DE2242689A1 - Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel - Google Patents

Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel

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DE2242689A1
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Description

JAr-GHGY
ClBA-GElGY AG, CH -4002 Basel
Case 1-7970/+
Deutschland
Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Kondensations· produkten, die Produkte und ihre Verwendung als Flammschutz-
mittel
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus Hydroxymethylphosphoniumverbindungen und Thioharnstoff oder Biuret, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) ein Mol einer Tetrakis-(hydrox3miethyl)-phosphoniumverbindung mit (b) 0,02 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,1 bis 0,3 Mol, gegebenenfalls methyloliertem Thioharnstoff oder Biuret bei 40 bis 1200C, gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels kondensiert, gegebenenfalls anschliessend bei Temperaturen von 100 bis 1500C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verethert und gegebenenfalls die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden
3.09829/1194
Hydroxyde Überführt. Neben dem bevorzugten Molverhältnisbereich von 1:0,1 bis 0,3 ist auch der Bereich von Q,2 bis 0,5 vorteilhaft.
Die Kondensation wird vorzugsweise bei 70 bis 110°C in einem inerten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch durchgeführt. Geeignet sind hierbei vor allem aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol, Ot, m- oder p-Xylol oder ein Gemisch davon, oder auch Xyiol-Toluol-, Xylol-Benzol- oder Xylol-Decähydronaphthalin-Gemische. Bevorzugt wird die gegebenenfalls anschliessende Weiterkondensation bei 125 bis IAO0C oder insbesondere etwa 135°C, d.h. dem Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, durchgeführt; insbesondere im Falle der Verwendung von Thioharnstoff als Komponente (b) ist es zweckmMssig, eine Weiterkondensation bei 125 bis 1400C durchzufuhren.
Daneben ist es aber auch möglich, die Kondensation in Abwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels durchzuführen, indem z.B. bereits hergestelltes Kondensationsprodukt als Lösungsmittel dient oder indem in der Schmelze kondensiert wird.
Zweckmässig geht man so vor, dass man die Tetrakisi-(hydroxyniethyl)-phosphoniumverbindung, welche in der Regel als wässerige Lösung vorliegt, zusammen mit der Komponente (b), gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, zum Sieden erhitzt und das Wasser abdestilliert. Als
Ί 0 D C ; Γ ί / 1 1 0 /,
Tetr^kis^(^ydröxymethyl)-phosphoniiamyerbiiidung kommen vor allem Salze und das,Hydroxyd in Betracht.
Unter den verwendeten Tetrakis-(hydröxymethyl)-phosphoniumsalzenwurden,die ,Halogenide, wie z.B.. das Bromid oder insbesondere das Chlorid bevorzugt. Das Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid wird nachfolgend THPC genannt. ■ : ■
Sofern das Tetra:kis-(hydroxymethyl)-phosphoniuiiihydroxyd (THPOH) als Ausgangsprodukt verwendet wird, wird dieses zweckmässig vorher durch Neutralisation in wässeriger Lösung mit einer Base, z.B. Natriumhydroxyd aus einem entsprechenden Salz, z.B. THPC und nachfolgender Entwässerung hergestellt.
Der Thioharnstoff oder das Biuret können als solches oder in methylolierter Form verwendet werden. Die unmethylolierten Produkte werden bevorzugt..
Der gegebenenfalls mitverwendete Formaldehyd liegt vorzugsweise als wässerige Lösung vor. Als Formaldehyd abgebendes Mittel kommt vor allem Paraformaldehyd in Betracht.
Die gegebenenfalls durchzuführende Veretherung des Kondensationsproduktes, das noch freie Hydroxylgruppen enthält, wird z.B. mit n-Bütanol, n-Propanol, Aethanol oder insbesondere Methanol vorgenommen. Vorzugsweise wird dabei in saurem Medium gearbeitet.
Bei den gegebenenfalls bei der Kondensation mitverwendeten sauren Katalysatoren handelt es sich Vorzugs-
?. ο ■;:. '; /11 9 h
weise um sauer wirkende Salze (LEWIS-Säuren) wie Magnesiumchlorid, Eisen-IH-chlorid, Zinknitrat oder Bortrifluorid/ Diäthyläther. Insbesondere bei der Kondensation mit THPOH ist die Mitverwendung dieser Katalysatoren empfehlenswert.
Nach beendigter Kondensation und gegebenenfalls Verätherung können die Salze der Kondensationsprodukte auch ganz oder teilweise in ihre entsprechenden Hydroxyde Übergeführt werden, was in der Regel durch Zusatz von starken Basen, wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyden, z.B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder Calciumhydroxyd, ferner auch Natriumcarbonat, gemacht wird. Die Basenmenge wird dabei zweckmässig so bemessen, dass der pH-Wert der Reaktionsmischung etwa 5 bis 8 beträgt. Diese Ueberführung erfolgt zweckmässig im Applikationsbad.
Manchmal weisen die Endprodukte einen unangenehmen Geruch, hervorgerufen durch flüchtige, niedermolekulare dreiwertige Phosphorverbindungen, z.B. Phosphine, wie Trihydroxymethylphosphin, auf. Dieser Geruch kann durch eine oxydative Nachbehandlung des Kondensationsproduktes, z.B. durch Einleiten von Luft oder Sauerstoff, in die Reaktionsmischung oder durch Zugabe von Oxydationsmitteln, wie Wasserstoffperoxyd oder Kaliumpersulfat, beseitigt werden.
Die Kondensationsprodukte werden zum Flammfestmachen von organischen Fasermaterial, insbesondere Texti- ■ lien verwendet. Zweckmässig wird dabei so verfahren, dass
3 η Γί r:■■ ο /11 η /«
man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens
1) ein Kondensationsprodukt der angegebenen Art und .
2) eine polyfunktionelle Verbindung, die von den Kondensationsprodukten gemäss 1) verschieden ist,
enthält, die so behandelte Materialien trocknet und nach dem Nasslager-, insbesondere dem Feuchtlager- bzw. Ammoniakoder vorzugsweise Thermofixierverfahren fertig stellt.
