DE2554778A1

DE2554778A1 - Phosphorhaltige umsetzungsprodukte, ihre herstellung und ihre verwendung als flammschutzmittel

Info

Publication number: DE2554778A1
Application number: DE19752554778
Authority: DE
Inventors: Hermann Nachbur; Peter Rohringer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-12-09
Filing date: 1975-12-05
Publication date: 1976-06-10
Also published as: ATA928575A; BR7508120A; ES443281A1; US4059532A; GB1522360A; NL7514274A; PL100024B1; SE7513075L; JPS5194696A; AU8730575A; IL48614A0; DK505375A; FR2294183A1; DD125221A5; AT336638B; CS191287B2; LU73954A1; DE2554778C3; FR2294183B1; DE2554778B2

Description

CiBA-GEiGY AG, CH-4002. Bssel K„.'- .. .„-, * " " "" " ~,^j L·^ü W ί

Case 1-9683/1+2/+ DEUTSCHLAND

Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Flammschutzmittel

Gegenstand der Erfindung sind phosphorhaltige Umsetzungsprodukte aus

a) 2 bis 6 Mol eines Amidophosphats der Formel

R₁ - C) .0

¹ \y R₂-O

worin R-^ und R₂ unabhängig voneinander jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl oder Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder R-, und R^ zusammen für Alkylen mit 2 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,

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b) 1 Mol eines durch mindestens 2 primäre Aminogruppen substituierten 1,3,5-Triazins,

c) 2 bis 12 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels und

d) 0 bis 6 Mol eines Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

\sind
Dabei^ die Komponenten a), b) und c) alle gleichzeitig,

oder zuerst a) mit c) und nachher mit b), oder zuerst b) mit c) und nachher mit a), oder zuerst b) mit c), hierauf mit a) und anschliessend nochmals mit c), umgesetzt worden.

Vorzugsweise ist das phosphorhaltige Umsetzungsprodukt aus 2 bis 6, insbesondere 4 bis 6 Mol der Komponente a) , 1 Mol der Komponente b), 2 bis 6 Mol der Komponente c) und 0 bis 5 Mol der Komponente d), aufgebaut.

Weitere, ebenfalls bevorzugte Umsetzungsprodukte sind aus 2 bis 5 Mol der Komponente a), 1 Mol der Komponente b) , 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 Mol Komponente c) und 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3 Mol der Komponente d) aufgebaut.

Die Reste R-, und R„ in der Formel (1) können voneinander verschieden oder vorzugsweise gleich sein. Es ist auch möglich, dass die Umsetzungsprodukte Reste von mehr als einer Verbindung der Formel (1) enthalten. Das heisst, die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte können aus voneinander verschiedenen Verbindungen der Formel (1) aufgebaut sein.

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R-, und B-2 können z.B. 2-Chloräthyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2,3-"Dibrompropyl oder Allyl,vor allem für η-Butyl, sek.Butyl,
Methyl, vorzugsweise für Isopropyl und insbesondere für
Aethyl stehen.

Zusammen können ferner R-, und R^ unverzweigtes oder vorzugsweise verzweigtes Alkylen wie z.B. Aethylen, n-Propylen, 1-Methyl-n-propylen oder insbesondere 2,2-Dimethyl-propylen bedeuten.

Bevorzugt stellen R-, und R« indessen Alkylreste mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen dar.

Demgemäss entsprechen bevorzugte Amidophosphate als Komponente a) der Formel

R₁- . 0 0

R₂' - 0 ^X

worin R-,¹ und R~^f jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder zusammen fUr Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen und vor allem der Formel

worin R^,¹ die angegebenen Bedeutungen hat . Besonders geeig nete Amidophosphate sind O₅O'-Dialkylamidophosphate der

6Π!1Η?4/1Ο76

^R3 - \ / R₄ - <f ^XNH₂

und insbesondere solche der Formel ■y

R, - 0

worin R„ und R, jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

Als Beispiele spezifischer Verbindungen für die Komponente a) seien die Verbindungen der Formeln

CH₂ - O O

y< (6.1.)

CH₉ - O

CH₀
I ³
CH-O .0

CH₂^ \/ (6.2.)

CH₂ - 0 ^Xl

CH₃ - CH - 0. JO

CH₂ - 0

_/CH₂-0

CH₃ CH₂ - 0 NH₂

ferner Di-isopropyl- und insbesondere Diäthyl-OjO'-amido-phosphat erwähnt.

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Als Komponente b) bzw« als 1,3,5-Triazine kommen z.B. Acetoguanamin, Formoguanamin, Benzoguanamin oder insbesondere das Melamin in Betracht.

