DE2104823A1

DE2104823A1 - Verfahren zur Flammfestausrustung von gemischten Cellulose/Polyester Geweben

Info

Publication number: DE2104823A1
Application number: DE19712104823
Authority: DE
Inventors: Stephen B Cedar Grove N J Egrie Paul H Bronx New York N Y Sello, (V St A )
Original assignee: J P Stevens & Co Ine , Garfield, NJ (VStA)
Priority date: 1970-02-02
Filing date: 1971-02-02
Publication date: 1971-08-26
Also published as: CA931437A; CH149271A4; CH546854A; US3681124A; GB1326288A

Description

J.P. STETEFS & CO.,INC. 141 Lanza Avenue, Carfield, Iievr Jersey 07026 / V.St.v.A«

Verfahren zur 3?lammf es tau Brüstung von gemischten Cellulose/ Polyester-Geweben.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Behandlung von lextilinaterialien, die Mischungen aus Cellulose- und Polyesterfasern darstellen, um Fasern beider Art gleichzeitig flammfest bzw. flammverzögernd zu machen.

Obwohl Polyester/Baumwolle-Mischungen übliche Gewebearten sind, die heutzutage verwendet werden, besteht ein Mangel an Verfahren derartige Mischungen feuerfest zu machen.

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Die Situation, die Mischung von Polyester und Baumwolle betreffend, ist ungewöhnlich, dadurch, daß Gewebe, die lediglich aus Polyesterfasern' bestehen, normalerweise die Bedingungen für Flammfestigkeit erfüllen, wie den "Vertikaltest" der AMERICAN ASSOCIATION 01? TEXTILE GHEI-IISTS AND COIiOSISTS₁ AATCC 34-1966, ohne daß eine Feuerverzögerungso'der Flammfest-Ausrüstung zugegeben wurde. Wenn jedoch lediglich die Baumwollfasern eines gemischten Gewebes flammfest ausgerüstet werden, ist das entstehende Produkt relativ brennbar und erfüllt die Plammverzögerungsbedingungen nicht. Dies beruht auf der Tatsache, daß, wenn ein Gewebe aus 100 ^cjo Polyester einer Flamme ausgesetzt wird, der Polyester schmilzt und relativ unverbrannt abtropft, wo- \ gegen bei einem gemischten Gewebe aus Polyester und flammfester Baumwolle, wenn man es der Flamme-aussetzt, die Baumvrolle den Polyester daran hindert abzutropfen.

Zufriedenstellende Flammfestigkeit wird lediglich erreicht, wenn sowohl die Polyesterfasern als auch die Baumwollfasern einzeln flammfest ausgerüstet werden. Bisher bestand ein Vorschlag, beide Faserarten in einem gemischten Gewebe einzeln flammfest zu machen, darin, zwei Behandlungen zu kombinieren, von denen die eine darauf abzielte, den Polyester zu behandeln und die andere darauf, die Bauawollfasern auszurüsten. V/ie in American Dyestuff Reporter, Band 57, Seite 373 (6. Mai 1968) beschrieben, wurden Proben aus gemischtem Gewebe mit Zusammensetzungen behandelt, die Tetrakis-ChydroxymethylJ-phosphoniumchlorid, ein bekanntes Flammfestausrüstungsmittel für Cellulosegewebe, enthalten und dann wurden andere Proben mit Tetrakis-(hydroxymethyl)-phonphoniumchlorid-Formulierungen plus Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat einem bekannten Flammfestausrüstungsmittel für Polyester behandelt. Lediglich eines der Behandlungsverfahren, das kein Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat einschloß, ergab eine zufriedenstellende

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Flammfestigkeit. Bei diesem Verfahren wurde das Gewebe bei 26,7°C (80⁰S¹) mit einer Formulierung foulardiert, die Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniuinehlorid_t, Srimethylolraelamin, Harnstoff, Natriumhydroxyd, Polyäthylenemulsion und ein nicht-ionisches Netzmittel enthielt, wobei eine" Naßaufnahme von 80 $ eich ergab. Das Gewebe wurde bei 93i3°C (200⁰I¹) getrocknet und dann während 3 Minuten bei 16O⁰C (32O⁰I¹) erhitzt. Obwohl dieses Verfahren zufriedenstellende Anfangsflaiomf estigkeit ergibt, werden die physikalischen Eigenschaften des Gewebes beträchtlich beeinträchtigt, das Gewebe wird dabei übermäßig steif und die Flammfestigkeit ist nicht genügend dauerhaft, um wiederholten Vaschvorgängen zu widerstehen. Die Zugabe von Tris-(2_S3-dibrompropyl)-phosphat zu dem oben beschriebenen Behandlungsverfahren führt zu einer geringfügigen Verbesserung der Flaiaraf estigkeit, jedoch bleiben die Probleme der Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften und der übermäßigen Steifheit.

•Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine ausgezeichnete Flammfestigkeit von Cellulose/Polyester-Mischungen erzielt, ohne-die Notwendigkeit, ein getrenntes Polyester-Flaminf estausrüstungsmittel, wie Tris-(2,3-dibrompropyi)-phosphat auzugeben und ohne daß die physikalischen Eigenschaften übermäßig verschlechtert werden, oder eine unannehmbare Steifheit dem Gewebe verliehen wird. Die Gewebe aus Cellulose-Polye.ster-Miscliungen werden dauerhaft flaramfest gemacht, indem man sie mit

(A) Ü?etrakis-(hydroxymeth3'-l)-phosphoniumchlorid und Harnstoff oder einem Vorkondensat dieser Substanzen,

(B) einem Reaktionsprodukt von Melamin mit entweder Formaldehyd oder Formaldehyd und Methanol, und

(C) einem Fettsäureester von Polyäthylenglykol imprü£-

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niert und unlösliche Reaktionsprodukte auf dem behandelten Gewebe bildet.

Es ist notwendig, daß das Reaktionsprodukt, das Melamin ent-, hält, in Anwesenheit von Feuchtigkeit unlöslich gemacht wird, wie z.B· durch Dampfhärten bzw. Erhitzen in Dampf«

Die vorliegende Erfindung schafft daher ein Verfahren zur Flammfestausrüstung von Geweben aus Pölyestercellulosegemischen, indem man das Gewebe mit den folgenden chemischen Systemen imprägniert:

SYSTEH A

^rJ)etrakis~(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff oder ein Vorkondensat dieser Verbindungen;

SYSTEM B

rielaminfonaaläehyd-Reaktionsprodukt oder ein Helaminformald ehydmethanol-Reaktionsprodukt und

SYSTEM C

ein Ester, der sich von Polyäthylenglykol und einer höheren aliphatischen Carbonsäure ableitet, und

man unlösliche Reaktionsprodukte aus den oben beschriebenen Chemikalien auf dem Gewebe bildet.