Bei der Komponente 2) handelt es sich vorzugsweise um polyfunktionelle Epoxyde oder vor allem um polyfunktionelle Stickstoffverbindungen. Als Epox}7de kommen vor allem bei Zimmertemperatur flüssige Epoxyde mit mindestens zwei Epoxydgruppen, welche sich vorzugsweise von .mehrwertigen Phenolen ableiten, in Frage. Polyfunktionelle Stickstoffverbindungen sind z.B. Polyalkylenpolyamine oder insbesondere Aminoplastbildner oder Aminoplastvorkondensate. Die letzteren werden bevorzugt.
Unter Aminoplastbildner werden methylolierbare Stickstoffverbindungen und unter Aminoplastvorkondensaten werden Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen verstanden. Als Aminoplastbildner bzw. als methylolierbare Stickstoffverbindungen seien genannt:
1,3,5-Aminotriazine wie N-substituierte Melamine, z.B.
N-Butylmelamin, N-Trihalogenmethylme!amine, Triazone,
3 0 £J C 2 9/119 Λ
sowie Ammelin, Guanamine, z.B. Benzoguanamine, Acetoguariatnine oder auch Diguanamine.
Weiter kommen in Frage: Cyanamid, Acrylamid,
Alkyl- oder Arylharnstoff und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoff oder -diharnstoffe, z.B. Harnstoff, Thioharnstoff, Urone, Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Acetylendiharnstoff oder insbesondere 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2- und Derivate davon, z.B. das in 4-Steilung an der Hydroxylgruppe mit dem Rest -CH2CH2CO-NH-CH2Oh substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen eines Harnstoffes, eines Aethylenharnstoffes oder des Melamins verwendet. Wertvolle Produkte liefern im allgemeinen möglichst hoch, insbesondere aber auch nieder methylolierte Produkte. Als Aminoplastvorkondensate eignen sich sowohl vorwiegend monomolekulare als auch höher vorkondensierte Aminoplaste.
Auch die Aether dieser Aminoplastvorkondensate können zusammen mit den Umsetzungsprodukten verwendet werden. Vorteilhaft sind z.B. die Aether von Alkanolen, wiö Methanol, Aethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol oder Pentanolen. Zweckmässig ist es jedoch, wenn diese Aminoplas tvorkondensate wasserlöslich sind, wie z.B. der Pentamethylolmelamindimethylä'ther.
Bei den flammfest auszurüstenden organischen Fasermaterialien handelt es sich z.B. um Holz, Papier, Pelze,
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Felle oder vorzugsweise.um Textilien. Insbesondere werden dabei Fasermaterialien aus Polyamiden, Cellulose;, Cellulose-Polyester oder Polyester flammfest gemacht, wobei Gewebe aus Wolle, Polyester oder vor allem Mischgewebe aus PoIyester-Gellulose, worin sich der Polyesteranteil zum Celluloseanteil wie 1:4 bis 2:1 verhält, bevorzugt sind. Es kommen also z.B. sogenannte 20/80, 26/74, 50/50 oder 67/33 PoIyester-Cellulose-Mischgewebe in Betracht.
Die Cellulose oder der Celluloseanteil des Fasermaterials stammt z.B. von Leinen, Baumwolle, Kunstseide oder Zellwolle. Neben Polyester-Cellulose-Fasermischungen kommen auch Fasermischungen von Cellulose mit naturlichen oder synthetischen Polyamiden in Betracht. Vor allem auch Fasermaterialien aus Wolle können mit den Polykondensationsprodukten gut flammfest gemacht werden.
Die wässerigen Zubereitungen zum Flammfestmachen der organischen Fasermaterialien enthalten in der Regel 200 bis 800 g/l, vorzugsweise 350 bis 600 g/l der Komponente und 20 bis 200 g/l, vorzugsweise 40 bis 120 g/l der Komponente (2)» Die Zubereitungen weisen meist einen sauren bis neutralen bzw. schwach alkalischen pH-Wert auf.
Die Zubereitungen zum Flammfestmachen können gegebenenfalls noch weitere Zusätze enthalten. Zur Erzielung einer grösseren Substanzauflage auf Geweben ist z.B. ein Zusatz von 0,1 bis 0,57oo eines hochmolekularen Polyäthylenglykols vorteilhaft. Den Zubereitungen können weiter die
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-B-
üblichen Weichmacher beigesetzt werden, z.B. eine wässerige Polyäthylen- oder Siliconölemulsion.
Zur Verbesserung der mechanischen Festigkeiten der Fasern können den Zubereitungen auch geeignete Copolymerisate beigegeben wei^den, z.B. Copolymerisate aus N-Methylolaci-ylamid oder auch kationaktive Copolymerisate. Vorteilhaft sind hierbei z.B. wässerige Emulsionen von Copolymerisaten aus
a) 0,25 bis 10% eines Erdalkalisalzes einer atßä'thylenisch ungesättigten Monocärbonsäure,
b) 0,25 bis 30% eines N-Methylolamides oder N-Methylolamidäthers einer α,ß~äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und
c) 99,5 bis 60% mindestens einer anderen copolymer isierbaren Verbindung
enthält. Diese Copolymerisate und ihre Herstellung sind bekannt. Durch die Mitverwendung eines solchen Copolymerisates kann die Reissfestigkeit und Scheuerfestigkeit des behandelten Fasermaterials günstig beeinflusst werden.
Setzt man der Zubereitung noch ein Polymerisat der angegebenen Art zu, so geschieht dies vorteilhaft in kleinen Mengen, z.B. 1 bis 10%, bezogen auf die Menge des Kondensationsproduktes. Dasselbe ist von einem allfälligen Weichmacher zu sagen, wo die entsprechenden Mengen ebenfalls 1 bis 10% betragen können.
Ein Zusatz von Härtungskatalysatoren wie z.B. · Anunoniumchlorid, AHmoiiiumdihydrogenorthophosphat, Phosphorsäure, Magnesiumchlorid, Zinlmitrat ist auch möglich, doch meist nicht erforderlich. Der pH-Wert der Zubereitungen beträgt in der Regel 2 bis 7,5, vorzugsxveise 4 bis 7 und wird auf"übliche Weise durch Basen-bzw. Säuren-Zugabe eingestellt.