Bei der Komponente c) handelt es sich in erster Linie um Formaldehyd selber, aber auch um ein Formaldehyd abgebendes Mittel, wie z.B. Paraformaldehyd.

Die Komponente d) wird vorzugsweise nicht mitverwendet. Gegebenenfalls sind jedoch Produkte, deren noch freie Methylolgruppen veräthert sind, wünschenswert. Als Verätherungskomponente d) kommen in diesem Fall z.B. n-Butanol, n-Propanol, Isobutanol,vor allem Aethanol oder insbesondere Methanol in Frage.

Die erfindungsgemässen, phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte weisen in der Regel keine einheitliche Struktur auf, sondern meist verschiedene Anteile höher und niederer kondensierter Produkte. Das durchschnittliche Molekulargewicht der

Umsetzungsprodukte liegt in der Regel zwischen 400 und 3000, vor allem zwischen 1000 und 3000.

Wie schon erwähnt, können die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte durch Umsetzung der verschiedenen Komponenten in verschiedener Reihenfolge erhalten worden sein. Bevorzugt werden jedoch Produkte, worin die Komponenten b) und c) vorgängig miteinander umgesetzt worden sind, d.h. Produkte, die aus der Komponente a) und einem bereits methylolierten, mindestens durch 2 primäre Aminogruppen substituierten 1,3,5-

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". r

Amiiiotriazin. ,insbesondere einem mit 5 bis 6 MethyIo!gruppen methylolierten Melaaiin, erhalten worden sind. Die so erhaltener,; bevorzugten Produkte können auch in nachmethylolierter und gegebenenfalls nachverätherter Form vorliegen,wobei bei der Nachmethylolierung 3 bis 6 Mol Formaldehyd pro Mol Komponente a) eingesetzt worden sind.

Bevorzugte, phosphorhaltige Umsetzungsprodukte entsprechen wahrscheinlich der fOrmel

R₁ - O • J.

-CH,

H η -1

(7)

worin R-, und R„ die angegebenen Bedeutungen haben, X Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlens t of fat omen, irr eine ganze Zahl von 2 bis 6, und η eine ganze Zahl von 1 bis 7 bedeuten, und vor allem der Formel

N -

K t

R₁ - O

-CH₂O)

OX j 6-m-n

609824/107 6

worin R. , R„ und X die angegebenen Bedeutungen haben, m 'eine ganze Zahl von 2 bis 6, insbesondere 4 bis 6, und η höchstens 6-m bedeuten: η ist also Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4, je nach dem Wert von m.

Von besonderem Interesse sind ferner phosphorhaltige Umsetzungsprodukte der wahrscheinlichen Formel

N -

'3 ^l4

- O

NH 1
-CH,

Γ-η]

L J

worin R« und R, jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, m, eine ganze Zahl von 2 bis 5 und n, höchstens 5-m., bedeuten^ n.. ist also Null, 1, 2 oder 3, je

nach dem Wert von ία, .

Besonders geeignet sind aber phosphorhaltige Umsetzungsprodukte der wahrscheinlichen Formel

N
i

N -

- N:

"3 ^l4

- O

NH

-CH

TCIr

6 O ·:■ :■■?_!. 11 O 7 6

• - 8 -

worin R-, und R, die angegebenen Bedeutungen haben, rru eine ganze Zahl von 4 bis 6 und n₉ höchstens 6-m₉ bedeuten! n₉ ist also Null, 1 oder 2, je nach dem Wert von In₉.

Als besonders vorteilhaft hat sich das phosphorhaltige Umsetzungsprodukt der wahrscheinlichen Formel

H₁-C₉-O. i? ' · ? 0-C₂H

₅C₂-O \ _Ä

^{5 2} N - p^C - N

CH₉-NH-P^

H₁-C₉-O / IL-N \ ^D ^Z ^P-HN-H₉C

^H5^C2"° 0 i 0 °

HO-H₀C

erwiesen.

Die Dialkylamidöphosphatreste in den Formeln (7) bis (11) sind mit einem Methylenkohlenstoffatom, das vom Formaldehyd her stammt, an ein Stickstoffatom des Aminotriazins gebunden. Die -CH₉-O-ReSte sind mit dem Kohlenstoffatom entweder an ein Stickstoffatom des Triazinradikals oder eines Dialkylamidophosphatrestes gebunden. Die Reste X sind ausschliesslieh an Sauerstoffatome von-CH₉-O-Gruppen gebunden, während die Wasserstoffatome an ein Stickstoffatom des Triazinradikals oder eines Dialkylamidophosphatrestes gebunden sind.