Die Chemikalien der Systeme A und B bilden unlösliche Produkte beim Härten, die wesentlich für die erwünschte Plammfestigkeit sind, wogegen der Polyäthylenglykolester des Llyi-itores 0 vvilirenä der Bildung der unlöslichen Produkte aus

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den Chemikalien des Systems B auf dem Gewebe vorhanden sein muß. Die Anwesenheit des Polyathylenglykolesters unterstützt die Übertragung der unlöslichen Produkte auf den Polyesterbestandteil und verhindert ausserdem, daß die unlöslichen Produkte das Gewebe in unangemessener Weise steif machen. ·

Alle Bestandteile der chemischen Systeme A, B und C können aufgetragen werden und dann können die gewünschten unlöslichen Produkte simultan gebildet werden. Zum Beispiel können alle Chemikalien aus einer einzigen Flotte (Bad), aufgetragen werden, z.B. durch Foulardieren aus einer wäßrigen Dispersion und dann können die gewünschten unlöslichen Produkte gleichzeitig in einer einzigen Härtungsbzw. Trockenstufe gebildet werden. Alternativ kann der Polyathylenglykolester des Systems C zusammen mit den Chemikalien des Systems B zu dem Gewebe gegeben werden, dann kann ein unlösliches Produkt durch Härten gebildet werden und dann können die Chemikalien des Systems A zugegeben und unlöslich gemacht werden. Zusätzlich können die Chemikalien des Systems A zugegeben und unlöslich gemacht werden und dann kann der Polyathylenglykolester des Systems C zusammen mit den Chemikalien des Systems B auf das Gewebe aufgetragen v/erden und dann können unlösliche Produkte durch Härten gebildet werden.

Die Verbindungen des Systems A bilden ein unlösliches Produkt, das gebundenen Phosphor und gebundenen Stickstoff enthält. Das unlösliche Produkt kann durch Reaktion von Tetrakis-ChydroxymethylJ-phosphoniumchlorid und Harnstoff auf dem Gewebe gebildet werden. Alternativ kann ein Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff auf das Gewebe aufgetragen werden, das dann im folgenden weiter umgesetzt wird. Verfahren zur Her- ptellung derartiger Vorkondensate sind in den US-Patent-

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Schriften Nr. 2 812 311 und 2 983 623 beschrieben. Die folgende Gleichung erläutert die Bildung eines geeigneten Vor- ' !condensates:

M^--)₂ö=0 + (HOCH₂-)₄P Cl

(Harnstoff) Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid

Cl" O Cl"

(HOCH₂-)^⁺-CH₂-NH-C-NH-CH₂-P⁺(-CH₂OH)^

(Ureylendimethylen)-bis-[tris-(hydroxymethyl)-phosphonium]-dichlorid

Die Verwendung eines Vorkondensates vermindert den unangenehmen Geruch während der Bildung eines unlöslichen Produktes auf dem Gewebe. Die Verbindungen des Systems A können unter Bildung eines unlöslichen Produktes umgesetzt v/erden, indem man sie auf eine Temperatur von etwa 60 bis 250⁰C erhitzt oder indem man sie den weiter unten beschriebenen Naßfixierungsverfahren unterwirft.

Der Bestandteil des Systems B ist ein N-Methylolderivat von Melamin mit 2 bis 6 Methylolgruppen oder ein Methyläther, der sich von einer derartigen N-Methylolverbindung ableitet, worin die Summen der -CHgOH-Gruppen und -CH₂OCH,-Gruppen 2 bis 6 beträgt. Die N-Methylolverbindungen können hergestellt werden, indem man Melamin mit 2 oder mehr Mol Formaldehyd nach bekannten Verfahren umsetzt. Die Methyläther können durch bekannte Verfahrensweisen hergestellt werden, indem man die N-Methylolverbindungen mit Methanol umsetzt oder indem man Melamin, Formaldehyd und Methanol miteinander reagieren läßt.

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Um eine unerwünschte Verschlechterung der physikalischen Festigkeit der Gewebe zu vermeiden, können die Bestandteile des Systems B nicht durch trockene Hitze unlöslich gemacht werden, so daß eher Naßfixierungsverfahren verwendet v/erden müssen. Bei einer derartigen Naßfixierung werden die Bestandteile des Systems B in ein unlösliches Produkt überführt, während der Feuchtigkeitsgehalt des Gewebes mindestens 20 $>, bezogen auf das Gewicht des Gewebes* beträgt. Die ITaßfixierung wird vorzugsweise durchgeführt, indem man das imprägnierte Gewebe mit Dampf behandelt« Alternativ kann die ITaßfixierung bei niedrigeren Temperaturen durchgeführt werden, indem man das Gewebe in einer feuchten Umgebung auf einer Temperatur hält und dies während einer Zeitdauer tut, so daß sich ein unlösliches Produkt bildet. Zum Beispiel kann das Gewebe mit einer wäßrigen Lösung von Ιί-Ke thy lolmelarain imprägniert w er den, dann wird das Gewebe in Polyäthylen eingewickelt, wobei ein wesentlicher Anteil des Wassers in dem Gewebe verbleibt und dann wird das eingewickelte Gewebe bei einer Temperatur von mindestens 20⁰C gelagert, bis das gewünschte Ausmaß der Urilöslichkeit erreicht ist. Die Verwendung der Naßfixierung anstelle des trockenen Härtens vermindert deutlich das Ausmaß der Vernetzung der ϊΐ-methylolartigen Verbindung mit Cellulose, wodurch ein unnötiger Verlust der Gewobefestigkeit vermieden wird.

Da,s System C stellt eine kritische Maßnahme des erfindungsgeinäßen Verfahrens dar und beruht auf der Erkenntnis, daß cd durch ein Additiv besonderer Art möglich wird, gleichzeitig den Cellulose- und Polyesterfasern eine Flammfestigkeit zu verleihen, ohne eine unannehmbare Steifheit des behandelten Gewebes hervorzurufen, vfobei das Additiv bzw. der Zusatz ein höherer aliphatischer Carbonsäureester ist, der sich von PoIyUthylenglykol ableitet.

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2104923

Geeignete Polyäthylenglykolester besitzen die Formel

-)_mOA*

worin

A eine Acylgruppe darstellt, die sich von einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ableitet;

A¹ bedeutet Wasserstoff oder eine Acylgruppe, die sich

von einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ablei-'tet und

stellt eine ganze Zahl von etwa 4 bis 80 dar.

Ölsäure ist die bevorzugte Säure zur Herstellung der Sster, die sowohl Diester als auch Monoester einschließt. Besonders hervorragende Ergebnisse wurden mit Polyäthylenglykolmonooleat erzielt. Beispiele anderer geeigneter Säuren sind: Palmitoleincäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Arachinsäure.

