfahren). Nachwäsche:
W + PES: 5 Minuten bei k0° C im Bad, welches 'lg/l Natriumcarbonat und lg/l einer 25^-igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenox.yd enthält waschen, spülen und trocknen.
CO : Wie V/ H- PES aber siedend waschen.
PES/CO : Wie im Beispiel 9 angegeben.
b) Teilweise nach dem Feuchtfixier—bzw. Feuchtlagerverfahren:
Nach Foulardieren bei 10$ Hestfeuchtigkeit während 2!\ Stunden bei 50 C lagern, wobei das Fasertnaterial vorher luftdicht verpackt wird, anschliessend kalt mit Wasser spülen und 1J Minuten in einem Bad, viel ehes Jlg/l Natriumcarbonat und lg/l eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält, bei 60 C (CO siedend) waschen, dann spülen und trocknen.
c) Teilwr-irn nach dem Ammoni r.kfj χ j erverfahren :
Nach dem F'oulardieren wird bei 80 C unvollständig getrocknet,
3 0 9 8 1 1 / 11 9 9 C0PY
CiIlA-GEIGYAG
unbehandelt J Gewebe 2242675 PES : CO (cm)
Bestandteile 67:33 5/1 50:50 0/9,5
0/9
0/8
Produkt gemäss Beispiel 3
Dimethylolraelamin
pH-Wert der Flotte
(mit NaOH eingestellt)		 75 625
96,5
5,6		 75
66 48
Weiterbrennzeit/Einreiss länge
?Iottenaufnähme . (%) (see.)
?ixiergrad . (%) 0/13
0/8,5
0/9
7lammfes tigke it brennt
brennt
brennt
iach der Naclrwäsche
Jach 20 Waschen (60°C)
Jach 40 Waschen (60°C)
30 9811/1199 COPY
ORIGINAL INSPECTED
CiBA-GEIGYAG _ pß -
dann während 10 Minuten mit Ammoniak begast und hierauf
10 Minuten in einem Bad welches lOOg/l 2Jl$-igen wässerigen
enthält,
AmmonialMbei einem Flottenverhältnis von l:3>0 behandelt.
Anschliessend wäscht man bei ^iO C in einem Bad, welches 5g/l Seife und 6 ml/l Wasserstoffsuperoxyd (35^-iß) enthält, spült und trocknet.
Die Gewebe werden dann bis zu 20 mal während
^5 Minuten und bei Temperaturen von '10° C, (W H- PES) 60° C PES/CO oder 95 C (CO) in einer Haushaltwaschmaschine gewaschen, in einer Flotte, die 4 g/l eines Haushaitwaschinittels enthält (SNV-198861-Wäsche).
Die einzelnen Gewebe werden dann auf ihre
Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 55906; Zündzeit 6 Sekunden). Unbehandelte Gewebe brennen ab.
Für reines Polyestergewebe wird die Prüfung der Flammfestigkeit nach der AATCC Test Method 34-I969 durchgeführt. Der Fixiergrad gibt die Menge des Flammschutzmittels nach der Nachwäsche in Prozenten der ursprünglichen Aufnahme an.
Die ErgeDnisse sind j η der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
COPY
30981 1/1199
ClBA-GElGY AG
PES/CO5O/5O II III Thermofixierverfahren a I 0/7 0/6 OA- II IV 67/33 0/9 0/11 Ill VI O/lO ) 2242675 IX 0/6 PES W
• I 0/6 0/8 0/U V 0/9 0/10 0/10 0/7 X XI
Bestandteile Behandelt mit 480 0/6,5
0/4		 O/ht °AC£
Qlo		 οΑ; 0/J5
Q/9,.:		 0/5
0Λ5		 0/6
0/7
g/i. 480 PES/CO 915 VII CO 395
Produkt gemäss
Beispiel		 520 520 VIII
4 760 407
5 905 760 905 915
6 103 103 103 IO3 103 103 103 120 900
7 103 103 84, f
8
Q		 407 179
y
Di-Tr line thy 1-
olmelamln		 35 35 35 35 35 35 35 35 /■
C
Trimethylol-
melarnindime-
thyläther(75#)		 35 -H-
7		 5,5 4,5 7 -H-
7		 35 5,5 5,5 153 120 5,5 35 y.
Kondensations-
produkt /		 4,5 82 72 57 82 54 5,5 71 δι 6Ί 5,5
Siliconoelemul-
sion (40$)		 57 B'lammfestigkeil 56 (Sek.) /E] 35 Isslänge 64
pH-V/ert des
Bades		 0/9 :: Brennzeit 0/11 5,5 35 0/5 (cm)
Pixiergrad % 0/10 0/9 O/D 68 -H-
7		 0/6 5/13 0/3
OAl 0/9 Z Lnre 68 0/7
0/6		 8^4,5 0/2
Nach der Nach
wäsche		 ο/Σ
σ/9 		V^5 H/D 2/i
3/.