Ein Zusatz von Puffersubstanzen, z.B. Natriumcarbonat, Di-und Trinatriumphosphat, Triethanolamin kann auch vorteilhaft sein.
Zur Verbesserung der Haltbarkeit der Flammfestausrüstungen und. zur Erwirkung eines "weichen Griffes kann es vorteilhaft sein, den wässerigen Zubereitungen halogenierte Paraffine in Kombination mit einer Polyvinylhalogenidverbindung zuzusetzen.
Die Zubereitungen werden nun auf die Fasermaterialien aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Vorzugsweise arbeitet man mit Stückware und imprägniert diese auf einem Foulard, der mit der Zubereitung bei Raumtemperatur beschickt wird.
Beim bevorzugten Thermofixierverfahren muss nun das so imprägnierte Fasermaterial getrocknet und einer Wärmebehandlung unterzogen werden. Zweckmässig wird bei Temperaturen bis zu 1000C getrocknet. Hierauf wird das Material einer Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb
100°C, z.B. 100 bis 2000C, vorzugsweise .120 bis 180°C unterworfen, deren Dauer umso kürzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt z.B. 30 Sekunden bis 10 Minuten.
Verfährt man nach dem Feuchtfixierverfahren, so wird das Gewebe zuerst auf eine Restfeuchtigkeit von etwa 5 bis 207o getrocknet und hierauf während 12 bis 48 Stunden bei etwa 40 bis 600C gelagert, gespült, gewaschen und getrocknet. Beim Nassfixierverfahren geht man ähnlich vor, mit dem Unterschied, dass man das vollständig nass Fasermaterial lagert. Beim Ammoniakfixierverfahren wird das behandelte Fasermaterial zuerst im feuchten Zustand mit Ammoniak begast und anschliessend getrocknet.
Eine Nachwäsche mit ei.nem säurebindenden. Mittel, vorzugsweise mit wässeriger Natriumcarbonatlösung, kann bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmässig sein.
Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml zu g.
309-29/119/.
-Beispiel"!
In einem Rührgefäss von'500 Raumteilen Inhalt, " ' welches mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 244 Teile einer 78%-igen wässrigen THPC-Lösüng (1 Mol THPC), 19 Teile Thioharnstoff (0,25 Mol) und 200 Teile eines Xylol-Isomerengemisches unter raschem Rühren zum Sieden erhitzt. Bei einem Siedepunkt von 1050C beginnt die azeotrope Entfernung des Wassers aus der wässrigen THPC-Lösung. Nach der Entfernung dieses Wassers (53,3 Teile) beträgt die Siedetemperatur des Xylols 130°C. Durch zusätzliche Behandlung bei 13O0C werden nun weitere 26 Teile Wasser· azeotrop entfernt, worauf das Kondensationsprodukt eine sehr hochviskose Masse bildet. Man kühlt auf 9O0C ab, löst das Produkt durch Zugabe von 200 Teilen Wasser'und saugt das' Xylol weitgehend ab. Die wässrige Lösung wird im Vakuum bei 700C vollständig eingedampft. Man erhält 160 Teile'eines sehr hochviskosen, gelblichen Kondensationsproduktfes, welches zwecks besserer Handhabung mit Wasser auf 8Ö7O Ak'tivsüb stanzgehalt verdünnt wird.
Das InfrarotSpektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Schulter Bande bei ca. 3240 CIB stark
Breite Schulter Il π 2980 ti schwach
•
Breite Schulter Il It 2905 Il schwach
Breite Schulter It Il 2850 Il schwach
Breite Schulter TI It 2670 Il schwach
Breite Schulter Il It 2480 Il schwach
Breite Schulter" Il Il 2360 H schwach
Breite Schulter Il Il 2080 Il schwach
Breite Il M 1705 Il mittel
Breite Il ti 1635 Il mittel
Breite Schulter H M 1540 Il schwach
Breite Il It 1455 Il schwach
Breite Il ti 1405 It schwach-mittel
Scharfe Il Il 1300 ti schwach-mittel
Breite Schulter Il Il 1150 U mittel
Breite Il It 1100 Il schwach
Scharfe Schulter Il Il 1045 Il mittel-stark
Scharfe Schulter Il ti 915 It mittel
Breite Schulter Il • 1 890 It schwach
Breite Il Il 760 It schwach
Beispiel 2
In einem RUhrgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden 244 Teile einer 78%-igen wässrigen Lösung von THPC (1 Mol) und 51,5 Teile (0,5 Mol) Biuret während 2 Stunden bei 1000C Innentemperatur behandelt. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur und erhält 291 Teile eines gelben, niederviskosen Produktes. Der Gehalt an Aktivsübötanz be- ; trägt 76%.
30
c '■
O /.