Brauchbare Polyäthjtenp;lyko]ß zur Herstellung der Ester besitzen die Formel

H(-OCH₂CH₂-)_m0H

v.^orin m o:ine .ganso Zahl von 4 bis 80 bedeutet.

• blicherv.^r:ia? werden handelsübliche Zusaremenraetzungen

BAD ORIGINAL

210A823

Ausdruck "Polyäthylenglylcol" eine ganze Zahl anfügt, die etwa das durchschnittliche Molekulargewicht angibt. Dieses ist in der TABELLE A erläutert:

	300	TABELLE A	Anzahl von Oxy- äthyleneinheiten, in, bei H(-0CH₂CHp-)_m0H
	400	. POLXÄTHYLEHGLYKOLE	4
	600	Mo 1 eku lar g ewi cht, M	6
BEISPIEIxB FÜR	1000	' 194 " "'	9
Name des Handels produktes	1540	282	13
Polyäthylenglykol 200	4000	414	22
I!	590	35
Il	986	77
Il	1558
It	3406
Il
Il

Mischungen von zwei oder mehreren derartiger Produkte, wie in TABELLE A angegeben, können bei der Herstellung desEsters verwendet werden, der in dem erfindungsgemäßen Verfahren als System C dient. Zum Beispiel ist eine Mischung von gleichen Teilen der PolyäthylenglykoIe 300 und 1540 besonders nützlich. Hauptspezies in dieser besonderen Mischung (üblicherweise als Polyäthylenglykol 1500 bezeichnet) sind

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- to -

H(-0CH₂CH₂~)₆OH und

Eine wichtige Maßnahme des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß die nicht-reaktiven Fettsäureester von Polyäthylenglykol Kernpunkte darstellen, um die folgenden zwei wesentlichen Ziele zu'erreichen:

(1) Sie ermöglichen die Flammfestausrüstung der synthetischen Faser in dem Gewebegesisch (und mit den gleichen Mitteln, die wirksam sind, um den Cellulosefaserbestandteil eine Flammfeetigkeit zu verleihen).

(2) Sie halten die Gewebesteifigkeit in einem für flammfestes Gewebe annehmbar niederen Ausmaß.

Somit ergibt das Einarbeiten der erfindungsgemäßen löslichen Esterzusamraensetzung in eine Foulardierflotte (Klot.zbad) aus ein oder mehreren Flammschutzbestandteilen und die anschließende Bildung der Flammfestausrüstung eine wirksame dauerhafte Flammschutzbehandlung für Mischungen, ohne daß sich das Problem der übermäßigen Steifheit ergibt. Die nicht-reaktiven Fettsäureester von Polyäthylenglykol ermöglichen es wünschenswert hohe Zugaben von gebundenem Stickstoff (4 bis 7 "/>) und Phosphor (2 bis 4 ^) mit einer ausgeglichenen Verteilung auf sowohl den Cellulose- als auch I-Iicht-Cellulose-Bestandteilen des Gewebegemisches aus synthetischen Fasern und Cellulosefasern zu erreichen.

Bisher führten die hohen Zugaben bzw. Auftragungen der Zusammensetzung, die gebundenen Stickstoff zuführt, der erforderlich waren, um zusammen mit einer Phosphorverbindung ein praktisches Ausmaß der Flammfestigkeit zu erreichen, in charakteristischer Weise zu einer zu großen Versteifung des Gewebes. Dies war selbst dr.nn der Fall, wenn stickstoff-

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reiche Zusammensetzungen, wie Melamin/Formaldehyd-Addi- . tionsreaktionsprodukte verwendet wurden. *

Die nicht-reaktiven Polyäthylenglykolester verbessern nicht nur die Plammfectigkeit von Gewebemischungen sondern führen auch dasu, daß die Steifheit auf einem Ausmaß gehalten wird, die lediglich ein Bruchteil der Steifheit ist, die normalerweise bei Gemischen sich ergeben würde, die sonst schwierig flaiamfest auszurüsten sind.

Ein weiterer überraschender Aspekt der nicht-reaktiven Polyäthylenglykolester ist derjenige, daß sie bei dem Erzielen der oben genannten vorteilhaften Effekte relativ spezifisch sind. Eng-verwandte Derivate, wie Polyäthylenglykole oder deren Honoester mit einer.Methoxygruppe anstelle einer terminalen Hydroxygruppe sind kaum wirksam für eine wirksame Steifheitsregulierung.

Die erzielten Ergebnisse sind besonders bemerkenswert mit Hinsicht auf die Tatsache, daß die nicht-reaktiven Fettsäureester von Polyäthylenglykol, die das erfindungsgemäße verbesserte Verfahren möglich machen, per se keine dauerhaften Additive sind. Irn G-egensata sind sie wasserlöslich und werden im v/es entlichen bei den Spülbchandlungen des Verfahrens abgetrennt, so daß deren günstiger Effekt in bezug auf din Piaminfestigkeit unerwartet ist.

Das erfindungögemäße Verfahren kann bei Cellulosepolyester-I-iifiohgeweVoti durchgeführt werden, die 10 bis 90 ^cß> Cellulose und c-twa 90 bis 10 7» Polyester enthalten.

Beispiele geeigneter handelsüblicher Mischgewebe sind: Polyentor 20 ';'■■> und Paumvolle 80 $,

BADORtGINAL

Polyester 50 i> und Baumwolle 50 $>_t Polyester 65 ?£ und Baumwolle 35 #» Polyester 80 $ und Baumwolle 20 # und

Polyester 65 # und regenerierte Cellulose (wie Viskose-Rayon) 35 Ji.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist ebenfalls auf andere Verhältnisse anwendbar und auf Mischungen, die zusätzlich zu Cellulose- und Polyesterfasern anderer JPaserarten enthalten, wie diejenige Mischung, die aus 37 # Polyester, 35 # Baumwolle und 28 ia Spandex (gummielastisch vernetztes Polyurethan) besteht. Cellulosefasern schließen diejenigen ein, die aus

\ (a) Samenhaaren, z.B. von Baumwolle,

(b) Bastfasern, wie Flachs (Leinen) und

(c) Rayon und modifizierten Rayons ■ · hergestellt wurden.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken. Die Beispiele 1 bis 3 erläutern die Fähigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Polyäthylenglykolester, ein unnötiges Versteifen der behandelten Cellulosepolyester-Mischgewebe zu vermeiden, wogegen die verbleibenden Beispiele das erh findungsgeraäße"Verfahren zur Flammfestausrüstung derartiger Mischgewebe erläutern. In den Beispielen sind Prozente und Teile auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.

