DE2242683A1 - Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel - Google Patents

Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel

Info

Publication number
DE2242683A1
DE2242683A1 DE2242683A DE2242683A DE2242683A1 DE 2242683 A1 DE2242683 A1 DE 2242683A1 DE 2242683 A DE2242683 A DE 2242683A DE 2242683 A DE2242683 A DE 2242683A DE 2242683 A1 DE2242683 A1 DE 2242683A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydroxymethyl
component
tetrakis
condensation
phosphonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2242683A
Other languages
English (en)
Inventor
Arthur Dr Maeder
Hermann Nachbur
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2242683A1 publication Critical patent/DE2242683A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/667—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
    • D06M15/673—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain containing phosphorus and nitrogen in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/32—Modified amine-aldehyde condensates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
    • D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/667—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K2240/00—Purpose of the treatment
    • B27K2240/30—Fireproofing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/02—Processes; Apparatus
    • B27K3/15—Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Kondensationsprodukten,, die Produkte und ihre Verwendung als Flammschutz-
mittel.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus Hydroxymethylphosphoniumverbindungen und Cyanamid. dadurch gekennzeichnet,, dass man (a) ein Mol einer Tetrakis- (hydroxymethyl)-phosphoniumverbindung mit (b) 0,02 bis Oj5 Mol, vorzugsweise 0Λ1 bis 0,5 Mol Cyanamid bei 40 bis 120 C, gegebenenfalls in Gegen-
30981 1/1183
ORIGINAL INSPECTED
CIBA-GEIGYAG
wart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels kondensiert, gegebenenfalls anschliessend bei Temperaturen von 100 bis 15O C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen veräthert und gegebenenfalls die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde überführt. ,,/a
Die Kondensation wird vorzugsweise bei 7 0 bis ! C in einem inerten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch durchgeführt. Geeignet sind hierbei vor allem aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol, o-, rn- oder p-Xylol oder ein Gemisch davon, oder auch Xylol— Toluol-, Xylol-Benzol- oder Xylol-Decahydronaphtalin-Gemische. Bevorzugt wird die gegebenenfalls anschliessende Weiterkondensation bei 125 bis l40° C oder insbesondere etwa 135 C, d.h. dem Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelsgemisches, durchgeführt.
Daneben ist es aber auch möglich, die Kondensation in Abwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels durchzuführen, indem z.B. bereits hergestelltes Kondensationsprodukt als Lösungsmittel dient oder indem in der Schmelze kondensiert wird.
3098 11/1183
ClBA-GEIGY AG
Zweckmässig geht man so vor, dass man die Tetrakis- (hydroxymethyl)-phosphoniumverbindung, welche in der Regel als wässerige Lösung vorliegt, zusammen mit der Komponente (b), gegebenenfalls in einem Lösungsmittel^ zum Sieden erhitzt und das V/asser abdestilliert. Als Tetrakis- (hydroxymethyl ^phosphoniumverbindungen kommen vor allem Salze und das Hydroxyd in Betracht.
Unter den verwendeten Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzen werden die Halogenide, wie z.B das Bromid oder insbesondere das Chlorid bevorzugt. Das Tetrakis- (hydröxymethyl)-phosphoniumchlorid wird nachfolgend THPC genannt.
Sofern das Tetrakis-(hydroxymetbyl)-phosphoniumhydroxyd (THPOH) als Ausgangsprodukt verwendet wird, wird dieses zweekmässig vorher durch Neutralisation in wässeriger Lösung mit einer Base, z.B. Natriumhydroxyd aus einem entsprechenden Salz. z.B. THPC und nachfolgender Entwässerung hergestellt.
Der gegebenenfalls mitverwendete Formaldehyd liegt vorzugsweise als wässerige Lösung vor. Als Formaldehyd abgebendes Mittel kommt vor allem Paraformaldehyd in Betracht.
30981 1/1183
CIBA-GEIGY AQ
Die gegebenenfalls durchzuführende Verätherur.g des Kond'ensationsproduktes, das noch freie Hydroxylgruppen' enthält, wird z.B. mit n-Butanol, n-Propar.ol, Aethanol oder insbesondere Methanol vorgenommen. Vorzugsweise v;ird dabei in saurem Medium gearbeitet.
Bei den gegebenenfalls bei der Kondensation rcitverwendeten sauren Katalysatoren handelt es sich vorzugsweise um sauer wirkende Salze (LEWIS-Säuren) wie Magnesiumchlorid, Eisen-III-chlorid, Zinknitrat oder Bortrifluorid/ Diethylether. Insbesondere bei der Kondensation mit THPOH ist die Mitverwendung dieser Katalysatoren empfehlenswert. . ... : ,.
Nach beendigter Kondensation und gegebenenfalls Verätherung können die Salze der Kondensationsprodukte auch ganz oder teilweise in ihre entsprechenden Hydroxyde übergeführt werden, was in der Regel durch Zusatz von starken Basen,wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyden,z.B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder Calciumhydroxyd, ferner auch Natriumcarbonat, gemacht wird* Die Basenmenge wird dabei zweckmässig so bemessen, dass der p„-Wert der Reaktionsmischung etwa 5 bis 8 beträgt. Diese UeberfUhning erfolgt zweckmassig im Applikationsbad.