Das Infrarotspektruin dieses Produktes zeigt folgende ' Banden:
Breite Schulter Bande bei ca. It 3240 3 cm stark
Breite» Schulter It ti 2980 tt schwach
Breite Schulter ti Il 2920 ti schwach
Breite Schulter Il II 2860 It schwach-mittel
Breite Schulter It Il 2650 It schwach-rmittel
Breite Schulter Il It 2480 ti schwach
Breite Il ti 2370 If schwach
Breite Schulter It tt 2080 tt schwach
Scharfe ti It 1740 It mittel
Breite It It 1680 ti mittel-stark
Breite It It 1515 Il mittel
Breite Schulter It It 1400 Il schwach-mittel
Breite Il ti 1285 Il schwach-mittel
Breite Schulter Il It 1230 It mittel
Breite It It 1105 Il schwach
Scharfe Schulter Il It 1040 tt mittel-stark
Breite Schulter Il It 985 ti s chwach
Scharfe Schulter It Il 910 ti mittel
Breite Il Il 885 ti schwach
Scharfe Il Beispiel 760 It schwach
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist» werden 244 Teile (1 Mol) einer 787a-igen wässrigen THPC-Lösung auf 100C abgekühlt und mit 55,5 Teilen einer 30%-igen wässrigen Natriumhydroxydlosung unter raschem
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Rühren und Eiskühlung auf pH 7,2 neutralisiert. Hierauf gibt man 51,5 Teile Biuret (0,5 Mol) zu und kondensiert während 2 Stunden bei 100 - 110°C. Nach dem Abkühlen erhält man 341,5 Teile einer klaren, farblosen niedervis*- kosen Lösung, deren Analyse einen Phosphqrgehalt von 9,1% ergibt. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Schulter Bande bei ca. 3300 cm stark
Breite Schulter If H 3000 Il schwach
Breite Schulter Il It 2925 ti schwach
Breite Schulter Il Il 2860 It schwach-mittel
Breite Schulter Il It 2670 It schwach-mittel
Breite Schulter Il Il 2480 Il schwach
Breite Il Il 2360 If schwach
Breite Schulter Il Il 2080 It s chwach
Scharfe Il It 1725 It mittel-stark
Breite It Il 1680 It mittel-stark
Breite Il Il 1525 It mittel
Breite Schulter Il ti 1410 Il schwach-mittel
Breite Il Il 1300 It schwach-mittel
Breite Schulter Il Il 1235 Il mittel
Breite Il Il 1165 It schwach
Scharfe It It 1045 It mittel-stark
Breite Schulter Il It 895 Il mittel
Breite Il It 760 ti schwach
3 098 2 9/1194
Beispiel 4
■in-eitlem Rtihrgefäss von SOÖ Raumteilern Inhalt, ' "' -': welches mit Rückflusskühler und Thermometer vergehen ist", : werden 244 Teile (1 Hol1) einer 78%-igen wässrigen-THi5C-" ' Lösung auf lO°iS abgekühlt und mit 67,-5 Teilen einer 30%- ; iger wässrigen Nätriümhydroxydlösung unter raschem Rühren und Eiskühlung auf pH 7,2 neutralisiert. Hierauf gibt man 19 Teile (0,25 Mol) Thioharnstoff zu und kondensiert während 30 Minuten bei 100 - ll0°C. Nach dem Abkühlen erhält man 330. Teile einer ;farblosen, klaren, niederviskosen Lösung, deren Analyse einen Phosphorgehalt von 9,4% ergibt, Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Schulter Bande hex ca. 3260 cm stark
Breite II Il 2970 Il schwach
Scharfe Schulter It H 2910 ti schwach
Breite Schulter Il " 2850 It mittel
Breite Schulter' I! " U : 2650 Il schwach-mittel
Breite Schulter π 11 . = 2470 It schwach
Breite - . ■■< π 11 2350 M schwach- ■"■'
Breite •ι Il 2070 Il s chwach
Breite ; " II , . 1625 It ■ mittel '-
Breite ■ ■ -~: .. II H .''■ ; 1535 It ' mittel
Breite Schulter ■ ; -. It ' n- ·■ 1415 It mittel
Breite . ■:■ ' I • (n = 1365 Il schwach- K ;:. .
Breite Il ti 1295 - ti schwach
Breite Schulter Il Il 1190 Il schwach-mittel
Breite I! Il 1100 It schwach
3 ρ C-C^: TZ-I-ViU=
£ C 0 'Λ ^ "Λ Λ
Scharfe
Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter Breite Schulter
Bande bei ca. IQAO cm
1015 " •ι η 92O it
11 " 880 " 805 . "
-1
mittel-stark
mittel-stark
mittel
s chwa ch-mi 11e1
schwach
Beispiel 5
In einem RUhrgefass von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist, werden 244 Teile (1 Mol) einer 78%-igen wässrigen Lösung von THPC, 19 Teile (0,25 Mol) Thioharnstoff und 21,2 Teile (0,25 Mol) einer 35,4%igen wässrigen Formaldehydlösung während 2 Stunden bei 100 - 1050C kondensiert. Nach dem Abkühlen erhält man 276 Teile einer farblosen;, wässrigen Lösung des Kondensationsproduktes, deren Analyse einen Phosphorgehalt von 11,2% ergibt. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Schulter Bande bei ca. 3260 cm stark
Breite Il It 2980 ti s chwach
Scharfe Schulter Il ti 2920 It schwach
Breite Schulter Il Il 2850 M schwach-mittel
Breite Schulter Il It 2650 Il s chwach-mittel
Breite Schulter It It 2470 It schwach
Breite Il It 2350 Il schwach.
Breite It It 2070 ti schwach
Breite It It 1635 Il mittel
Breite Il It 1540 Il mittel
Breite Schulter Il Ii 1420 ti mittel
Breite ti It 1360 ti schwach
30 9 P
I i
Breite Schulter Bande bei ca. 1300 cm schwach
Breite Schulter π U 1275 11 schwach
Breite 11 Il 1205 11 schwach
Breite Schulter Ii « 1110 11 schwach
Scharfe π If 1045 It stark
Breite Schulter π It 920 ti mittel
Breite Schulter ti II 880 Il schwach
Breite Schulter Il Il 810 II s chwaeh
Beispiel 6
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist, werden 244 Teile (1 Mol) einer 787Q-igen wässrigen THPC-Lösung und 90,5 Teile (0,25 Mol) einer 45%-igen wässrigen Lösung der Dimethylolverbindung von Biuret während 2 Stunden bei 100 - 1050C kondensiert. Nach dem Abkühlen erhält man eine gelbliche dünnflüssige Lösung des Kondensationsproduktes, deren Analyse einen Phosphorgehalt von 9,65% ergibt. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Schulter Bande bei ca. 3240 cm stark ·
Breite M M 2970 It schwach
Scharfe Schulter Il Il 2910 Il schwach
Breite Schulter Il M 2850 Il mittel
Breite Schulter Il Il 2630 11 s chwaeh-mi 11 e1
Breite Il II 2470 11 s chwaeh -
3 09829/1 194
Breite Schulter Bande bei ca. 2350 cm schwach
Breite ti Il 2070 Il schwach
Breite Il Il 1680 ti stark
Breite Schulter Il Il 1645 It schwach-mittel
Breite Il It 1520 Il mittel
Breite ti Il 1410 It mittel
Breite Schulter Il ti 1295 M schwach-mittel
Breite ti Il 1230 It mittel
Scharfe ir ti 1110 Il schwach
Breite ti It 1040 M mittel-stark
Breite Schulter Il ti 910 Il mittel
Breite Schulter Il It 880 Il schwach-mittel
Breite Schulter Il ti 815 Il schwach
Scharfe Schulter Il ti 765 M schwach
Beispiel 7
In einem RUhrgefäss von 500 Räumteilen Inhalt, welches mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist, werden 244 Teile (1 Mol) einer 787o-igen wässrigen Lösung von THPC und 26,5 Teile (0,25 Mol) der MonomethyIolverbindung von Thioharnstoff während ?. Stunden bei 100 1050C kondensiert. Nach dem Abkühlen erhält man 267 Teile einer farblosen dünnflüssigen Lösung des Kondensationsproduktes, deren Analyse einen Phosphorgehalt von 11,67. ergibt. Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden: '.·
309829/119/,
Brette -■ - --.-_ Ran-d-e bei ca. 3240 cm srta,rk..;^: . .;
Breite Schulter ir Il 2970; ti schwach
Scharfe .,; , .· > " - . , It 291© It schwach
B r eite : S chul-fcer M I! 2850 It mit}feel, .. ^, ;
Breite Schulter It 11 2630 ti ι mittel .