Analysen- und Test-Verfahren, die in den Beispielen verwendet werden:

Gebundener Stickstoff N; bestimmt durch den Kjeldahl-Aufschluß, gefolgt von einer Titrierung des destillierten

Ammoniaks.

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Gebundener Phosphor, P; bestimmt durch Kjeldahl-AufSchluß und eolorimetrische Analyse unter Verwendung von Aceton/ Wasser zur Verstärkung der Phosphormolybdatfarbe (Bernhart et. al.,. Anal.Chem., Band 27,'440 (1955)).

fflamrofestigkeit (Halbkreistest), Brennzeit in Sekunden (zu einem gemessenen Winkel in Winkelgraden): G. Schon, · Melliand Textilber., Band 48, 215 (1967).

fflammfestigkeit (vertikaler Test, Verkohlungsstrecke in cm (inches): AATGC 34-1966. Eine Yerkohlungsstrecke bzw. -länge von etwa 15,24 cm (6 inches) oder kurzer ist annehmbar .

Biegeabriebfestigkeit in Zyklen: ASTM D 1175-44T (227 g (0,5 pound) Kopfgewicht und 907 g (2 pound) Kniehebelspannung auf einem Stoll 3?lex Abrader).

Waschen: AATCC 88A-1964T, Test III, Haushaltswaschmaschine, 2,27 kg (5. pound) Beschickung, voller Zyklus, 6O⁰C, synthetisches Detergens, Trommeltrockner.

Steifheit (Cantilever) in mg«cm: ASTM D 1388-64. Zerreißfestigkeit (Elmendorf), in kg (pounds): ASTM D 1424-59. Weißgrad-Bewertung: AATCC 110-1964T.

In den Beispielen wurden folgende Abkürzungen verwendet:

OWB: $, bezogen auf das Gewicht der bei dem Poulardieren verwendeten Flotte.

OWi¹: ft, bezogen auf das Gewicht des Gewebes. Naßauf nähme (in °/o) · OWB/100 $ = OWP.

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PEG: Polyäthylenglykol.

THPC: · Tetrakis^hydroxymethylJ-phosphoniumchlorid, (HOCH₂-)₄PC1.

TMMi Triniethylolmelamin (s-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-trimethanol.

Beispiel 1

Dieses Beispiel ermöglicht einen Vergleich über das Ausmaß, in dem verschiedene Additive, die sich von Polyäthylenglykol ableiten, die Steifheit einer Polyester/Cellulose-Mischung beeinflussen, auf der Trimethylolmelamin durch Dämpfen unlöslich gemacht wird.

Das Gewebesubstrat war ein 50/50 Polyester/Baumwoll/Popelin-

kleiderstoff mit einem Gewicht von 211,5 g/m (6,24 ounches per square yard) mit einer Fadenzahl (Kette : Schuß) von 129:49/2,54 cm (inch). Die Steifheit betrug 550 rag«cm in Richtung der Kette. Es wurden Proben mit einer wäßrigen Lösung au3 Triniethylolmelamin (28 ^c/o), Wasserstoffperoxyd (0,3 $>) und einem Additiv (Polyüthylenglykolderivat), das in dem in der beigefügten Tabelle angegebenen Prozentsatz vorhanden war, foulardiert. (Für die Vergleichsprobe wurde lediglich das Additiv nicht zugegeben.) Die llaßaufnahme betrug 72 bis 81 $. Dann wurden die Proben bei Raumtemperatur (etwa 21⁰G) auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 20 $ getrocknet. Während sie noch auf dem Hahmen waren, wurden die Proben während 8 Minuten gedämpft. Dann wurden sie in warmem Wasser gewaschen, auf ihre ursprünglichen Abmessungen gespannt, in einem Ofen bei 105⁰C getrocknet und wieder gewogen. Die Ergebnisse der Beobachtungen und Berechnungen sind in der beigefügten Tabelle angegeben.

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IABEIEE PUR BEISPIEL 1

Additive

(PEG Derivate)

Xi-OCH₉CH₀-) OX'

-

Prozent in
der

-

)

Prozentuale* Ge

Steifheit

000

¹

rs»

16

Poulardier-

7,5

wichts zunähme

mg*cm ·

000

VJ

Polyäthylen-
glykolderivate

X X¹

Haupt-
wert für

flotte

des Popelin
stoffes

(in Kett
richtung)

1

O

m

16

10,1

000

ca

IS3

Vergleich

6:35

10,7

750

(kein Additiv)

- -

19,3

10

Methoxy PEG 750

H CH,-

22

12,6

21,5

über 10

800

O

Methoxy PEG

j

co
00

750 Monooleat

Oleoyl CH,-

6:35

4,0

19,9

" 7

060

Ca)

PEG 1500

cn

Dioleat

Oleoyl Oleoyl

6:35

8.Ί

22,9

6

050

PEG 1000

TMM behandelt

550

O

Monostearat

Stearoyl H

21,1

3

cn

PEG 1500

Monooleat

Oleoyl H

19,6

2

PEG 1500

Monooleat

Oleoyl · H

19,6

1

Blindprobe
(unbehandelter

(auch nicht mit

Popelinstoff)

Aus dem Vergleich der Gewichtzunahmen mit dem des Vergleichs (19,3 f») ergibt sich, daß die Unlöslichmachung von Trimethylolmelainin auf dem Gewebegemisch nicht durch die An- ' Wesenheit von irgendeinem der Additive beeinträchtigt wur-r de. Es ist zu beachten, daß die Additive sich in einer Vielzahl von Yfeisen von Polyäthylenglykolen repräsentativer Mol ekulargewichtsb er eiche ableiteten.

Bei sp i e 1

Beispiel 2 stellt eine Abänderung des Beispiels 1 dar, indem weniger Trimethylolmelamin verwendet wurde.

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde Trimethylolnielamin aus einer 20 ^igen Lösung (anstelle einer 28 $igen) aufgetragen. Die Meßergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

1Q9835/1635

SABELLE PLtR BEISPIEL 2

Additive

(PEG Derivate) XC-OCH₂

Χ»

^CH2 ^}m^0X

t

Prozent in der
Foulardier-
flotte

Prozentuale
Gewichtszu
nahme des
Popelin
stoffes

1

Steifheit
mg · cm
(in Kettrich
tung)

1

•

»0

Polyäthylen-
glykoiderivate

X

Haupt-
wert
für m

13,4

8 000

-Λ
I

—Λ
O

Vergleich
(kein Additiv)

CH₇-

7,5

15,8

10 100

co
κ»
OJ

Methcxy PEG 750

H

CH₃-

16

10,1

16,4

4,110

Methoxy PEG
750 Monooleat

Oleoyl

16

10,7

19,6

3 500

CD
CD

PEG 1500
Dioleat

Oleoyl

H

6:35

12,6

16,8

1 430

OO
to
cn

PEG 1000
Monostearat

Stearoyl

H

22

4,0

13,8

1 650

/16

PEG 1500
Monooleat

Oleoyl

H

6:35

8,1

16,7

850

ω
cn

PEG 15ΟΟ
Monooleat

Oleoyl

6:35 <

-

540

Blindprobe
(unbehandelter
Pope.linstoff)

(auch nicht mit TMM behandelt)

•

Die Ergebnisse sind ähnlich wie diejenigen des Beispiels Zusätzlich war die Steifheit geringer, da weniger Trimethylolmelamin aus der verdünnt er en Poulard ierflotte atif die Geweberaischung aufgetragen wurde.