Manchmal weisen die Endprodukte einen unangenehmen Geruch, hervorgerufen durch flüchtige, niedermolekulare dreiwertige Phosphorverbindungen, z.B. Phosphine wie Trihydroxymethylphosphin, auf. Dieser Geruch kann
30981 1/1183
CIBA-GEIGYAG
durch eine oxydative Nachbehandlung des Kondensationsproduktes, z.B..durch Einleiten von Luft oder Sauerstoff, in die Reaktionsmischung oder durch Zugabe von Oxydationsmitteln wie Wasserstoffperoxyd oder Kaiiumpersulfat, beseitigt werden. ·
Die Kondensationsprodukte werden zum Flammfestmachen von organischem-Fasermaterial., insbesondere Textilien verwendet. Zweckmässig wird dabei so verfahren, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens
1) ein Kondensationsprodukt der angegebenen Art und
2) eine polyfunktionelle Verbindung, die von den Kondensationsprodukten gemäss 1) verschieden ist,
enthält, die so behandelten Materialien nach dem Thermo-, Feuchtlager-, Nasslager- oder Ammoniakfixierverfahren fertig stellt. Das Thermofixierverfahren wird bevorzugt.
Bei der Komponente 2) handelt es sich vorzugsweise um polyfunktionelle Epoxyde oder vor allem um polyfunktionelle Stickstoffverbindungen. Als Epoxyde kommen vor allem bei Zimmertemperatur flüssige Epoxyde mit mindestens zwei. Epoxydgruppen, welche sich vorzugsweise von mehrwertigen Phenolen ableiten, in Frage. Polyfunktionelle Stickstoffverbindungen sind-z.B. Polyalkylenpolyamine oder insbesondere Aminoplastbildner oder Aminoplastvor- . kondensate» Die letzteren werden bevorzugt.
30 9811/1183
CIBA-GEIGYAG
Unter Aminoplastbildnern werden lnethylolierbare Stickstoffverbindungen und unter Aminoplastvorkondensaten werden Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen verstanden. Als Aminoplast bildner bzw. als rhethylolierbare Stickstoffverbindungen seien genannt; .
1,3,5-Aminotriazine wie N-substituierte Melamine, z.B. .N-Butylmelamin, N-Trihalogenmethylmelamine, Triazene, sowie Ammelin, Guanamine, ζ. „Β. Benzoguanamine, Acetoguanamine oder auch Diguanamine.
Weiter kommen in Frage: Cyanamid, Acrylamid, Alkyl- oder Arylharnstoff und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoffe oder -diharnstoffe, z.B. Harnstoff, Thioharnstoff, Urone,
Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Acetylendiharnstoff oder insbesondere 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2- und Derivate davon, z.B. das in 4-Stellung an der Hydroxyl gruppe mit dem Rest -CH2CH2CO-NH-CHpOH substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen eines Harnstoffes, eines Aethylenharnstoffes oder des Melamins verwendet. Wertvolle Produkte liefern im allgemeinen möglichst hoch, insbesondere aber auch nieder methylolierte Produkte. Als Aminoplastvorkondensate eignen sich sowohl vorwiegend monomolekulare als auch höher vorkondensierte Aminoplaste.
30981 1/1183
CIBA-GElGY AG
Auch die Aether dieser Aminoplastvorkondensate können Zusammen mit den Umsetzungsprodukten verwendet werden. Vorteilhaft sind. z.B. die Aether von Alkanolen wie Methanol.. Aethanolj n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol oder Pentanolen. Zweckmässig ist es jedoch, wenn diese Aminoplastvorkondensate wasserlöslich sind, wie z.B. der Pentamethylolmelamir.dimethyläther.
Bei den; flammfest auszurüstenden organischen Fasermaterialien handelt es sich z.B. um Holz, Papier, Pelze, Pelle oder vorzugsweise um Textilien. Insbesondere werden dabei Fasermaterialien aus Polyamiden, Cellulose, Cellulose-Polyester oder Polyester flammfest gemacht, wobei Gewebe aus Wolle, Polyester oder Mischgewebe aus Polyester-Cellulose, worin sich der Polyesteranteil zum Celluloseanteil wie 1:4 bis 2:1 verhält, bevorzugt sind. Es kommen also z.B. sogenannte 20/80, 26/74, 50/50 oder 67/33 Polyester-Cellulose -Mischgewebe in Betracht.
Die Cellulose oder der Celluloseanteil des Fasermaterials stammt z.B. von Leinen, Baumwolle, Kunstseide oder Zellwolle. Neben Polyester-Cellulose-Fasermischungen kommen auch Fasermischungen von 'Cellulose mit natürlichen oder synthetischen Polyamiden in Betracht. Vor allem auch Fasermaterialien aus Wolle können mit den Polykondensationsprodukten gut flammfest gemacht werden.
0 9 8 11/118
CIBA-GEIGY AG
Die wässerigen Zubereitungen zum Flammfestmachen der organischen Fasermaterialien enthalten in der Regef bis 600 g/l, vorzugsweise 350 bis 450 g/l der Komponente (1) und 20 bis 200 g/l, vorzugsweise h0 bis 120 g/l der Komponente (2). Die Zubereitungen weisen meist einen sauren bis neutralen bzw. schwach alkalischen p„-Wert auf.