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Je nachdem, welchen Wert m und η in der Formel (7) haben,

' ■ OO \ s y

handelt es sich um Umsetzungsprodukte mit 2 bis 6 Amidophosphatresten und O bis 6 Methylolgruppen, die gegebenenfalls teilweise oder vollständig veräthert sein können.

Analoges kann für Formeln (8), (9) und (10) mit den Indizes m, In₁, m„, n, n-, und n₉ gesagt werden.

Die erfindungsgemässen, phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte können nach üblichen, an sich bekannten Methoden, hergestellt werden. Zweckmässig wird so verfahren, dass man die Komponenten a), b) und c) bei Temperaturen von 70 bis 18O⁰G miteinander umsetzt. Dabei werden entweder alle drei Komponenten gleichzeitig im sogenannten Eintopfverfahren miteinander oder zuerst die Komponente a) mit der Komponente c) und anschliessend mit der Komponente b), oder vorzugsweise zuerst b) mit c) und anschliessend mit a), oder zuerst b) mit c), hierauf mit a) und anschliessend nochmals mit c), umgesetzt. Gegebenenfalls können am Schluss noch freie Methylolgruppen mit der Komponente d) veräthert werden.

Auf 1 Mol der Komponente b) werden hierbei 2 bis 6 Mol der Komponente a) 2 bis 12 Mol der Komponente·c) und O bis 6 Mol der Komponente d) eingesetzt. Bei einer bevorzugten Auführungsform werden pro Mol der Komponente b) 2 bis 6, vorzugsweise 4 bis 6 Mol der Komponente a), 2 bis 6 Mol der Komponente c)

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- -7.Ö -

und O bis 5 Mol der Komponente d) eingesetzt. In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Anführungsform werden pro Mol der Komponente b) 2 bis 5 Mol der Komponente a), 2 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5 und der Komponente c) und 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3 Mol der Komponente d) eingesetzt. Die Umsetzung der Methylolverbindung der Komponente a) mit nicht methylolierter Komponente b) oder vorzugsweise der Methylolverbindung der Komponente b) mit nicht methylolierter Komponente a) erfolgt zweckm'ässig in wasserfreiem Medium.

Gegebenenfalls können die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte auch noch am Schluss nachmethyloliert werden.

Vor und/oder vorzugsweise nach der Nachmethylolierung kann auch nocht mit einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen veräthert werden.

Die Methylolierungen, d.h. die MethyIoIi^rung einer der Komponenten a) oder b) oder die Nachmethylolierung erfolgen vorteilhaft bei Temperaturen bis zu 150°C, vorzugsweise bei 50 bis 100⁰G. Gegebenenfalls wird diese Reaktion in Gegenwart eines basischen Katalysators durchgeführt, .wobei sowohl starke Basen, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd als auch schwache Basen, wie Natriumacetat, Magnesiumcarbonat oder Magnesiumoxyd in Betracht kommen.

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Durch Bestimmung des gebundenen Formaldehyds kann der Grad der Methylolierung bestimmt werden.

Verätherte, phosphorhaltige Umsetzungsprodukte, werden durch vollständige oder teilweise Verätherung der Methylol· gruppen mit einem einx^ertigen, aliphatischen Alkohol, der höchstens 4 Kohlenstoffatome enthält, in Gegenwart einer Säure erhalten.

Die eigentliche Herstellung der phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte wird zweckmässig durch Kondensation einer Verbindung der Formel (1) mit einem mindestens 2 primäre Aminogruppen enthaltenden 1,3,5-Triazin, wobei mindestens eine ELN-Gruppe einer dieser zwei Ausgangskomponenten methyloliert sein muss, unter. Erwärmen, vorzugsweise.in wasserfreiem Medium, z.B, in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, welches mit Wasser ein Azeotrop bildet, wie z.B. Benzol, Toluol oder Xylol erhalten. Die Umsetzungstemperatur liegt bei 70 bis 180⁰C, vorzugsweise 70 bis 140⁰C.

Das bei der Umsetzung gebildete Wasser kann vollständig oder auch nur teilweise aus dem Reaktionsgemisch z,B. durch Destillation entfernt werden. Bei nur teilweiser Entfernung des Wassers kann die Reaktionszeit verkürzt werden, wobei in der Regel weniger höher molekulare Anteile an Kondensationsprodukt gebildet werden. Zu grosse Anteile an hö~

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\Kondensationsprodukten
her molekularen X können sich nachteilig auf den Griff von mit diesen Produkten ausgerüsteten Fasermaterialien auswirken. Trotzdem das Wasser nicht vollständig entfernt wird, verläuft die Umsetzung praktisch quantitativ, die Kondensation zu höher molekularen Kondensationsprodukten ist aber stark zurUckgedämmt.