Beispiel

Dieses Beispiel zeigt, daß beträchtliche Mengen Trimethylolmelainin auf Polyesterfasern unlöslich gemacht werden und daß Ester-Polyather die Steifheit jener synthetischer Pasern vermindern.

Um das Ausmaß der Wirksamkeit von sowohl unlöslich gemach- w tem Triraethylolmelamin und Esterpolyätherii, insbesondere auf synthetischen Pasern (im Unterschied, zu Cellule ε: sfasern) wurde das folgende Verfahren durchgeführt. ,Taftproben aus 100 $ Polyester mit einer Steifheit von 600 rag·cm wurden mit einer wäßrigen Lösung foulardiert, die Trimethylolamin (34 $), Wasserstoffperoxyd (0,3 ^c/>) und ein Additiv (Polyäthylenglykolderivat) enthielt, dessen vorhandener Prozentsatz in der folgenden labeile angegeben ist. Die Uaßaufnahme betrug 37 9». Dann wurden die Proben in der in Beispiel 1 angegebenen Weise aufgearbeitet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

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•TABELLE Ptm BEISPIEL

Additive (PEG Derivate): XC-OCHpCH₀-) OX¹

^» w Ilk

Polyäthylenglykolderivat

Vergleich (kein Additiv)

Methoxy PEG 750 Acetat

PEG. 1000 Dioleat

PEG 1500 Monooleat

Formeln der Hauptvertreter in nah verwandten Reihen '

CH,CO(-OCH₂CH₂-) CH₃CO(-OCH₂CH₂-) Prozent in
der Foulardierflotte

3,9

7,9

12,7

4,0

Prozentuale Steifheit Gewlchtszu- mg*cm

nähme auf Q_n tr_et*.

Polyester- ^_chtüngj

11,8
12,2
12,6
11,1
8,0

800

410

160

720

330

C₁₇H₃₃COC-CCH₂CH₂-)

FEG 15OO Monooleat

Blindprobe (unbehandelter (auch nicht mit TMM behandelt) Polycstertaft 8,1

5,1

310

600

B e i s ρ i e 1 4

Das verwendete Gewebe war ein 50/50 Polyester/Bauinwoll-Tuch · glatter Webart mit einem Gewicht von 120,9 g/m (3,56 ounces per square yard) und mit einer Fadenzahl (Kette:Schuß) von 102:80/2,54 cm (1 inch). Die Steifheit des Materials betrug 84 mg*cm in Richtung der Kette. Das Gewebe wurde mit einer wäßrigen lösung von Trimethylolmelamin (20 fo), Wasserstoffperoxyd (0,3 $) und Polyäthylenglykol-1500-Monooleat (8,0 ⁰Jo) (C₁₇H₃₅CO(-OCH₂CH₂-)_mOH mit 6 und 35 al_f3 Hauptwerte Λ'οη m) foulardiert.

Der Druck der Foulardierwalzen (Klotzwalzen) wurde so eingestellt, daß sich eine Naßaufnähme von 71 bis 74 $ ergab.

Das foulardierte Gewebe wurde teilweise in der Luft auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 25 - 5 °k getrocknet. Dann wurde es in Polyäthylenfolie eingewickelt, um einen Feuchtigkeit sverlust zu vermeiden und bei einer Temperatur von 41⁰C während 72 Stunden gelagert, um eine ITaßfixierung zu bewirken. Anschließend wurde das Gewebe in heißem V/asser, dann in kaltem V/asser gespült und in einem Druckluftofen bei 105⁰C getrocknet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden -Tabelle zusammengefaßt.

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TABELLE.A PÜH BEISPIEL 4

Trimethylolmelamin OVB

QVTP

Gewichts- # Έ
zunähme gef,

Steifheit, mg·cm

_vor <j_em taschen nach einmaligem

Väschen

20

14,2

9,2

4,0 .

140

96

Blindprobe (unbehandeltes Tuch)

OO N) CO

Proben des Gewebes, das mit Trimethylolmelamin vorbehandelt wurde, wurden mit einem Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxy- ' methyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff (Molverhältnis 2:1) foulardiert. (In einem Fall wurde der pH bei 2,8 belassen und in anderen Reihen, wurde der pH mit Hilfe von ΙΪ,Η',Β"-Nitrilotriäthanol, üblicherweise als Triäthanolainin bezeichnet, auf 6,1 erhöht, Vergl. die folgende Tabelle). Die Proben wui'den auf Rahmen bei 82⁰G getrocknet und bei 165⁰C während 5 Minuten in einem Druckluftofen (mit Luftströmung) gehärtet. Die gehärteten Proben wurden in 2,8 $iger Aiamoniumhydroxydlösung während 5 Minuten bei etwa 21⁰C und dann während 5 Minuten bei 5O⁰C in einer wäßrigen Lösung, die 0,06 $ Wasserstoffperoxyd und 0,5 °ß> eines nicht-ionischen' Detergens (eine Mischung eng-verwandter Verbindungen der Pormel - -

CCH₂C(CH₃)₂ (P-C₆H₄) (-0CH₂CHg)_nOH

mit einem mittleren Wert von η von etwa 10) enthielt, gespült. Danach wurden die Proben während 5 Minuten bei 90⁰C in Wasser gespült. Dann wurden die Proben bei 105⁰C auf den Rahmen getrocknet. Die Ergebnisse sowohl vor dem Waschen als auch nach einer Reihe von Wasch- und Trockenzyklen sind in der folgenden Tabelle angegeben.