Nach 1 V/äsche 0/10
Nach 5 Wäschen
Nach 20VJäschen		 0/15
COPY
ORiGiMAL IiSiSFECTED ' .30981 1/1199
ClBA-GElGY Aß
Behandelt mit PES/CO W Verfahren b) PES/CO 0/7,5 0/10 0/3 0/9 0/11
Bestandteile Verfahren c) 67:33 PES/CO 67:33 0/7 0/8,5 0/2 0/7 0/10
g/l PES/CO XIII XIV 50:50 XVI 0/6 0/9,5 2/6 0/7 0/10
50:50 XV 0/5,5 0/9,5 3/5 0/7 0/10
XII 480 395
Produkt gemäss Beispiel 905
4 480 103 84,5 905 103
8 2 103
Di-Trimethylolmelamin
V		 103 35 35 35
Kondensat ionsprodukt 4,5 4,5 35 4,5
SiIiconoelemulsion (40$) 35 4,5 Flammfestigkeit: Brennzeit (Sek.)/Einreisslänge (cm)
pH-Wert 4,5 Nach der Nachwäsche
Nach 1 Wäsche
Nach·5 Waschen
Nach 20 Wäschen
+ ) Kondensationsprodukt aus 1 Mol p-tert.Nonylphenol und 9 Aethylenoxyd.
-H-) Produkt in Hydroxylverbindung Ubergeflihrt.
30981 1/1199
ClBA-GEIGY AG Beispiel 12
Gewebe aus Polyester/Baumwolle (PES/CO) 67:33 und 50:50 werden mit der folgenden Flotte foulardiert:
905 g/l Produkt gemäss Beispiel 8
103 g/l Pi-Trimethylolmelarnin 35 g/l Siliconoelemulsion (4 QjQ pH 4,5
Flottenaufnahme
Anschliessend werden die Gewebe 24 Stunden bei 50 C nass gelagert (Nasslagerverfahren) hierauf kalt mit Wasser gespült 'und 5 Minuten in einem Bad, welches 4 g/l Natriumcarbonat und 1 g/l eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p.tert.Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält, gewaschen,, dann gespült und getrocknet. ,
Die Gewebe werden dann gemäss DIN 53906 (Zühdzeit 6 Sekunden) auf ihre Flammfestigkeit geprüft. Urlbehandelte Gewebe brennen ab.
Brennzeit (Sek.) .Einreisslänge (cm)
PES/CO 50 :50 PES/CO 67 0 :33
0 ,5
10 11
0 9 8 11/119

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    IJ Verfahren zur Herstellung von v;asserlöslichen Kondensationsprodukten aus Hydroxymethyl-phosphonium-verbindungen und Guanidinen, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) I Mol einer Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumverbindung mit (b) 0,02 bis 0,5 Mol Guanidin, Guanidinsalz, Guanylharnstoffe Guanylharnstoffsalz, oder methyloliertem Guanidin oder Guanylharnstoff, bei 40 bis 120°C, gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungemittels kondensiert und gegebenenfalls anschliesscnd bei Temperaturen von 100 bis 150eC weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkenol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verethert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation bei 70 bis 110°C durchführt.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Gegenwart mindestens eines inerten, aromatischen Kohlenwasserstoffes als Lösungsmittel durchführt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Xylol als Lösungsmittel verwendet.
    5. Verfahren nach einen» der AnsprUrhe J bis 4, dadurch
    CIDA-GEIGYAG - 32 -
    gekennzeichnet, dass man die beiden Ausgangsmaterialien in einem Molverhältnis von 1:0,1 bis 1:0,5 miteinander kondensiert. · . .
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz öder -hydroxyd verwendet.
    7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Tfctrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz verwendet. *
    8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ,man ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid verwendet.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid verwendet. . *
    10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9 » ^a~ durch gekennzeichnet, dass man nach beendeter Reaktion die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde überfuhrt.
    11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 ι dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (b) Guanidin, Guanidinsälz oder methyloliertes Guanidin verwendet.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man Guanidinsälz verv;endet.
    13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (b) , GVanylharnstoffsalz vervjendct.
    309811/1199
    ClBA-CElGY AO
    l4. Die gemMss dem Verfahren einer der Ansprüche 1 bis 13 erhältlichen Kondensationsprodukte.