Ferner ist es auch möglich, die Kondensation ohne Mitverwendung eines Lösungsmittels in der Schmelze durchzuführen. Man gibt hierbei z.B. zur Schmelze des Amidophosphates das Melaminderivat hinzu. Vorzugsweise beträgt dabei die Kondensat ions temperatur 90 bis 120⁰C und die Kondensations dauer 60 bis 5 Minuten, insbesondere 30 bis 10 Minuten.

Die so hergestellten, erfindungsgemässen Kondensationsprodukte sind in Wasser kalt löslich. Zwecks besserer Handhabung können sie nötigenfalls unmittelbar vor ihrer Applikation als Flammschutzmittel in Wasser gelöst und z.B. mit tertiärem Natriumphosphat auf einen pH-Wert von 5 bis 8 gepuffert werden.

Die für den Aufbau der erfindungsgemässen phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte erwähnten, bevorzugten Produkte werden entsprechend auch bei der Herstellung eingesetzt.

Die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte eignen sich vor allem als wirksame und permanente Flammschutzmittel für cellulosehaltige Fasermaterialien.

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_ 13 -.

Die Cellulose oder der Celluloseanteil des Faserma'terials stammt z.B. von Leinen, Kunstseide, Zellwolle oder insbesondere Baumwolle. Neben reinen Cellulosefasern komirien auch Fasermischungen wie Polyester-Cellulose oder Polyamid-Cellulose in Betracht, Bei den Fasermaterialien handelt es sich z.B. um Holz, Papier oder vorzugsweise um Textilien in beliebiger Verarbeitungsstufe, wie Fäden, Garne, Spulen, Vliese, Gewirke, Gewebe oder fertige Kleidungsstücke.

Die Erfindung betrifft also auch ein Verfahren zum Flammfestmachen von cellulosehaltigen Fasermaterialien bei welchem man auf diese Materialien . ' eine wässerige.Zubereitung aufbringt, die mindestens ein phosphorhaltiges Umsetzungsprodukt der angegebenen Zusammensetzung enthält, die Materialien hierauf trocknet und einer Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.

Der pH-Wert, der die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte enthaltenden, wässerigen Zubereitungen beträgt mit" Vorteil weniger als 7,5, insbesondere weniger als 5. Um dies zu erreichen, fUgt man den Zubereitungen Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure oder vorzugsweise Phosphorsäure zu. Anstelle der Säuren selbst, insbesondere der Salzsäure, kann man auch Verbindungen verwenden, aus denen iii Wasser leicht, z.B. schon ohne Erwärmen, durch Hydrolyse die entsprechenden Säuren gebildet werden. Als Beispiele seien

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hier Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Sulfurylchlorid, Acetylchlorid und Chloracetylchlorid erwähnt. Diese Verbindungen ergeben bei der Hydrolyse ausschliesslich saure Spaltprodukte, z.B. Phosphorsäure und Salzsäure. Es kann nun vorteilhaft sein, anstelle einer der genannten starken Säuren die den Hydrolysenprodukten einer der soeben erwähnten Verbindungen entsprechenden Säuregemische einzusetzen.

Die Zubereitungen können.zur Beschleunigung der Härtung auch sogenannte latent saure Katalysatoren, wie z.B. Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogen-orthophosphat, Magnesiumchlorid, Zinknitrat und andere, insbesondere 2-Amino-2-methyl-1-propanol-hydrochlorid enthalten«

Ausser den phosphorhaltigen Umsetzungsprodukten und den zur Einstellung des pH-Wertes notwendigen Zusätzen können die Zubereitungen zum Flammfestmachen noch weitere Stoffe enthalten.

Ein Zusatz von Aminoplastvorkondensaten ist zur Erzielung einer waschfesten FlammfestausrUstung besonders

vorteilhaft.

Aminoplastvorkondensate sind in der Regel Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen. Als methylolierbare Stickstoffverbindungen seien genannt:

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1,3,5-Aminotriazine wie N-substituierte Melamine, z.B. N-Buty!melamin, N-Trihalogenmethylmelamine, Triazone sowie Guanamine, z.B. Benzoguanamine, Acetoguanamine oder auch Diguanamine.