Die Zubereitungen zum Flammfestmachen können gegebenenfalls noch weitere Zusätze enthalten. Zur Erzielung einer grösseren Substanzauflage auf Geweben ist z.B. ein Zusatz von 0,1 bis 0,5 /oo eines hochmolekularen PoIyäthylenglykols vorteilhaft. Den Zubereitungen können weiter die üblichen Weichmacher beigesetzt werden, z.B. eine
oder/
wässerige Polyäthylen-ZSiliconölemulsion.
Zur Verbesserung der mechanischen Festigkeiten der Fasern können den Zubereitungen auch geeignete Copolymerisate beigegeben werden, z.B. Copolymerisate aus N-Methylolacrylamid oder auch kationaktive Copolymerisate. Vorteilhaft sind hierbei z.B. wässerige Emulsionen von Copolymerisäten aus
a) 0,25 bis 10# eines Erdalkalisalzes einer α,β-äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure,
b) 0,25 bis 30Ji eines N-Methylolamides oder N-Methylolamidäthers einer α,ß-äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und
c) 99*5 bis 605ε mindestens einer anderen copolymerisierbaren Verbindung
30981 1/1183
CIBA-GElGY AG
enthält. Diese Copolymerisate und ihre Herstellung sind bekannt. Durch die Mitverwendung eines solchen Copolymerisates kann die Reissfestigkeit und Scheuerfestigkeit des behandelten Fasermaterials günstig beeinflusst v/erden.
Setzt man der Zubereitung noch ein Polymerisat der angegebenen Art zu, so geschieht dies vorteilhaft in kleinen Mengen, z.B. 1 bis 10 %, bezogen auf die Menge des Kondensationsproduktes. Dasselbe ist von einem allfälligen Weichmacher zu sagen, wo die entsprechenden Mengen ebenfalls 1 bis 10 % betragen können.
Ein Zusatz von Härtungskatalysatoren wie z. B. Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogenorthophosphat, Phosphorsäure, Magnesiumchlorid,-Zinknitrat ist auch möglich, doch meist nicht erforderlich.
Der pH-Wert an Zubereitungen betragt in der Regel 2 bis 7,5, vorzugsweise 4 bis 7 und wird auf übliche Weise durch Basen-bzw. Säurenzugabe eingestellt.
Ein Zusatz von Puff er substanzen. z.B. NaIICO-, Di« und Trinatriumphosphat, Triäthanolamin kann auch vorteilhaft sein.
Zur Verbesserung der Haltbarkeit der Flammfestausrüstungen und zur Erwirkung eines weichen Griffes kann es vorteilhaft sein, den wässerigen Zubereitungen haiogenierte Paraffine in Kombination mit einer Polyvinylhalozuzusetzen.
Zubereitungen werden nun auf die Pasermate-
30981 1/1183
CIBAGEIGY AG
rialien aufgebracht, was in an sich bekannter V/eise ausgeführt werden kann. Vorzugsweise arbeitet man mit Stückware und imprägniert diese auf einem Foulard, das mit der Zubereitung bei Raumtemperatur beschickt wird.
Beim bevorzugten Thermofixierverfahren muss nun das so imprägnierte Fasermaterial getrocknet und einer V.'ärmebehandlung unterzogen werden. Zweckmässig wird bei Temperaturen bis zu 100°C getrocknet. Hierauf v/ird das Material einer V/ärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100°C, z.B. 100 bis 200°C, vorzugsweise 120 bis l80°C unterworfen, deren Dauer umso kurzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt z.B. 30 Sekunden bis 10 Minuten.
Verfährt man nach dem Feuchtfixierverfahren, so wird das Gewebe zuerst auf eine Restfeuchtigkeit von etwa 5 bis 20 % getrocknet und hierauf während 12 bis 48 Stunden bei etwa 40 bis 60 C gelagert, gespült, gewaschen und getrocknet. Beim Nassfixierverfahren geht man.ähnlich vor, mit dem Unterschied dass man das vollständig nasse Fasermaterial lagert.· Beim Ammoniakfixierverfahren wird das behandelte Fasermaterial zuerst im feuchten Zustand mit Ammoniak begast und ansahliessend getrocknet.
Eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wässeriger Natriumcarbonatlösung, kann bei
stark saure* Reaktlonpsedlum zweckmässig sein.
Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. Volumorteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml. zu g
30981 1/1183
BAD ORIGINAL
ClBA-GEiGYAG
Beispiel 1
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 2l\h Teile einer 7&%Lgen wässerigen THPC-Lösung (1 Mol. THPC), 10,5 Teile Cyanamid (0,25 Mol) und 200 Teile eines Xylol-Isomerengemisches unter raschem Rühren zum Sieden erhitzt. Bei einem Siedepunkt von 102° C beginnt die azeotrope Entfernung des Wassers aus der wässerigen THPC-Lösung. Nach der Entfernung dieses Wassers (53*5 Teile) beträgt die Siedetemperatur des Xylols I30 C. Durch zusätzliche Behandlung bei I30 C werden nun weitere 22 Teile Wasser azeotrop entfernt, worauf das Kondensationsprodukt eine hochviskose Masse bildet. Man kühlt auf 90 C ab, löst das Produkt durch Zugabe von 200 Teilen Wasser und saugt das Xylol weitgehend ab. Die wässerige Lösung wird im Vakuum bei 70 C vollständig eingedampft. Man erhält 168 Teile eines hochviskosen, farblosen Kondensationsproduktes, welches in wässeriger Lösung mit Ammoniak eine starke Fällung ergibt.