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TABELLE B FÜR BEISPIEL

Foulardierflotte pH

2:1 THPC:Harnstoff-Vorkondensat, % OViF

Geviichtssunahme, % nach dem Spülen und Trocknen

gebundener Phosphor, % nach dem Spülen und Trocknen, jedoch vor dem Waschen

gebundener Stickstoff, % nach dem Spülen und Trocknen, jedoch vor dem Waschen

Verkohlurigsstrecke, cm (inches) (vertikaler Flammentest)

Steifheit, mg·cm (in Richtung Kette) vor dem Waschen nach einmaligem Waschen

gebundener Phosphor, % nach 25-maligem Waschen nach 50-maligem Waschen

gebundener Stickstoff, % nach 25-maligem Waschen nach 50-maligem Waschen

2	,8	6	,1
25	,2	23	,0
13	,1	12	,2

2,37

1,78

2,0

13,0 (5,D	10,7 0,2)
1*1'JO 960	1150 1080
2,27 2,27	1,6 1,6
*n,m* 3,80	*l·⁵* 4,5

Verkohlungsstrecke, cm (inches) (vertikaler Flammentest)

nach 10-maligem Waschen nach 25-maligem Waschen nach 50-maligem Waschen 14,0 (5,5) 11,0 (5,5) 18,5 (7,3) 18,3 (7,2) 19,0 (7,5) 18,5 (7,3)

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Beispiel 5

Dieses Beispiel erläutert- das Einstufen~Verfahren mit einer 30 Sekunden dauernden Dämpfperiode, um einem Mischgewebe aus synthetischen Fasern und CellulosefaBern eine dauerhafte ITlammfestigkeit zu verleihen,

Das verwendete Gewebe war ein 50/50 Polyester/Baumwoll-Tuch glatter Webart mit einem Gewicht von 227 g/m (6,71 ounces per square yard), mit einer Padenzahl (Kette:Schuß) von 74i37 pro 2,54 era (1 inch). Das Gewebe wurde (zu einer Ifaßaufnahrae von 78 °/») foulardiert unter Verwendung einer wäßrigen Foulardierflotte mit 14,4 ^, 7,0 ⁰Jo bzw. 28,-9% der folgenden Bestandteile: Trimethylolmelarain, Polyäthylenglykol-1500-Monooleat und (Ureylendimethylen)-bis-[tris-(hydroxymethyl)-phosphonium]-diohlorid. Die letztere Verbindung wurde durch Kondensierung von Tetrakis-ihydroxymethyli-phosphoniumchlorid (2 Mol) und Harnstoff (1 Hol) hergestellt. Vor dem Foulardieren wurde der pH-Wert der IPoulardierflotte durch Zugabe einer relativ geringen Menge von N,N¹,N"-Nitrilotriäthanol auf 6 erhöht.

Do.s Gewebe wurde bei etwa 71⁰C auf einem Nadelrahmen ge

trocknet. Dann wurde der Nadelrahmen mit dem Gewebe darauf horizontal in einer Kammer angeordnet, die zum Dämpfen

dient. Dampf mit einer Temperatur von etwa 102⁰G wurde

eingeführt und das Gewebe wurde 30 Sekunden dem Dampf ausgesetzt. Dann wurde das Gewebe nach dom in Beispiel 4 angegebenen Spülverfahren gespült. Dann wurde die behandelte Gewebewischung auf einem Rahmen bei 105⁰O getrocknet. Die Daten in der beigefügten Tabelle erläutern, daß dieses Kleidergcwebe eine dauerhafte Plammfestigkeit aufwies. Es ist zu beachten, daß das Gewebe mit (Ureylendimethylen)-bis-[tris-(liyäroxymethyl)-phosphonium 1-dichlorid, Trimethylolmelaniin und Polyäthylenglykolnionooleat in relativen Gewicht sin engen von etwa 4, 2 bzw. 1 imprägniert wurde.

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TABELtB PUR BEISPIEL 5

Triniethylolmelainin, ^cß> OWF PE& 1500 Monooleat, $ OWJ? 2:1 ΪΗΡ0:Harnstoff-Vorkondensat, Gewicht szunahm e, <fo,

nach dem Spülen und Trocknen Verkohlungsstrecke, cm (inches) (vertikaler Flaumientest)

vor dein Waschen nach 10-maligem Waschen

nach 25~maligem Waschen-11,2 5,45 OWP 22,4

25,3

10,9 (4,5) 11,4 (4,5) 12,7 (5,0)

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Beispiel 6

Dieses Beispiel stellt eine Abänderung des Beispiels 4 dar. '

Die Behandlungsstufen des Beispiels 4 wurden auf ein !30/50 Polyester/Bauinwoll-Tuch glatter Webart mit einem Gewicht von 124,3 g/m' (3,67 ounces per square yard) angewandt. Die Kette:Schußzahl betrug 101:81 Mden/2,54 cm (1 inch). In der ersten Stufe wurde eine Probe alt einer wäßrigen lösung foulardiert, die 20 $ Trimethylolmelainin, 0,3 i° VJasserstoffperoxyd und 8,0 ⁰Jo Polyäthylenglykol-1500-Honooleat enthielt und wie in Beispiel 4 angegeben durch NaIifixierung aufgearbeitet. In der zweiten Stufe wurde dasselbe Vorkondensat wie in Beispiel 4 verwendet (wobei die Poulardierflotte mit Hilfe einer relativ geringen Menge von Η,ΐί¹,1T"-Hitrilotriäthanol auf den pH-Wert von 6 eingestellt wurde). Die Probe wurde wie in Beispiel 4 angegeben, aufgearbeitet und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

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TABELLE FÜR BEISPIEL 6 '

Stickstoff, %

vor der TMM-Vorbehandlung

2:1 THPC-Harnstoff-Vorkondensat, % OWP

Gewichtszunahme, %

nach dem Trocknen, Waschen und Trocknen

gebundener Phosphor, % gebundener Stickstoff, %

Verkohlungsstrecke, cm (inches) (vertikaler Flammentest)

Zugfestigkeit, kg (pounds) Kette
Schuß

Biegeabriebfestigkeit, Zyklen Steifheit, mg«cm (in Kettrichtung)

vor dem Waschen

nach einmaligem Waschen Weißgrad

22,0

11,9
2,59 5,55

9,6 (3,8)

0,86 (1,9) 0,5¹I (1,2) 1500+

1230 870

+77

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Beispiel 7

In diesem Beispiel wurde die Reihenfolge der zwei Stufen des Beispiels 6 umgedreht.