Weiter kommen in Frage: Cyanamid, Acrylamid, Alkyl- oder Ary!harnstoff und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoffe oder *-diharnstoffe, z.B. Harnstoff, Thioharnstoff, Urone, Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Acetylendiharnstoff oder insbesondere 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2 und Derivate davon, z.B. das in 4-Stellung an der Hydroxylgruppe mit dem Rest -CH^CIL· CO-KH-CH₂OH substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen eines Harnstoffes, eines Aethylenharnstoffes oder insbesondere des Melamins verwendet. Wertvolle Produkte liefern im allgemeinen möglichst hoch, insbesondere aber auch nieder methylolierte Produkte, z.B. ver-Stherte oder unverätherte Methylolmelamine, wie das Di- oder Trimethylolmelamin, bzw. dessen entsprechende Aether. Als Aminoplastvorkondensate eignen sich sowohl vorwiegend Monomolekulare als auch höher vorkondensierte Aminoplaste.

Auch die Aether dieser Aminoplastvorkondensate können zusammen mit den Umsetzungsprodukten verwendet werden. Vorteilhaft sind z.B. die Aether von Alkanolen wie Methanol, Aethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol oder Pentanolen.

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Zweckmässig ist es jedoch, wenn diese Aminoplastvorkondensate wasserlöslich sind, wie z.B. der Pentamethylolmelamindimethyläther oder der Trimethylolmelamindimethyläther.

Als weiterer, in manchen Fällen vorteilhafter Zusatz ist ein weichmachendes Appreturmittel, z.B. eine wässerige Polysiloxan- oder Polyäthylen-Emulsion oder Aethylencopolymerisat-Emulsion, zu erwähnen oder insbesondere Weichgriffmittel, wie sie in der belgischen Patentschrift 808 621 beschrieben werden, z.B. das Imidazol der Formel

CH,

H₃₅C₁₇

H₃C

CH₂

CH₂CH₂-NH-CO-C₁₇H₃₅

H₃C-SO₄O

(12)

oder mit Fettsäurealkanolamiden modifizierte, hochverätherte Melamin-ForiQaldehjd-Kondensationsprodukte. : . . -

Der Gehalt der wässerigen Zubereitungen an phosphorhaltigen ilmsetzungsprodukten wird zweckmässig so bemessen, dass auf das· zu behandelnde Material 10 bis 28% aufgebracht wird. Hierbe,^. ist zu berücksichtigen, -dass die handelsüblichen Textilmaterialiein aus nativer oder regenerierter Cellulose zwischen 50 und; 120% einer wässerigen Zubereitung aufzunehmen ver■ mögen.

60 982 4/107 β

Die Menge des Zusatzes, der zur Einstellung des pH Wertes von weniger als 7,5 benötigt wird, ist vom gewählten Wert und von der Art des Zusatzes abhängig, indem jedenfalls ein'gewisses Minimum nicht unterschritten werden kann. Ein gewisser Ueberschuss über diese Mindestmenge ist im allgemeinen zu empfehlen. Grosse Ueberschllsse bieten keinen Vorteil und können sich sogar als schädlich erweisen.

Setzt man der Zubereitung noch ein Weichgriffmittel der angegebenen Art zu, so geschieht dies vorteilhaft in kleinen Mengen," z.B. 1 bis 10%, bezogen auf die Menge der des phosphorhalfigen Umsetzungsproduktes.

Die Zubereitungen werden nun auf die cellulosehaltigen Fasermaterialien aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Vorzugsweise arbeitet man mit Stückware und imprägniert diese auf einem Foulard üblicher Bauart, das mit der Zubereitung bei Raumtemperatur beschickt wird.

Das so imprägnierte Fasermaterial muss nun getrocknet werden, was zweckmässig bei Temperaturen bis 100⁰C geschieht. Hierauf wird es einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100⁰C, z.B. zwischen 130 und 200⁰C und

vorzugsweise zwischen 150 und 180⁰C, unterworfen, deren Dauer um so kürzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese

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der textilmechanischen Eigenschaften wie z.B. des Griffes des behandelten Materials verursachen. Der TroekenXcnitterwinkel des so kochwaschbeständigen und flainmfest ausgerüsteten Materials wird sogar noch verbessert.

Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtseinheiten.