Die Analyse ergibt einen P-Gehalt von 17,2$ und einen N-Gehalt von 3,7Ji- . ,
Das Infrür'otspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
3 0 9 8 11/118 3
CIBA-GEIGY AG
Breite Bande bei ca. 3200 cm stark
Scharfe 11 It 2910 ti schwach
Breite Schulter Il It 285O Il mittel-stark
Breite " Il It 2620 Il mittel
Breite " Il it 235O ti schwach
Scharfe Il tt 2170 11 schwach
Scharfe It " ti 2070 11 schwach
Breite ti It 1640 ti mittel
Breite ti ti 1540 It mittel
Breite ti ti 1410 11 mittel
Scharfe ti ti 1300 Il mittel
Breite It Il 1260 It schwach
Breite It tt II60 tt mittel
Scharfe It It ca. 1100 11 schwach
Scharfe tt ti ca. 1040 Il stark
Breite It It ca. 920 It mittel-stark
309811/1183
CIBA-GEIGYAG
Beispiel 2
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden 2^4 Teile einer 7ß^igen wässerigen Lösung von THPC (1 Mol THPC) und 1.0,5 Teile Cyanamid (0,25 Mol) während 2 Stunden bei 100 bis 105 C Innentemperatur behandelt. Am Anfang der Behandlung steigt die Temperatur vorübergehend auf 110 C an. Nach beendigter Behand lung wird das V/asser im Vakuum bei 70° C entfernt.
Man erhält 199 Teile eines niederviskosen, farblos klaren Vorkondensates.
Die Analyse ergibt, einen P-Gehalt von 15 und einen N-Gehalt von 3*4$.
Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
0 9 0 11/118
-ι
Breite Bande bei ca. 3200 cm stark
Scharfe Il It 2920 ti schwach
Breite Schulter Il It 2850 ti mittel-stark
Breite Il Il 2620 tt mittel
Breite Schulter It It 2350 It schwach
Scharfe Il It 2070 It schwach-mittel
Breite Il Il i64o tt mittel
Breite ti It 1550 Il mittel
Breite It Il 1410 It mittel
Scharfe ti It ^ 1295 It sehwach
Scharfe It Il 1260 It schwach
Breite Il Il 1190 It schwach
Scharfe It It ■ 1040 ti stark
Breite Il Il 920 tt mittel
3098 11/
Beispiel 5
Man arbeitet wie in Beispiel 2 beschrieben, jedoch verwendet man 21 Teile Cyanamid (0,5 Mol).
Man -erhält I85 Teile eines gelblichen, viskosen Vorkondensates.
Zwecks besserer Handhabung bei der Weiterverwendung wird das Produkt wieder mit Wasser auf Aktivsubstanzgehalt verdünnt.
Das Infrarotspektrum dieses » Bande bei ca. 32OO cm"1 Produktes zeigt
folgende Banden: 11 ti 2920 "
Breite I! ti 2850 n stark
Scharfe ti tt 2650 " schwach
Breite Schulter It It 2550 ■" mittel-stark
Breite " It ti 2070 " mittel
Breite " ti. Il 1640 " schwach
Scharfe - Ii Il 1550 " schwach
Breite Il Il i4oo " mittel
Breite Il Il 1290 " mittel
Breite ti II 1260 " . mittel
Breite Schulter Il Il 1190 " mittel
Scharfe Il ti io4o " schwach
Breite ti ti 890 " mittel-schwach
Scharfe stark
Breite mittel
3098 11/1183
Beispiel 4
Man arbeitet wie in Beispiel 2 beschrieben, jedoch werden noch zusätzlich 21 Teile 37 $-ige wässerige Formaldehydlösung (O125 Mol) eingewogen.
Nach beendigtem Umsatz wird auf Raumtemperatur gekühlt. Das Reaktionsprodukt ist eine klare farblose Lösung, welche 74 % Aktivsubstanz enthält.
Das Infrarotspektrum dieses Produkte zeigt folgende Banden:
Breite Bande bei ca. 3200 cm stark
Scharfe ti tt 2920 ti schwach
Breite Schulter ti tt 2850 Il mittel
Breite " It ■ it 2620 tt mittel
Breite " ti It 2350 Il schwach
Scharfe ti It 2070 Il schwach
Breite ti tt 1640 Il mittel
Breite tt ti 1540 ti mittel
Breite ti tt 1410 ti mittel
Scharfe ti tt 1295 ti schwach
Scharfe ti tt 126O It schwach
Breite ti ti 1190 It schwach
Breite Schulter ti It 1100 tt schwach
Scharfe tt ti 1040 tt stark
Breite ti ti 89O tt mittel
30981 1/1183
Beispiel 5
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt 3 welches mit Thermometer und Rückflusskühler versehen ist, werden 244 Teile einer 78/&igen wässerigen Lösung von THPC (l Mol) mit 55,6 Teilen 30^iger Natriumhydroxydlösung auf einen p„-Wert von 7*2 neutralisiert und anschliessend 21 Teile Cyanamid (0^,5 Mol) zugegeben. Hierauf wird während 2 Stunden bei 100 bis 110 C Innentemperatur kondensiert. Nach dem Abkühlen erhält man ein gelbes, klares niederviskoses Vorkondensat/ welches 63/0 Aktivsubstanz enthält.
Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Bi Breite " Breite Schulter " Breite Schulter " Breite Schulter " Scharfe " Breite " Breite' " Breite " Scharfe "
-1
3240 cm stark
2910 11 schwach
2850 tr mittel
2640 (I mittel
2360 tt mittel
2080 It mittel
1640 11 mittel-stark
1545 Il mittel
1400 Il mittel
I3OO Il schwach-mittel
30981 1/1183
Breite Bande bei 11J0 cm mittel
Scharfe " " 1040 " mittel-stark
Scharfe Schulter" " 920 " mittel
Breite " " 885 " schwach
Beispiel 6
In einem Rührgefass von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 244 Teile einer 78 ^-igen wässerigen THPC-Lösung (1 Mol), 10,5 Teile Gyanamid (0,25 Mol) und 200 Teile Benzol unter raschem Rühren zum Sieden erhitzt. Innerhalb 8 Stunden werden bei einem Siedepunkt von 75 bis 78 C insgesamt 57*5 Teile Wasser azeotrop entfernt. Eine weitere V/asserabscheidung wird nicht beobachtet. Das Reaktionsprodukt ist eine sehr hochviskose Masse. Das Benzol wird dann weitgehend abgesaugt, und das Harz in 200 Teilen Wasser gelöst. Die wässerige benzolhaltige Lösung wird im Vakuum bei etwa 70 C vollständig eingedampft. Man erhält 194 Teile eines viskosen Kondensationsproduktes, welches zwecks besserer Handhabung mit V/asser auf 80. # Aktivsubstanzgehalt verdünnt wird.
Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
309811/1183
Bande Il bei ca. 3200 cm" 2242683 stark
Breite Il ti 2920 It schwach
Scharfe Il It 2350 It mittel
Breite Schulter It ti 2620 It mittel
Breite Schulter Il ti 2070 It schwach
Scharfe It Il l64o ti mittel
Breite Il ti 1550 It mittel
Breite Il It 1415 Il mittel
Breite Il It 1300 Il schwach
Scharfe Il It 1260 Il schwach
Scharfe It It 1190 It sehwach
Breite 11 It 1040 Il stark
Scharfe Scharfe Schulter11 It 920 ti mittel
Breite Schulter It ••/880 It mittel
1/1183
Beispiel 7
In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist, werden 190,5 Teile (1 Mol) kristallisiertes wasserfreies THPC und 0,84 Teile (0,02 Mol) Cyanamid während 2 Stunden bei 105 - 110°C Innentemperatur in Schmelze kondensiert. Nach dem Erkalten erhält man I90 Teile farbloses wachsartiges Kondensationsprodukt.
Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden: Breite Bande bei οε Scharfe " . " Breite Schulter " " Breite Schulter " " Scharfe " " Breite
Breite " " . Scharfe " " Scharfe " " Scharfe Schulter" " Breite Schulter " "
-1
3200 cm stark
2920 ti schwach
2830 Il mittel
2610 ti mittel
2070 ti schwach
1630 It mittel
1430 It mittel
1300 It schwach
1040 ti stark
920 It mittel
880 It mittel
30981 1/1183
- 21 Beispiel 8
176 Teile eines Kondensates hergestellt gemäss Beispiel 7 werden in der gleichen Apparatur in 100 Teilen !!ethanol gelöst, mit 0,1 Teilen 36 Ja-iger wässeriger Salzsäure versetzt und während 30 Minuten'bei Rückflusstemperatur (64-65°C) veräthert. Hierauf kühlt man auf 50°C ab und entfernt im Vakuum unter Rühren das überschüssige Methanol bis zur Gewichtskonstante.
Man erhält 207 Teile eines gelblichen Produktes, welches teilweise kristallisiert
Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende Banden:
Breite Bande bei ei 5. 3240 cm stark
Scharfe tt It 292O 11 schwach
Breite Schulter It tt 285O tt mittel
Breite tt tr 2620 If mittel
Breite Schulter tt 11 247O It schwach
Breite Schulter tt It 235O tt schwach
Scharfe 11. " 2070 tt schwach-mittel
Breite Il tt I63O tt mittel-stark
Breite :c>--·/ „ » 1420 tt mittel-stark
Scharfe It It 1295 It schwach
'Breite It U 1195 It schwach
Scharfe tt It io4o tt mittel-stark
Scharfe Schulter tt ti 920 It mittel
Breite Schulter It It 880 tt sehwach-mittel
30981 1/1183
Beispiel 9
Gewebe aus Polyester/Baumwolle 67:33 (PES/CO), Polyester (PES), Baumwollserge (CO) und V/o 11 gabardine (V.') werden mit den Flotten der nachfolgenden Tabelle foulardiert, bei 80 bis 100° C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 150° C gehärtet (Thermofixierverfahren). Neben dem Thermofixierverfahren kann man auch nach dem Ammoniakfixieryerfahren vorgehen. Das foulardierte Gewebe wird bei 80° C getrocknet (nicht vollständig), 5 Minuten mit Ammoniak begast, dann in einer Flotte, die 3OO ml einer 24^igen v/ässerigen
Ammoniaklösung irn Liter enthält, foulardiert und nach einer Verweilzeit von 5 Minuten an der Luft bei etwa 80 C getrocknet.
Das WoIl- und das Polyestergewebe werden Minuten bei kO C in einer Flotte gewaschen, welche im Liter 4 g Natriumcarbonat und 1 g einer 25#igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Anschliessend wird gespült und getrocknet.