Breite Schalter- M 2470 It schwach
Breite.. Schulter, ,; It Il 2350 It schwach :
Breite .·.'■ ;- Il It 2070 It schwach
Breite ■ - : . ... U Il 1630 ti mittel-stark
Breite · ν ■'·. · J.y U Il 1535 Il mittel
Breite Il Il 1410 It mittel
Breite.Schulter ti .. ... Il 1350 It schwach
Breite Schulter 11 Il 1290 ti schwach
Breite Schulter U- Il 1275 Il schwach
Breite Il Il 1195 ti schwach.
Breite Il SI 1105 It schwach
Breite It U ' 1040 ti mittel-stark
Breite Schulter Il Il 910 tt mittel
Breite Schulter Il It 880 It schwach
Breite Schulter Ii It ■ 810 Il s chwach
Beispiel 8
O■■·-; In einem RUhrgefäss. von 500. Raumteilen Inhalt, welches.;mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist. werden 190,;5:Teile (1 Mol), wasserfreies, kri.stallines THPC und 1,5 2 T eile (0,02 Mol).Thioharnsto ff während,2-Stunden bei.'100.- -,;105.oC in Schmelze kondensiert,*. Hierauf kühlt man auf 500C ab, gibt 80 Teile Methanol und 0,1 Teile wässriger 377o-iger Salzsäure zu und veräthert
30 Minuten bei 650C (Rückflusstemperatur). Das überschüssige Methanol wird ' arte chiiessend im Vakuum bei 50°C entfernt. Man erhält 186,5 Teile eines hochviokoiven, rötlich gefärbten Roradenprodwiktefii, dessen Analyse einen Phosphorgehalt von 16*6X ergibt.■Das Ini rotspektrura des Produktes zeigt folgende Bände:>
Breite Schulter Bande bei ca, 3240 CiU stärk
Breite It Il 2970 M schwach
Scharfe Schulter Il It 2920 It schwach
Breite Schulter It ti 2850 It mittel
Breite Schulter Il Il 2640 It schwach-tni t tel
Breite Schulter Il ti 2470 11 schwach
Breite Il Il 2350 It schwach
Breite Il Il 2070 Il schwach
Breite It It 1630 ti mittel-stark
Breite Il It 1520 tt . sehwach
Breite Il Il 1415 ti mittel
Breite Il Il 1295 Il s chwach
Breite Schulter Il ti 1190 Il schwäch
Breite ti Il 1110 Il schwach
Scharfe Schulter Il It 1040 ti mittel-stark
Breite Schulter Il Il 915 It mittel
Breite Schulter ti It 880 Il Schwach
Breite Il Il 810 π schwach
: ■ . 's
Beispiel 9
, ,..;..-. Mi,s.chgewebe:
5Q;.5O uud :67:,34 ^ετ^βη rait den Elptt.ei>,.,geraä,ss dqr nac.h-... folgenden Tabelle 1, foulardiert, wäh-rend 3Q Minut,eni ibe-i ■ etv7a 800C getrocknet und anschlieasend während 5 Minuten bei 1500C .gehärtet (Thermofixierverfahren). ,
■ Die; Gewebe:werden dann 5 Minuten bei 600G in einer Flotte gewaschen, die im Liter 5 ml Wasserstoffsuperoxyd. .(_3;5,%) , 3; g, wässerige Natriumhydroxydlösung · (30%) und'lg; einer 25%-igen x^ässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert. -Nonylphenol utid 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Anschliessend wird gespült und getrocknet. Der Fixiergrad gibt die Menge des auf dem Fasermaterial vorhandenen Produktes nach der Nachwäs'che an (bezogen.,auf die ursprünglich aufgezogene Menge).
Die Gewebe werden dann bis' zu 40 mal während : 45 Minuten bei 600C in einer Haushaltwaschmaschine gewaschen in .einer F.lotte, die 4 g/l eines HaushaltWAS.chmittels enthält (SNV 198861-Wäschs). Die einzelnen Gewebeproben werden, dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906; Zündzeit 6 Sekunden). Unbehandelte Gewebe brennen ab.
Die Ergebnisse sind ebenfalls in der nachfolgender Tabelle 1 zusammengestellt.
309β ■;,: 119/».oi:
e a
Tabelle 1
Bestandteile, g/l Behandelt mit Flotte (Thermofixiervor-
fahren)		 :'·'■■ Vor :-
,67:33
50:50 • ; 67^3 ,.,.: ., :'... . tß
Produkt gemiiss Beispiel 1 455 725
Produkt, gemäss Beispiel 2 - - 96,5
Dimethylolmelamin 96,5 96,5 ,,..,, 5>5
pH--Viert der Flotte
(eingestellt mit NaOH)		 5,5 f.;.-:: /70..