6Q9 8 2471 0-7.6

Dauer des Erwärmens beträgt beispielsweise 2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von 150 bis 180⁰C. Da bei diesem Vorgang in den phosphorlialtigen Umsetzungsprodukten die Methylol- oder Methylolätherreste gespalten werden, entsteht hierbei Wasser oder ein Alkohol. Es hat sich nun gezeigt, dass diese flüchtigen Spaltprodukte fortlaufend aus dem Material entfernt werden müssen, damit die gewünschte Wirkung im vollen Umfang eintreten kann. Dementsprechend sind die Vorrichtungen zu wählen, in denen die Wärmebehandlung ausgeführt wird. Gut geeignet; sind diejenigen Apparaturen, bei welchen unter Einhaltung der vorgeschriebenen Temperatur fortwährend Frischluft zugeführt und die mit den entstehenden flüchtigen Stoffen beladene Luft entfernt wi'rd.

Solche Vorrichtungen, z.B. sogenannte Turbofixierer oder DUsenfixierer, sind bekannt.

Eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wässeriger Natriumcarbonatlösung, z.B. bei 40⁰C bis Siedetemperatur und während 3 bis 10 Minuten, ist bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmässig.

'Wie bereits angedeutet, können nach dem vorliegenden Verfahren Flammfestausrüstungen erhalten werden, die auch nach mehrfachem Waschen, oder chemischer Reinigung weitgehend erhalten bleiben und die keine untragbare Verminderung

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■ ■ - 20 -

Beispiel· 1

61,2 Teile Hexcjaethyloliuelamin (0,2 Mol) und 153 Teile 0,0'-Diaetbylamidophosphat (1 Mol) sowie 250 Teile Benzol werden zum. Sieden erv/ärmfc. Nach 4 Stunden Sieden destilliert die berechnete Menge von IEi Teilen Wasser azeotrop ab. Die Siedetemperatur beträgt anfangs 76⁰G und Bm Ende der Reakt ion 81°C. Hierauf kühlt man auf 20⁰C und filtriert von den in Benzol unlöslichen, höher kondensierten Anteilen ab. Man erhält 21 Teile benzolunlösliches, vjeisses Pulver.

Die Benzol-Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft.

Man erhält 174 Teile eines hochviskosen Produktes, welches sowohl in Wasser als auch in Trichloräthylen kalt löslich ist. Die Auftrennung des Produktes mittels Gelpejrmeationschromatographle (GPC) ergibt folgende Zusammensetzung: ca. 35 7o Kondensationsprodukt vom Molgewicht /ylOOO ca. 25 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht A/1400 ca. 30 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht ^>2000 ca. 5% 0,0'-Diaethylamidophosphat ca. 5 % Benzol

Zwecks besserer Handhabung wird aus dem hochviskosen Produkt eine 80 prozentige, wässerige Lösung zubereitet (P-Gehalt 12,9%).

6 0 9 8 2 k / 1 0 7 6

-.21 -

Beispiel 2

Man arbeitet wie in Beispiel 1, jedoch wird das Benzol durch die gleiche Menge Xylol (Isoruerengcmisch ) ersetzt.

Man erhält innerhalb von 35 Minuten die berechnete Menge von 18 Teilen Wasser« Die Siedetemperatur beträgt anfangs 104⁰C und am Ender der Reaktion 127°C. Hierauf kühlt man auf 20⁰C und filtriert von den in Xylol unlöslichen, höherkondensierten .Anteilen ab. Man erhält 12,7 Teile xylolunlösliches, weisses Pulver,

Die Xylol-Lösung wird unter vermindertem Druck abdestilliert.

Man erhalt 179 Teile eines hochviskosen Produktes, welches sowohl in Wasser als auch in Trichlorethylen kalt löslich ist.

Die Auftrennung des Produktes mittels GPC ergibt folgende Zusammensetzung:

ca. 20 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht 1000 ca. 20 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht 1400 ca. 40 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000 ca. 5 % 0,0'-Diäthylamidopliosphat ca. 15 % Xylolgemisch

Zwecks besserer Handhabung wird aus dem hochviskosen Produkt eine 80 prozentige, wässrige Lösung zubereitet (P-Gehalt 12,3 %).

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Beispiel· 4

iO2 Teile Hexamethylolmelfirain (0,33 Mol) und 153 Teile 0,O¹-Diäthylamiclophosphaü (1 Mol) sowie 130 Teile Xylol (Isomer on.. gemisch) werden zum Sieden erwärmt. Ur\n erhält nach 12 Minuten. Sieden die berechnete. Menge von 18 Teilen Wasser, welche azeotrop abdericillieren. Die Siedetemperatur beträgt am Anfang 99 ^UC und am Ende der Reaktion 109°C. Hierauf kühlt raan auf 20⁰C und filtriert von den in Xylol unlöslichen, hoher-kondensierten Anteilen ab. Man erhält 29,5 Teile xylolunlösliches, sprödes Harz.