Das Polyester-Baumwollgewebe bzw. das Baumwollgewebe werden 5 Minuten bei 60 C bzw. 5 Minuten bei 95° C mit einer Flotte gewaschen, die im Liter 5 ml
30981 1/1183
Wasserstoffsuperoxyd (35 %)? 5 S wässerige Natriumhydroxydlösung (30 %) und 1 g einer 25 $-igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Anschliessend wird gespült und getrocknet.
Die Gewebe werden dann bis zu 4θ mal während 45 Minuten und bei Temperaturen von 40 C, 60 C oder 95 C iji einer Haushaltwaschmaschine gewaschen, in einer Flotte, die h g/l eines Haushaltwaschmittels enthält. (SNV-I98861-Wäsche).
Die einzelnen Gewebe werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest DIN 53906; Zündzeit 6 Sekunden, Unbehandelte Gewebe brennen ab.
Für reines Polyestergewebe wird die Prüfung der Plammfestigkeit nach der AATCC Test Method 34-1969 durchgeführt. Der Fixiergrad gibt die Menge des Flammsehutzmittels nach der Nachwäsehe in Prozenten der ursprünglichen Aufnahme an.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammengestellt.
30981 1/1183
Tabelle 1
co
CD OO
CD CO
Bestandteile
Produkt geraäss
Beispiel 1 g/l
Dirne thylol-
melamin g/l
Kondensations-
produkt g/l
P11 -Wert der Flotte
(mit NaOH einge
stellt)
Flottenaufnahme %
Fixiergrad % 		Behandelt mit Flotte A PES CO W B CO W
Thermofixierverfahren 43O
120
5,5
80
81		 189
96
5,5 '
80
81		 325
70
2
5,5
66
68		 Ammoniakfixierverfahren 250
2
5,5
• 77		 325
2
5,5
68
69
PES/CO PES/CO
440
103
5,5
73
75		 440
2
. 5,5
73
88
J=-
Kondensationsprodukt aus p.tert.-Nony!phenol + 9 Mol Aethylenoxyd
r-o
GO CO
Weiterbrennzeit [Sek. PES CO ·] / Einreisslange [cm. ] CO W i
Flammfestigkeit Thermoflxierverfahren 3/13,5 0/7 0/4,5 0/2
Nach der Nachwäsche PES/CO - ■ W Ammoniakfixierverfahren - 0/1,5
Nach 5. Wäschen (4o°C) 0/12 - 0/4 PES - 6/6
■ Nach 10 Wäscher^ 40°C) - - 0/8. 0/3 0/11,5 . 0/5 -
Nach 20 Wäschen(60°C) - - 0/7, 9/7 - 0/5
Nach 40 Wäschen(60°C) 0/10,5 - -
0/8,5 Ad 0/11>5
0/10 .
Tabelle 2
Bestandteile (g/l) Behandelt mit Flotte B PES/CO PES CO C PES D PES E PES F
440 432 189 PES/CO - PES/CO — PES/CO _ PES/CO
Produkt gemäss Bei
spiel 2		 - - - - 685 - - — - _
Produkt gemäss Bei
spiel 3		 - - - 65Ο - - 78Ο - - -
Produkt gemäss Bei
spiel 4		 - 745 - 850 -
Produkt gemäss Bei
spiel 5		 - - - - - ■ 655 -
309 Produkt gemäss Bei
spiel 6		 103 120 96,5 - . 120 - 120 - 120 485
U) Dimethylolmelamin - _ '96,5 0,5 96,5 72,5 96,5
Kondensationsprodukt ) - - -
OO Silieonölemulsion(40#) 5,5 5,5 5,5 _ 5,6 5,5 5,5
CO pv-Wert der Flotte
(mit NaOH eingestellt)		 70 90 80 5,9 80 5,5 75 5,5 70 5,5
^lottenaufnahire {%) 69 75 84 75 78 75 73 70 60 75
9 ^ixiergrad {%) 75 66 68 73
3
siehe Tabelle 1
ro cn co co
I Flamir.festigkeit Weiterbrennzeit [Sek] / Einreisslange B PES/CO PES CO C PES D [cm] • E PES F ·
0/11 13/12,5 0,75 PES/CO. 3/12,5 PES/CO PES/CO 6/14,5 PES/CO
Nach der Nachwäsche 0/9,5 _ _ 0/9,5 — 0/14 PES - 0/11 - 0,10,5
Nach 20 Wäschen(60°C) 0/9,5 0/11 - 0/10 0/8,5
0/9,5 - - - • - -
co Nach 40 Waschen(600C) 0/9,5 0/11 .. - •0/10
O
CD 		-
OD
OO
O &
ro
fs) cn
co
Gewebe aus Polyester/Baumwolle (PES/CO) 67:33 und 50:50 werden mit den Flotten der nachfolgenden Tabelle 3 foulardiert und dann wie folgt nachbehandelt:
a) Nach dem Thermofixverfahren wie in Beispiel 9 angegeben,
mit anschiiessender Wäsche bei 60 C wie in Beispiel 9 angegeben.
b) Teilweise nach dem Feuchtfixier- bzw. Feuchtlagerverfahren:
Nach Foulardieren bei 10%
Restfeuchtigkeit während 24 Stunden bis 50°C lagern, anschiiessend kalt mit Wasser spülen und 5 Minuten in einem Bad, welches 4 g/l Natriumcarbonat und 1 g/l eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-tert. Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält, waschen, dann spill en und trocknen.
c) Teilweise nach dem Nassfixier- bzw. Nasslagerverfahren:
Nach Foulardieren während 24 Stunden bei 50°C nass lagern, anschliessend wie unter b) Spillen und waschen.