Flottenauf nähme 7O 75 .. ;.;75 ■■■■■ ■;,,' 56
Phosphorgehalt pro kg
Gewebe g		 52 ■ ■' ■■,·.■ ■ .-,;
52		 66
Fixiergrad °k 77 83
F1ammfe s t igke i t
nach der■NachwSsche
Weiterbrennzeit (Sek.) 0 0 12,5
Einreisslänge (cm) 10 11.-S ,:'....■.., -
nach 20 Wäschen (600C) 0
Weiterbrennzeit (Sek.) 0 .■ ■ ■ ■ . .0. , ·.■■:?
Einreisslänge (cm) 10 9,5
nach 40 Wäschen (600C) 0
Weiterbrennzeit (Sek.) 0 0 12
Einreisslänge (cm) 8,5 10
309829/1194
~ 23
Beispiel 10
■v-c;r "Mti "Gewebe aus Polyester (PES) , wird Mit der' ■■'■--; ""' Flotte 'der nachfolgenden: Tabelle' 2" foulardiert, während 30 Minuten bei etwa.800C getrocknet/und anschliessend während 5; Minuten bei 15Ö°C gehärtet (Thermofixierverfahren).
; Das Polyestergewebe wird dann''5 Minuten bei 400C in einer Flotte gewaschen., welche im Liter 4 g Natriumcarbonat und; 1 g einer 25%-igen wässerigen Lösung eines Kondensat'ionspro.duktes a.us 1 Mol p-1ert.-Nony!phenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Ansehliessend wird gespült und getrocknet.
Der Fixiergrad gibt die Menge des Flammschutzmittels nach der Nachwäsche- i.n Prozenten der ursprünglichen Aufnahme an. ·
, ; Das Gewebe wird dann auf se5_ne Flammfestigkeit _ . geprüft. . . ■ .
Die Ergebnisse sind ebenfalls in der nachfolgenden ' Tabelle 2 zusammengestellt. -° ■' . ■
/ I i 9 .-:
f! θ ä ^i
2242889
g/l
gemHBB Beispiel. ölniethyloliflelamin
(ttitt
der Flott.e
Flammfestigkeit
'" -■'! -ihr Γ '"MiJ Ίι '"Ι ■ ■■■- -j -ν -Λ**'; HtYi-- - Ί "im ftäch dein KöndönsititGrt
WeiitGtbifennKp.i.t (Sek) EintfeißsliingG (cm)
nach der
Weiterbirennzeit (Sc^k)
(cm)
brennt
ill
Mischgewebe aus Polyester-Baumwolle (TES/CQ') 50:50 und 67:33, Bäumwojliserge (CO)' \χφ Wollgabardine (W)' werden mit den Flotten gernäss der nachfolgenden Tabelle. 3 foulardiert* während 30; Minuten bei etwa 800C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 1500C gehärtet (Thermofixierverfahren)'. . ' . .
Die Polyester-Baumwolle (PES-/CO) Mischgewebe werden dann 5 Minuten bei 600C in einer Flotte gewaschen, die im Liter 5 ml Wasserstoffsuperoxyd (35 %) , 3 g wässerige Natriumhydroxydlösung (30%) und 1 g einer 357o-igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 5 Mol Aethy1enoxyd enthält. Anschliessend wird gespult und getrocknet.:
Das Baumwollgewebe (CO) wird 5 Minuten bei 950C, das Wollgewebe (W) 5 Minuten bei 400C in einer Flotte gewaschen, welche im Liter 4 g Natriumcarbonat und 1 g einer 257o-igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert.~ Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Anschliessend wird gespült und getrocknet.
Neben dem eben beschriebenen Thermofixierverfahren (T) werden die Gewebe teilweise auch nach dem Ammoniakfixierverfahren (A) oder nach dem Feuchtlagerverfahren (F) fertig gestellt,
3 0 0 ■ ·': ι JU '-'■ ■
Das foulardierte PolyeRtor-Haunwo 11 -Mischgewebe (PES/CO) 50:50 und 67:33 wird beim Ammoniakfixierverfahren : (A) bei 80°C getrocknet, (nicht vollständig), 10 Minuten mit Ammoniak bcgaat, dann mit einer Flotte, die 300 ml einer 24%-igen wässerigen Ammoniaklösung im Liter enthält, während 10 Minuten behandelt. Anüchliessend wird das Gewebe 10 Minuten bei 400C in einer Flotte gev7aschen, welche im Liter 6 ml Wasserstoffsuperoxyd (35%) und 5 g Seife enthält. Anschliess&nd wird gespUlt und getrocknet.
Das foulardierte Polyester-Baumwoll-Mischgewebe (PES/CO) 50:50 und 67:33 wird beim Feuchtlagerverfahren (F) auf 10% Restfeuchtigkeit angetrocknet, in Plastikfolie eingepackt, während 24 Stunden bei 50rC gelagert und dann gespUlt. Anschließend v?ird das Gewebe 5 Minuten bei 40cC in einer Flotte gewaschen, welche im Liter 4 g Natriumcarbonat und 1 g einer 257c-igen wässerigen Ltisung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-teri; .-Nonylphenol und 5 Mol Aethyler.oxyd enthält. Anschliessend wird gespUlt und getrocknet.
Der Fixiergrad gibt die Menge des auf dem Fasermaterial vorhandenen Produktes nach der Nachwäjsche an (bezogen auf die ursprunglich aufgezogene Menge).
Die nach den 3 oben beschriebenen Verfahren behandelten Geweben werden dann bis zu 20 mal wätnrend 45 Minuten bei 400C (W), 600C (PES/CO) bzw. 95°C (CO) in einer Haushaltwaschmaschine gewaschen in einer Flotte, die 4 g/l eines Haushaltswaschmittels enthält (SNV-198861-Wäsche). Die
3 o ei r: :,:· / 11 9 ■.