Ein weiterer Teil des Mischgewebes aus synthetischer Paser und Cellulosefaser, das in Beispiel 6 als Substrat diente, wurde mit den Bestandteilen jenes Beispiels behandelt, jedoch wurde die Reihenfolge der zwei Stufen vertauscht. Das heißt, die Stufe 1 bestand darin, daß man das Vorkondensat von Beispiel 4 (nachdem die Foulardierflotte durch Zugabe von N,IJ¹ ,Üf"-Nitrilotriäthanol auf einen pH-Wert von 6 eingestellt worden war) auffoulardierte und dann wie in Beispiel 4 aushärtete. Die Stufe 2 bestand darin, daß man das Material mit einer wäßrigen Lösung von Trimethylolmelamin (20 #), Wasserstoffperoxyd (0,3 ^) .-und Polyäthylenglykol-1500-Monooleat (8,0 °/o) foulardicrte und durch Haßfixierung, wie in Beispiel 4 angegeben, weiter bearbeitete, Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

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TABELLE'FÜR BEISPIEL 7

2:1 THPC!Harnstoff-Vorkondensat, % OWF

24,5

Gewichtszunahme, %

nach dem Trocknen, Waschen und Trocknen in Stufe 1 11,1

Trimethylolmelamin, % OWP 18,5

Gewichtszunahme, %

nach dem Naßfixieran, dem Waschen und Trocknen

in Stufe 2

12,2

Zugfestigkeit, kg (pounds) Kette
Schuß

0,77 (1,7) 0,63 (1,4)

Biegeabriebfestigkeit, Zyklen 900

Weißgrad

+37

Steifheit, mg·cm (in Richtung Kette)

vor dem Waschen nach einmaligem Waschen 730 430

% Phosphor

vor dem Waschen nach 10-maligem Waschen 1,9 1,9

% Stickstoff

vor dem Waschen nach 10-maligem Waschen 4,5

Verkohlungsstrecke, cm (inches) vor dem Waschen nach 10-maligem Waschen 17,8 (7,0) 20,1 (7,9)

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Beispiel

Dieses Beispiel stellt eine Abänderung dos Beispiels 6 ' dar, indem ein Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff mit einem Molverhältnis von 2:1,25 verwendet wurde.

Das Mischgewebe aus synthetischen Fasern und Cellulosefaser!! und die erste Stufe waren die gleichen wie in Beispiel 6. Die zweite Stufe war ähnlich der von Beispiel 6, mit der Ausnahme, daß das Vorkondensat aus Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff in einem Verhältnis von 2:1,25 Mol hergestellt worden war. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

TABELLE FÜR BEISPIEL 8

Stickstoff, io von der THM-Vor behänd lung 5,2 2:1,25 THPC:Harnstoff-Vorkondensat, $6 0W3? 23,6

Gewichtszunahme, °ß>

nach dem Trocknen, Waschen und Trocknen

Verkohlungsstrecke, cm (inches)
(vertikaler 3?lammentest)

vor dem Waschen
nach 10~maligem Waschen nach 25-maligem Waschen nach 50-maligem Waschen

13,9

12,7	5,0
13;0	5,1
13,0	5,1
14,0	5,5

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Bei sp i e 1 9

Dieses Beispiel ermöglicht einen Vergleich der relativen Wirksamkeit von Polyäthylenglykolmonooleat und Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat in dem Einstufenverfahren, das ein kurzes Dämpf en umfaßt, um einer Mischung aus synthetischen Fasern und Gellulosefasern eine dauerhafte Piaramfestigkeit zu verleihen.

Das Einstufen-Foulardierverfahren wurde auf 50/50 PoIyester/Baurowoll-Tuch, wie in Beispiel 5 beschrieben, angewandt. Die Zusammensetzungen der Foulardierflotten (und anderer Variablen) sind in der folgenden Tabelle angegeben. Das Tris-(2,3-dibrompropyl)~phosphat lag in emulgierter Form vor. Vor dem Klotzen bzw. Foulardieren wurde der pH-Wert jedes Foulardierbades durch Zugabe einer relativ geringen Menge Ιί,ϋ¹ ,W'-Nitrilotriäthanol auf 5 gebracht. Die Naßaufnahme der Bestandteile betrug 70 bis 73 $>* Die foulardierten Proben wurden bei etwa 71⁰C auf einem Kadelrahmen getrocknet und dann wurde der lladelrahmen mit dem darauf befestigten Gewebe horizontal in einer Kammer zum Dämpfen angeordnet. Dampf mit einer Temperatur von etwa 102⁰C wurde zugeführt und das Gewebe wurde 4 Minuten mit dem Dampf in Kontakt gebracht. Danach wurde das Gewebe nach dem in Beispiel 4 angegebenen Spülverfahren gespült und auf einem Rahmen bei 105⁰C getrocknet. Die Werte in der folgenden Tabelle zeigen, daß dieses Kleidergewebe eine dauerhafte Flammfestigkeit aufwies.

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TABELLE FÜR BEISPIEL 9

PEG 1500 Monooleat

% OWB % OWF 3,·3 2,3

Tris-(2,3-dibrompropy1)-phosphat

% OWB % OWF 6,7

Trimethylolraelamin

JTOWB % OWF 14,7 10,3

14 10)

2:1 THPC:Harnstoff-Vorkondensat

% OWB % OWF 29,4 20,6

20,6

Gewichtszunähme, % nach dem Spülen und Trocknen 18,8

23,0

Verkohlungsstrecke, cm (inches) (vertikaler Flammentest)

vor dem Waschen nach 10-inaligem Waschen nach 25-maligem Via se hen 11,4 (4,5) 8,4 (3,3) 11,4 (4,5) 7,6 (3,0 11,4 (4,5) 11,4 (4,5)

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Bezogen auf die Verkohlungsstreeken bei den vertikalen Flammentests, insbesondere nach, mehreren Waschvorgängen ist Polyäthylenglykolinonooleat in seiner Wirksamkeit mit Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat einem broaierten Additiv, das üblicherweise zur Steigerung der Plammfestigkeit derartiger Mischungen verwendet wird, vergleichbar. Weiterhin betrug, wenn Polyäthylenglykol-1500-Monooleat verwendet wurde, die G-ewichtszunähme (nach dem Spülen und Trocknen) 18,8 </<>, deutlich weniger als die G-ewichtszunahme von 23,0 $, wenn Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat verwendet wurde. Da Polyäthylenglykol-1500-Monooleat ein nicht-reaktives Additiv ist, wird es auf den Pasern nicht unlöslich ge- ' macht. Weiterhin trägt es in beträchtlicher Weise dazu bei, beide Paserbestandteile in dem Gewebe flammfest zu machen.

Beispiel 10

Dieses Beispiel erläutert die Naßfixierung von gebundenem Stickstoff in der Vorbehandlungsstufe und die Unlöslichmachung von gebundenem Phosphor/Stickstoff durch Ammoniak in der nächsten Stufe.