Die Gewebe v/erden dann bei 60°C wie in Beispiel 9 angegeben bis zu 20 mal gewaschen und hierauf gemäss DIN 53 906 (Zündzeit 6 Sekunden) auf ihre Flammfestigkeit geprüft. Unbehandelte Gewebe brennen ab.
Die Ergebnisse sind in der umfolgenden Tabelle 3 zusammengestellt.
309811/1183
Tabelle
Bestandteile" I PES/CO 50 : Behandelt III mit III PES/CO 67 .1 ■ : 35 III '
g/l T 50 P N I II P
. T τ
Produkt gemäss 545 - - -
Beispiel 8 545 -
Produkt gemäss - 550 550 550
Beispiel 5 - 550
Di-Trimethylol- 105 105 105 105
melamin _■ 105
Tirimethylolmel-
amindimethyl-
äther (75 5&-ig)		 55 55 55 M 155 55
SiIiconölemul
sion (40 fo) 		5,5 4,5 4,5 55 55 4,5
pH-Wert der
Flotte		 ■ 70 70 10 5,5 7 20
57 • 57 57 70 70 57
50 50 50 ■ 57 57 50
50 50
II
T
-
550
155
Plottenaufnahme % 55
g Phosphor/kg Ge
webe		 7
g Stickstoff/kg
Gewebe		 70
57
50
O (O OD
Flammfestigke'it 0/7,5 : Weiterbrennzeit (Sek)/Einreisslänge (cm) 0/8,5 .0/9,5 0/10 0/10
Nach der Nach 0/5 0/7 0/9 0/8 0/7
wäsche 0/7,5 0/7 0/7,5 0/6 0/7 0/8 0/7
Nach 1 Wäsche 0/7 0/7 0/4 0/9 0/9 0/8 0/8
Nach 5 Waschen 0/5 0/7
Nach 20 Waschen
I 		0/13 0/8
T: Thermofixierverfahren (a) F: Feuchtlagerverfahren (b) N: Nasslagerverfahren (c)
O
1
ro
ro cn
CD CO

Claims (33)

  1. - 31 Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen idensationsprodukten aus Hydroxymethyl-phosphoniumverbindungen und Cyanamid, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumverbindung mit 0,02 bis 0,5 Mol Cyanamid bei 40 bis 120°C, gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels kondensiert, gegebenenfalls anschließend bei Temperaturen von 100 bis zu 150 C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen veräthert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation bei 70 bis 1100C durchführt.
  3. 3.- " Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Gegenwart mindestens eines inerten, aromatischen Kohlenwasserstoffes als Lösungsmittel durchführt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Xylol als Lösungsmittel verwendet .
    3 0 9 8 11/118 3
    -52 -
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die beiden Ausgangsmateria lien in einem Molverhältnis von 1:0,1 bis 1:0,3 miteinander kondensiert.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5> da durch gekennzeichnet, dass man ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz oder -hydroxyd .verwendet.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich net, dass man ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz verwendet.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch J, dadurch gekennzeich net, dass man ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid verwendet.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid verwendet.
  10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, dass man mit Methanol.veräthert
  11. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man nach beendeter Reaktion die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde überführt.. ·
    30981 1/1183
  12. 12. Die gemäss dem Verfahren einer der Ansprüche 1 bis 11 erhältlichen Kondensationsprodukte.
  13. 13. Verfahren zum Flammfestmachen von organischen Fasermaterialien , dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens
    (1) ein wasserlösliches Kondensationsprodukt aus einer Hydroxymethyl-phosphoniumverbindung und Cyanamid, welches dadurch erhalten wird, dass man 1 Mol einer -Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumverbindung mit 0,02 bis O55 Mol Gyanamid bei 40 bis 1200G, gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines- inerten organischen Lösungsmittels
    ' . kondensiert, gegebenenfalls anschliessend bei Tem™ peraturen von 100 bis 150 C weiterkondensiert und gegebenenfalls freie Hydroxylgruppen mindestens teilweise mit mindestens einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen- verethert s und
    (2) eine polyfunktionelle Verbindung^ die von den Kondensationsprodukten gemMss (1) verschieden ist,
    enthalt, die so behandelten Materialien nach dem Thermo-, Feuchtlager-, Hasslager- oder Ammoniakfixierverfahren fertig stellt»
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet«, dass man die behandelten Materialien trocknet und einer Wärmebehandlung unterwirft,,
    30D811/1f13
  15. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) die Konden-' sation bei 70 bis 110°C durchführt.
  16. 16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) die Kondensation in Gegenwart mindestens eines inerten, aromatischen Kohlenwasserstoffes als Lösungsmittel durchführt.
  17. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) mindestens ein Xylol als Lösungsmittel verwendet.
  18. 18. Verfahren nach eine.m der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) die beiden Ausgangsmaterialien in einem Molverhältnis von 1:0,1 bis 1:0,3 miteinander kondensiert.
  19. 19. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz oder -hydroxyd verwendet.
  20. 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalz verwendet.