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Vcrtlfeil· dajtit auf ii'^ev-l'laiii keit geprüft (fertiimifee&t -DIN 5,39O^s -^ÄdvseM S
■".-"'■·■■■■■" · Bibs Jür.gßtolesö: Bind .eib^tii^j lü: -in,- 4fei: genderrtabelle 3
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309820/1194
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2242609
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30982 9/1194
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309 829/1194
BAD ORIGINAL
Beispiel 12
Das Mischgewebe aus Polyester-Baumwolle (PES/CO) 67:33 wird mit den Flotten gemtfss der nachfolgenden Tabelle 4 foulardiert, während 30 Minuten bei etwa SO0C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 1500C gehärtet: (Thermofixierverfahren).
Das l'olyester-Baumwol] e-Hischgewebe wird dann gemäss den Angaben des Beispiels 11 gewaschen. Der Fixier·- grad gibt die Menge des auf dem Fasermaterial vorhandenen^ Produktes nach der Nachwäsche an (bezogen auf die ursprünglich aufgezogene Menge). ,
Das behandeilte Gewebe wird dann bis zu 5 mal gewaschen, wobei wie in Beispiel 11 vorgegangen wird. Die einzelnen Gewebeproben werden dann auf ihte Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DlN 53906, Zündzeit 6 Sekunden). Unbehandelte Gewebe brennen ab.
Die Ergebnisse sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle 4 zusammengestellt.
0 9 8 2 9/119/,
TabßÜa A".'.
··&· tjPüy
In^ g/l
Produkt geraHsg Bgispisl 4
π ■_ . ■■.· "n ■ '■■■,- tr ..-■. - g
pH-Wert der Flotte (eingestellt mit NaOH)
prß k
Fixleirgrad %
F lamm f e ^111 gke ί t nach der
(Sek) Einr.eisslMnge (era)
nach 5 Wligeh@n Weiterbrennz©it (Sek)
67 ? 33
103 ■
67,'.33
490
' 1S3 35.
4,5
57
2 10
" 3 12
0 9023/ 1
P83SASS - 2242589
Beispiel 13
D^s foulardierte :Polyester~Baiimwolle>-Mischgeweb© ' j (PES/CO) 67j: 33 wird bei 500C getrocknet (nicht 10 Minuten mit Ammoniak begast, dann mit einer flotte, 300 ml einer IkX"igen wässerigen AmmoniaklÜiung Im'tilter enthalt,während 10 Minuten behandelt (Amnioniakfixierver"· fahren), Anschliessend wird das Gewebe gemüse den Angaben ; des Beispiels 11 gewaschen,
,•■'■.!',.ι ■ . ; : ■
Neben dem oben beschriebenen Ammoniakfi^ierver-, fahren (A) kann man auch nach dem Feuchtlagerverfahren (F) vorgehen,
Das foulardierle Polyester-Baunwolle-Mischgewebe (PES/CO) 67;33 wird beim Feuchtlagervevfahren (F) out 10%, Reßtfeuchtigkeiü angetrocknet, in Piastikfolie eingepackt» während 24 Stunden bei 50&C gelagert und daan ges^Ult, An- ; schliessend wird das Gewebe gewaschen wie In Beispiel 11 beschrieben.
Die nach den 2 oben beschriebenen Verfahren behandelten Gewebe werden danr. gev/aschen, wobei nach den Angaben des Beispiels 11 vorgegangen wird. Die einzelnen Gewebeproben werden dann auf ihre Flammfeütigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906, Zündzeit 6 Sekunden), üpbehandelte Gewebe brennen ab.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 5 jzusaRraiengesteilt» 30B^ ^/ \ 1 9 h ■
. Tabelle
Gewebe Verfahren
Bestandteile :in g/l Produkt, gemäss l-eis;piel,.5 ,
Il
Il
Di-Trimethylolmelarain
Tr ime thy I ο line 1 a'mindi methyläther (75%)
pH-Wert der Floate (eingestellt mit: NaOH)
Phosphor gehalt: pro kg Gewebe
Flammfe s t i gkel t
nach der Nachwäsche Weiterbrenrizeit (Sek) Einreisslänge (cm).
nach einer Wäsche Weiterbrennzelt-(Sek) Einreisslänge (cm)
PES/CO 67:33
90-21)7 1 1.9A;{ ; "■-·'■■■

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1] Vorfahren ■ jsur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus Ilydroxyinethyl-phosphoniumverbindungcn und Thioharnstoff oder Biuret, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumverbindung mit 0,02 bis 0,5 Mol, gegebenenfalls tnethyloliertem Thioharnstoff oder Biuret bei 40 bis 1200C, gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eitles inerten organischen Lösungsmittels kondensiert, gegebenenfalls ansehliessend bei Temperaturen von 100 bis zu 1500C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mividestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verethert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation bei 70 bis 1100C-durchführt.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2# dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Gegenwart mindestens eines inerten, aromatischen Kohlenwasserstoffes als Lösungsmittel durchfuhrt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man· mindestens ein Xylol als -Lösungsmittel./y er-
    30982 9/ 1194
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis A-s da ^ durch gekennzeichnet, dass man die beider». Ausgaiigsmater-ia.-*
    ■■-■-■ -■■-.... - . ■ ■ /.
    lien xn" einem, tiölverlijiltnls"'voiv IrQ, 1 bis 1?©,3'-miteinas^- '·;■ \ der kondensiert, - ;
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Tetrakis^Chydroxy-raethyl)-phosphofiiiiitisala oder ^-hydroxyd yerwendet.
    7. ■ Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Tetrakis«(hydre5i3rmet:hyl)"phosphoi'iiurasalz 'verr· wendet.