    15.. Verfahren zum Flammfestmachen von organischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens
    (1) ein wasserlösliches Kondensationsprodukt aus einer Hydroxymethyl-phosphonium-verbirtdung und einem Guanidin, welches dadurch erhalten wird, dass man (a) 1 Mol einer Tetrakis-(hydroxymethyl)- · phosphoniumverbindung mit (b) 0,02 bis 0,5 McI Guanidin, Guanldinsalz, Guanylharnstoffe Guanylharnstoffsalz, oder methyloliertem Guanidin oder
    ' Guanylharnstoff, bei hO bis 120° C, gegebenenfalls In Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels kondensiert und gegebenenfalls anschliessend bei Temperaturen von 100 bis lf>0 C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verfithert; und
    (2) eine polyfunktioneile Verbindung, die von den Kondensationsprodukten gemäss (l) verschieden ist,
    enthält, die so behandelten Materialien nach dem Feuchtlager-,
    309811/1199
    ClBA-GEIOY AG
    Nasslager-, Ammoniak- oder Thermofixierverfahren fertig stellt. 16. Verfahren nach Anspruch 17* dadurch gekennzeichnet, dass man die behandelten Materialien trocknet und einer Wärmebehandlung unterzieht.
    17· Verfahren nach Anspruch I5,. dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) die Kondensation bei 70 bis 110° C durchführt.
    l8. Verfahren nach Anspruch l6 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) die Kondensation in Gegenwart mindestens eines inerten, aromatischen Kohlenwasserstoffes als Lösungsmittel durchführt.. 19· Verfahren nach Anspruch l8, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) mindestens ein Xylol als Lösungsmittel verwendet.
    20. Verfahren nach einem der Ansprüche I5 bis l8, dadurch gekennzeichnet, dass man die beiden Ausgangsmaterialien Jn einem Molverhältnis von 1:0,1 bis 1:0,3 miteinander kon-. densiert.
    21. Verfahren,nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz oder -hydroxyd verwendet.
    .22. . Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) ein Tetralos-
    (hydroxymethyl)-phosphoniumsalz verwendet.
    2J. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dans man bei der Herstellung der Komponente (l). ein Tetrakis-
    309811/1199
    ClBA-GEIGY AG - 36 -
    (hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid verwendet.
    24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid verwendet.
    25· Verfahren nach einem der Ansprüche l6 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l)nach beendeter Reaktion die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde überführt.
    26. Verfahren nach einem der Ansprüche l6 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) als Komponente (b) Guanidin, Guanidinsalz oder
    methyloliertes Guanidin verwendet.
    27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) Guanidinsalz
    verwendet.
    28. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (l) als Komponente (b), Guanylharnstoffsalz verwendet.
    29. Verfahren nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) eine polyfunktionelle Stickstoffverbindung verwendet.
    30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) einen Aminoplastbildner oder ein Aminoplastvorkondensat verwendet.
    31. Verfahren nach Anspruch 30,· dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) ejn gegebenenfalls veräthertes Metbylolmelamin verv/endet.
    309811/1T99
    ■ - 37 -
    ClBA-GElGY AG
    224267S
    32. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 31> dadurch gekennzeichnet, dass Fasermaterial aus Polyamiden Cellulose, Cellulose-Polyester oder Polyester flammfest gemacht wird. 33· Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass Gewebe aus Wolle, Polyester oder Mischgewebe aus Polyester-Cellulose flammfest gemacht wird-3^. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 33* dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial bei Temperaturen bis zu 100 C trocknet und einer Wärmebehandlung oberhalb 100 C unterwirft.
    35· Verwendung der Polykondensationsprodukte gemäss Anspruch lh zum Flammfestmachen von organischem Fasermaterial, insbesondere Textilien.
    36. Die nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 15 bis 3^ flammfest ausgerüsteten organischen Fasermaterialien.
    37· . Die zur Durchführung des Verfahrens gemäss einem der Ansprüche 15 bis Jk verwendeten wässerigen Zubereitungen.
    309811/1199
DE2242675A 1971-09-10 1972-08-30 Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel Pending DE2242675A1 (de)

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CH1330771A CH547899B (de) 1971-09-10 1971-09-10 Verwendung wasserloeslicher, phosphorhaltiger kondensationsprodukte zusammen mit polyfunktionellen verbindungen zum flammfestmachen von textilfasermischungen aus polyester-cellulose.
CH51672A CH559802A (de) 1971-09-10 1972-01-14 Verwendung wasserloeslicher, phosphorhaltiger kondensationsprodukte zusammen mit polyfunktionellen verbindungen zum flammfestmachen von textilfasermischungen aus polyester-cellulose.

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