Die Xylol-Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft.

Man erhält 194 Teile eines wasserlöslichen, farblosen, nochviskosen Produktes.

Die Auftrennung des Produktes mittels GPC ergibt folgende

Zusammensetzung;

ca. 12 % Kondensat ions produkt vom Molgewicht fUlOOO ca. 87 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000 ca. 1 % 0,0^!-Diäthylamidophosphat.

Zwecks besserer Handhabung wird aus dein hochviskosen Produkt eine 80 prozentige,. wässrige Lösung zubereitet. (P-Gehalt: 11,0%).

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.Beispiel 3

76,5 Teile HexamethyIo!melamin (0,25 Mol) und 153 Teile 0,0'-Diäthylanndophosphat (1 Hol) sowie. 175 Teile Xylol (Isomerengem !sch) werden zum Sieden erwärmt. Man erhält nach 15 Minuten Sieden d:io berechnete Menge von 18 Teilen Wasser₅ welche azeotrop ^destillieren. Die Siedetemperatur beträgt arn Anfang 97°C und am. Ende der Reaktion 116°C. Hierauf kühlt iaan. auf 20⁰C und filtriert von den in Xylol unlöslichen, höher.-kondensierten Anteilen ab. Man erhält 11 Teile xylolurilösliches, hochviskoses Kondensat.

Die Xylol-Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft.

Man erhält 177 Teile eines wasserlöslichen-, farblosen, hochviskosen Produktes.

Die Auftrennung des Produktes mittels GPC ergibt folgende Zusammensetzung:

ca. 12 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht fulOOO ca. 85 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000

ca. 1 % 0,0'-Dimthylamidophosphat ca. 2 % XyIo!gemisch

Zwecks besserer Handhabung wird aus dem hochviskosen Produkt eine 80 prozentige, wässrige Lösung zubereitet (P-Gehalt: 11,3%).

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Beispiel 6

93 Teile des in Beispiel 5 beschriebenen., hocliviskosen Kondensations produkten (entsprechend 0,528 Hol eingesetzter;) Didthylamidophosphat) werden in 4I₅ 6 Teilen einer wässriger 36 prozentiger- Formal ck.hydlösung ( O₅ 5 Mol ) gelöst und box 60⁰C während 4 Stunden ine thy Io Ii ort. Durch Zugabe von insgesamt 2 Teilen einer 30 prozentigen, v?ässrigen N;? tr iumhydroxydlösung wird das pH bei 8-9 gehalten. Nach Abkühlen auf 20⁰C beträgt der Gehalt an freiem Formaldehyd 7,3 Teile ( 0,23 Mol). Dies entspricht einer ca. 50%igen Nachmethylolierung bzw. der Einführung von etwa 3 zusätzlichen Methylolgruppen pro Mol des Kondensationsproduktcs. Ausbeute* 136 Teile wässriges, niederviskoses Produkt, welches 74% Aktivgehalt aufweist (P-Gehalt: 11,0%).

Ein Teil des niederviskosen Produktes wird unter vermindertem Druck vom Wasser befreit und mittels GPC aufgetrennt, woraus sich folgende Zusammensetzung ergibt:

ca. 3 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht /\j500 ca, 55 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht ty1000 ca. 39 Vo Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000 ca. 2 % 0,0'-Diäthylamidophosphat ca. 1 % Toluol

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Beispiel 5

51,0 Teile HexcmethylolTTielamin (0,166 Mol) und 153 Teile 0,0' Diäthylaniidophosphat (1 Mol) sowie 170 Teile Toluol werden zum Sieden er warnst. Man erhält nach 45 Minuten Sieden die berechnete Menge von 18 Teilen \7asser, welche azeotrop abdestillieren. Die Siedetemperatur beträgt am Anfang 96°C und am Ende der Reaktion 111°C. Hierauf kühlt man auf 20⁰C und filtriert von den in Toluol unlöslichen, höherkondensierten Anteilen a.b. Man erhält 5 Teile toluolunlösliches, weisses Pulver.

Die Toluol-.Löfiung wird unter vermindertem Druck eingedampft.

Man erhält 176 Teile eines wasserlöslichen, farblosen, hochviskosen Produktes.