Das verwendete Gewebe war ein 50/50 Polyester/Baumwoll-Tuch glatter Webart mit einem Gewicht von 124,5 g/m (3>67 ounces per square yard) und mit einer Padenzahl (Kette zu Schuß) von 101:81/2,54- cm (1 inch). Proben wurden mit einer wäßrigen Lösung foulardiert, die 28 % Triraethylolmelamin, 0,3 $ Wasserstoffperoxyd und 8,0 $ Polyäthylenglykol-1500-Monooleat enthielt. Der Druck der Poulardierwalzen wurde so eingestellt, daß man eine Naßaufnahme von 71 bis 74 °J> erreichte. Die foulardierte bzw. geklotzte Probe wurde teilweise getrocknet und dann der wie in Beispiel 4 angegebenen Naßfixierung unterworfen. Dann wurde eine weitere Stufe

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durchgeführt, um gebundenen Phosphor und zusätzlichen gebundenen Stickstoff zuzugeben. Um dies zu erreichen, wurde die Probe mit einem Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff (Molverhältnis 2:1) nämlich (Ureylendimethylen)-bis[tris-(hydroxymethyl)-pliosphoniumj-dichlorid foulardiert. (Die Poulardierflotte hat einen pH-Wert von 2,2). Die Probe wurde teilweise getrocknet und dann bei einer Temperatur von 21⁰C während
10 Minuten Ainrnoniakdämpfen ausgesetzt. Anschließend wurde die Probe nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Mehrfachspülverfahren gespült. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

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• - 35 -

TABELLE FÜR BEISPIEL 10

Stickstoff, %

vor der TMM-Vorbehandlung

2:1 THPC:Harnstoff-Vorkondensat, % OWF 5,2
19,5

Gewichts2unahme, %

nach dem Spülen und Trocknen

Steifheit, mg«cm (in Kettrichtung)

Verkohlunpsstrecke, cm (inches) (vertikaler Fiammentest)

vor dem Waschen

nach 10-malln;em Waschen nach 25-malip;em Waschen 10,9
890

11,2 (4, H) 11,2 WJO 17,8 (7,0)

Halbkreis-Flammentest, Sek. (Winkel)

vor dem V/a se hen

nach lO-malipem Waschen nach 25-maligern Waschen 5 (30°) 5 (30°)

25

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36 -

Beispiel 11

Dieses Beispiel stellt eine Abänderung des Beispiels 5 dar, bei dem das reaktive Melaminderivat unterschiedlich ist.

Beispiel 5 wird wiederholt mit der Ausnahme, daß Triraethylolmelamin durch ein Melamin/Pormaldehyd-Reaktionsprodukt ersetzt wurde, das im wesentlichen aus 6 Mol Formaldehyd und 3 Mol Methanol pro Mol Melamin hergestellt wurde. Als Ergebnis zeigt sich, daß dem Kleidergowebe ein wünschenswertes Haß dauerhafter Elaromfestigkeit verliehen wird.

Beispiel 12 ··

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei man als Gewebe eine Reihe von Polyester/Baumwoll.-Tüchern verwendete mit verschiedenen Polyester zu Baunivioll-Verhältuissen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Ui 9 B 3 5 / 1 6 3 F.

	Polyester- Baumwollstoff	THPC!Harnstoff Vorkondensat % OWF	TMM % OWF	PEG-1500- . Monooleat % OWF	Gewichts zunahme *	Verkohlungsstrecke cm (inch)	25L**
	80/20	21,8	10,9	4,9	23,8	Orig. 1OL**	16,5 (6,5)
109	65/35	22,1	11,0	5,0	24,5	15,5 15,5 (6,1) (6,1)	■ 9,9 (3,9)
835/	50/50	21,4	10,7	4,9	24,2	13,0 11,9 (5,1) (4,7)	12,4 (4,9)
163	20/80	22,9	11,5	5,2	26,3 .	12,7 12,7 (5,0) (5,0)	11,2 (4,4)
cn	11,2 10,2 (4,4) (11,0)

*Nach dem Spülen und Trocknen.
**Nach 10-maligem bzw. 25-maligem Waschen.

Claims

1. Verfahren zur Behandlung von Cellulose/Polyester-Mischgeweben, um die G-ewsbe flammfest zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) das Gewebe mit einer Komponente A imprägniert, die 2etrakis-(hydroxymethyl)~phosphoniuinchlorid und Harnstoff oder ein Yorkondensat dieser Eeaktionsteilnehmer enthält und man auf dem Gewebe ein unlösliches Reaktionsprodukt aus der Komponente Ä bildet;

(b) man das Gewebe mit einem Melaminderivat imprägniert, das hergestellt wurde, indem man Melamin mit entweder Formaldehyd oder Formaldehyd und Methanol umsetzt, wobei das Melaminderivat an seinen Stickstoffatomen

2 bis 6 Substituenten der Formel

-CH₀OZ

C.

gebunden enthält, worin Z Viasserstoff oder -CH, be- ψ deutet und man auf dem Gewebe ein unlösliches Produkt aus Melaminderivat bildet, während man den Feuchtigkeitsgehalt des Gewebes auf einem Minimum von 20 Gev;.-^, bezogen auf das Gewicht des Gewebes hält und man

(c) das Gewebe mit einem Polyäthylenglykolester der Formel

A(-0CH₂GH₂-)_m0A«

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worin A eine Acylgruppe bedeutet, die sich von einer
aliphatischen Konocarbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ableitet", A¹ Wasserstoff oder eine Acylgruppe bedeutet, die sich von einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ableitet
und m eine ganze Zahl von 4 bis 80 darstellt, imprägniert,

wobei das Gewebe vor der Unlöslichmachung des Melaminderivates mit dem Polyaethylenglykolester imprägniert wurde.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A und das Melaminderivat gleichzeitig unlöslich gemacht werden, während man den Feuchtigkeitsgehalt des Gewebes auf einem Miniraum von 20 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, hält.

5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A vor dem Imprägnieren des Gewebes
mit dem Nelaminderivat und dem Polyäthylenglykolester auf
dem Gewebe unlöslich gemacht wird.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das lie 1 am in derivat in Anwesenheit des Polyäthylenglykolesters vor dem Imprägnieren des Gewebes mit der
Komponente A auf dem Gewebe unlöslich gemacht wird,

5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A ein Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxyrjethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff ist.

-i Q 8 i u BAD ORIGINAL

6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kelaminderivat Triinethyloliaelamin ist.

7« Vorfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet _t daß der Polyäthylenglykolester Polyäthylenglykolmonooleat ist.

8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Melaminderivat auf dem Gewebe unlöslich gemacht wird, indem das Gewebe mit Dampf behandelt wird.

9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A ein Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxyii3ethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff ist, das Hethylolderivat Trimethylolmelamin und der Polyäthylenglykolester Polyäthylenglykolmoiiooleat ist.

10. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A ein Vorkondensat von Tetrakis-(hydroxyraethyl)-phosphoniumchlorid und Harnstoff ist, das Methylolderivat Trimethylolmelamin und der Polyäthylenglykolester Polyäthylenglykolmonooleat ist.

11. FlSEimfestes Cellulose/Polyester-Hischgewebe, hergestellt gemäß Anspruch 1.

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