    8. Verfahren nach -Anspruch 7> dadurch.gekennzeichnet» dass man ein TeCrakis'-(hydraxymethy!)-phosphoniumhalogenid verwendet. ■ . . '.- .."■/-.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekemizeichnet. dass man Tetrakis-|hydrDX3'meth.yl)^phosphoniuinchlorid ver^ weadet, ·■'..·. . ·
    10. '-'■ "' Verfahren nach- einem der Ansprüche. 1 bis 9, da^- durch gekennzreiclinet, dass laan Thioharnstoff verX?endet-
    11. Verfatireh nach einem der Ansprüche 1 bis 9', dadurch gekennzeichnet» dass man Biuret verwendet;,.-"- : ^ - ■;
    12. ' Verfahren nach einem der Ansprüche l· bis 11, dadurch gekenrizeichnet, daßs man nach beeniäeter
    die SnIze. del" Kondensatiönspxc^dukto in die ents
    Hydroxyde Überführt. · M -l· ; ί
    13. . ,-Die.-^emö'fvS ;devn, V ei-fahr en eine*·; tier -ÄiiispttSclie 1 bis 12 erVuiLtlichen Kondontationsp; odukte\
    14. Verfahren zum Flarnrnfestmaeben vor organischem Fasermaterialien, dadurch gekenn2;eichiiet, uüs'4 ttiän'auf diese.Materiali.cn eine wässerige Zubereitung auifbringr,
    die mindestens ι
    1) ein wasserlösliches KondensationGprodukt aus einer HydroxjTnei hy 1-phosphorti «in«verbindung und Thioharnstoff bzw. Biuret, welches dächir-ch er- halten V7ird, dass man 1 llol einer Te Irakis-(hy diftoi/~ methyl)-phosphOiiiurn-verbiridung mit 0,02 bis 0,5^kDi: gegebenenfalls methyloliortem Thi oharnstpff oder ,;, Biuret bei ^iO bis 1200C, gegebenenfalls Jn, Ge^en-t v?art eines inerten organischen Lösungsmittel^·· , ; , kondensiert, gegebenenfalls anschliessend bei Temperaturen von 100 bis 150°C weiterkondensio):t und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verethert, und
    2) eine polyfunktionclle Verbindung, die von den Kondensationsprodukten gemäss (1)": veracn'ieden ist,
    enthält, die so behandelten Materialien nach dem Thermofixier-,
    1" cuchi; lagers.-Ka^ö 1 -ager- oder1 Amniönialc.17ixiex:ver fahr en ä- ' fertig stellt. \ ·■■■-.·■" .'■":-"■ ·'■;
    15. ,Verfahren nach'. Ans pruch.. 14, . dadurch gekennzeichnet', dass πι.'ίη die behandelten Kater lallen trocknet .· und- -einer Wärmebehandlung unterwirft, ...
    16. . ,Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der- Komponente (1) die Kondensation bei 70 bis 1100C durchführt. ■ ■
    17. ' Verff-ahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet^ dass man bei der Herstellung der Komponente (1) die Kcmdens.ö-Lio-n in Gegenwart mindestens eines inerten, aromatischen Kohlenwasserstoffes als Lösungsmittel durchführt. - ■-■-■■
    18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) mindestens ein Xylol als Lösungsmittel verwendet.
    19. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) die beiden Ausgangsmaterialien in einem Molverhältnis von 1:0,1 bis 1:0,3 miteinander kondensiert.
    2C. Verfahren nach einem der Ansprüche. 15 bis.. 19., dadurch gekennzeichnet,, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) ein Tetrakis-(hydroxymethyl)c-phosphoniumsalz oder -hydroxyd verwendet.
    3 0 9 f:i ,'3 / I 1 9 t*
    21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet,
    dass man bc:i der Herstellung der Komponente (1) ein Tetrakis-(hydroxym; thyl) ■■ \u\os[AiCnuxroAi;a'i.z verwendet .
    22. Verfahren nach /Vn.';pvuch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Her f. teilung der Komponente (1) ein Tetrakis-(hydroxymethyl) -phosphoniurnhalogenid. verwendet.
    23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet f dass man bei der Herstellung der Komponente (1) Tetrakiß-(hydroxyniethyl)-phosphoniumchlorid verwendet.
    24. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 23,, dadurch gekennzeichnet, daev. man bei der Herstellung der Komponente (1) Thioharnstoff verwendet.
    25. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daiis man bei der Herstellung der Komponente (1) Biuret verwendet.
    26. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) nach beendeter Reaktion die Salze, der Kondensat,]', onsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde Überführt.
    27. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) eine polyfunktionelLe Stickstoffverbindung verwendet.
    28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet,
    dass man als Komponente (2) einen Aminoplastbildner oder
    30 98.: 3/ i 1 <)..
    BAD ORIGINAL
    eJ.ii Aiimioplasi"'vorkon'denüat verwonrfet. ' ' >- l ■>< - '·
    29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass mau als Komponente (2) einen Methylolharnstoff oder e"in Met!ly'lölmelamin verwendet«
    30. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 29, da-
    durch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial aus Polyamiden, Cellulose, Cellulose-Polyester oder Polyester"flammfest gemacht wird. '
    31. Verfahren nach Anspruch 30, dachnrch gekennzeichnet, dass Gewebe aus WoIIe5 Polyester oder Mischgewebe aus Polyester-Cellulose flammtest'gemacht'werden. '
    32. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial bei Tem-· ■ perature'n bis zu 1000C tir'ocknet und einer Wärrriebehandlung' oberhalb 1000C unterwirft. ■ '
    33. Verv/endüng' der Konöensationsprodukte gemiiss Anspruch 13 zuti"i flairimfestrViachen von organischen Faserriiateri.'al, insbesonclere Textilien. ' ' : ' ■
    34. Die nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche"" 14 b'is: 32! fiainrafest ausgei5istetfö'n organisuchen
    35. Die zur Durchführung des Verfahrens gerttäss einem
    der Arisprtfch'cr 1 4 bi-s'32 verwenuetran"" wässerigen" 2ubere:ttimgeir.
    30 9829/1194 " "*** ^AD ORIGINAL
DE2242689A 1972-01-14 1972-08-30 Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel Pending DE2242689A1 (de)

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CH51872A CH547903B (de) 1972-01-14 1972-01-14 Verwendung wasserloeslicher, phosphorhaltiger kondensationsprodukte zusammen mit polyfunktionellen verbindungen zum flammfestmachen von textilmaterialien.

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