  21. 21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) ein Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumhalogenid verwendet.
    309811/1183
  22. 22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid verwendet.
  23. 23. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 22, da durch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) mit Methanol verethert.
  24. 24. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung der Komponente (1) nach beendeter Reaktion die Salze der Kondensationsprodukte in die entsprechenden Hydroxyde überführt.
  25. 25. Verfahren nach Anspruch 149 dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) eine polyfunktionelle Stickstoffverbindung verwendet.
  26. 26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) einen Aminoplastbildner oder ein Aminoplastvorkondensat verwendet.
  27. 27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) einen Methylolharnstoff oder ein Methylοlmelamin verwendet.
  28. 28. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial aus Polyamiden, Cellulose, Cellulose-Polyester oder Polyester flammfest gemacht wird.
    30981 1/1183
  29. 29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , dass Gev7p.be aus Wolle, Polyester oder Mischgewebe aus Polyester-Cellulose flar.imfext gemacht werden,
  30. 30. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 29, dadurch gekennzeichnet, das;? man das Fasermaterial bei Temperaturen bis zu 100 C trocknet und einer Wärmebehandlung oberhalb 100 C unterwirft.
  31. 31. Verwendung der Kondensationsprodukte gemMss Anspruch 12 zum Flammfestmachen von organischem Fasermaterial, insbesondere Textilien.
  32. 32. Die nach dem Verfahren gemMss einem der Ansprüche 13 bis 30 flammfest ausgerüsteten organischen Fasermaterialien.
  33. 33. Die zur Durchfuhrung des Verfahrens gemMss einem der Ansprüche 13 bis 30 verwendeten wasserigen Zubereitungen,
    3098 11/1183
DE2242683A 1971-09-10 1972-08-30 Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel Pending DE2242683A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1330371A CH547895A (de) 1971-09-10 1971-09-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2242683A1 true DE2242683A1 (de) 1973-03-15

Family

ID=4391233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2242683A Pending DE2242683A1 (de) 1971-09-10 1972-08-30 Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS4836489A (de)
AR (1) AR197578A1 (de)
AT (1) AT317827B (de)
AU (1) AU467686B2 (de)
BE (1) BE788584A (de)
BR (1) BR7206209D0 (de)
CA (1) CA1008879A (de)
CH (2) CH1330371A4 (de)
CS (1) CS158735B2 (de)
DE (1) DE2242683A1 (de)
FR (1) FR2152694B1 (de)
GB (1) GB1388605A (de)
IL (1) IL40234A (de)
IT (1) IT965260B (de)
NL (1) NL7212251A (de)
SU (1) SU518149A3 (de)
ZA (1) ZA725943B (de)

Also Published As

Publication number Publication date
AU4618772A (en) 1974-03-07
CH547895A (de) 1974-04-11
GB1388605A (en) 1975-03-26
IL40234A (en) 1976-02-29
SU518149A3 (ru) 1976-06-15
AT317827B (de) 1974-09-10
CS158735B2 (de) 1974-11-25
NL7212251A (de) 1973-03-13
IL40234A0 (en) 1972-10-29
AU467686B2 (en) 1975-12-11
AR197578A1 (es) 1974-04-23
IT965260B (it) 1974-01-31
BE788584A (fr) 1973-03-08
CH1330371A4 (de) 1973-07-31
FR2152694B1 (de) 1974-08-19
FR2152694A1 (de) 1973-04-27
JPS4836489A (de) 1973-05-29
BR7206209D0 (pt) 1973-09-25
ZA725943B (en) 1973-06-27
CA1008879A (en) 1977-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2242698A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2639754C3 (de) Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kondensationsprodukten und deren Verwendung
DE2242674A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2242689A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2242675A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2455685A1 (de) Wasserloesliche kondensationsprodukte aus einer poly(alpha-hydroxyalkyl)phosphorverbindung und einer stickstoffverbindung
DE2242714A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2154811A1 (de) Verfahren zum flammfestmachen von organischem fasermaterial
DE1594947C3 (de) Phosphorhaltige, härtbare und wasserlösliche Aminoplaste, sowie deren Verwendung zum Flammfestmachen von Textilmaterial
US3920390A (en) Manufacture of finishing agents for cellulosic textiles
DE2242683A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
US3994971A (en) Phosphorus-containing condensation products
DE2242692A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2242690A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE1964963A1 (de) Phosphorverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung,deren Verwendung zum Flammfest- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen Fasermaterialien
DE2242709A1 (de) Verwendung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten als flammschutzmittel fuer fasermischungen aus polyester-cellulose
DE2808453A1 (de) Verfahren zum flammfestmachen von cellulosehaltigem fasermaterial
DE2242682A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2242676A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen kondensationsprodukten, die produkte und ihre verwendung als flammschutzmittel
DE2620643A1 (de) Amidophosphat-umsetzungsprodukte, ihre herstellung und ihre verwendung als flammschutzmittel
US3443987A (en) Process for treating fibrous material with aldehyde condensation products and the resulting material
DE2118953A1 (de) Verfahren zum Flammfestmachen von Fasermaterialien aus Polyester und Cellulose
US3999941A (en) Process for the manufacture of polycondensation products containing phosphorus, the products and their use as flameproofing agents
CH625070A5 (en) High-speed printer with pneumatically actuated print head.
DE2721376A1 (de) Faserveredlungsverfahren