Die Auftrennung des Produktes mittels GPC ergibt folgende

Zusammensetzung:

ca. 3 Vo Kondensationsprodukt vom Molgewicht fi/750 ca. 54 Vo Kondensationsprodukt vom. Molgewicht 4/1000 ca. 40 Vo Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000 ca. 1 % Ο,0^f-Diäthylamidophosphat ca. 2 % Toluol.

Zwecks besserer Handhabung wird ausdem hochviskosen Produkt eine 80 prozentige, wässrige Lösung zubereitet. (P-Gehalt: 13,7 %).

6 0 9 8 2 4/1078

ca. 3 y_o Kondensationsproduke vom Molgewicht 750

ca. 52 % Kondensat: ionspr odukt vom Molgewicht 1000

ca. 42 % KondcmsatiouGprodukt vom Molgewicht .- 2000

ca. 1 % 0,0^f -Diäthylsruidophosphat

ca« 2 % Toluol.

61,2 Teile Hexauiethylolirielamin (0,2 Mol) und 153 Teile 0,0'-DiätbylamidophoGphat (1 Mol) sowie 200 Teile Xylol (Isomeren-

gemisch) werden zum Sieden erwärmt. Nach 10 Minuten Sieden ', destillieren
'•bei 104-110⁰G 9 Teile Wasser azeotrop ab, was 50% der

berechneten
theoretischX Wassermenge entspricht. Man kühlt auf 20°C ab und

entfernt das Xylol bei 60-7O⁰C unter vermindertem Druck.

Man erhält 190 Teile eines wasserlöslichen, hochviskosen Produktes, welches nach Auftrennung mittels GPC folgende Zusammensetzung aufweist:

ca. 35 7c Kondensationsprodukt vom Molgewicht-1000

ca. 20 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht.- 1400

ca. 35 ■% Kondensationsprodukt vom Molgewicht I- 2000

ca. 5 % 0,0'-Diäthylamidophosphat

ca. 5 % Xylolgemisch ..._ .

098 2 4/1076

Beispiel 7

255 Teile lle::anethy] olmelamin. (0,083 Mol) und 76,5 Teile 0,0'-Diäthylemidopbosphai: (0,5 Mol) werden in 170 Teilen Toluol unter raschem Rühren zum Sieden erhitzt:. Man erhält nach 70 Minuten Sieden die berechnete Menge von 9 Teilen Wasser, v?elche azeotrop ab destillier en. Die Siedetemperatur beträgt am Anfang 102⁰G und am Ende der Reaktion 108⁰C. Hierauf wird das Toluol unter vermindertem Druck abdestilliert Man erhält 93 Teile eines viskosen, farblosen Produktes.

Dieses Reatkionsprodukt wird nun nach Ztxgabe von 20,83 Teilen einer wässrigen, 36 prozentigen Formaldehydlösung ( 0,25 Mol) auf 60⁰C erwärmt und während 3 Stunden bei dieser Temperatur methyloliert. Durch Zugabe von insgesamt 2,5 Teilen einer 30 prozentigen, wässrigen Natriumhydroxyd-· lösung wird das pH bei 8,5 bis 9,5 gehalten. Nach abkühlen auf 20⁰C beträgt der Gehalt an freiem Formaldehyd 1,77 Teile ( 0,06 Mol). Dies entspricht einer ca. 75%igen Nachmethylolierung bzw. der Einführung von etwa 2,25 zusätzlichen Methylolgruppen pro Mol des Kondensationsproduktes. Ausbeute: 116 g wässriges, niederviskoses Produkt, welches 86,5% Aktivgehalt aufweist (P-Gehalt: 12,9%). Nach Auftrennung mittels GPC weist das Produkt folgende Zusammensetzung auf:

609824/107 β

61,2 Teile Hexarnethylolraelauin (0,2 Mol) und 181 Teile- O₃O¹-Diisopropylaiiiidc'phosphai; (1 Mol) »sowie 250 Teile Xylol (Isc· lnerengCi.iisch) v»⁷erden zum Sieden erv/ärmt. Nach 1 1/2 Standen Sieden destilliert die berechnete Menge von 18 Teilen. Wasser azeotrop ab. Die Siedetemperatur betrügt anfangs 108⁰C mid βία Ende der Reaktion 132°C.

Nach dem Entfernen des Xylols unter vermindertem Druck erhält man 180 Teile eines wasserlöslichen, hochviuküsen Produktes , Die Auftrennung des Produktes mittels GPC ergibt folgende Zusammensetzung:

ca. 6 Vo Kondensationsprodukt vom Molgewicht {..·■ 700

ca. 14 % Kondensationsprodukt, vom Molgewicht fjlOOO

ca. 72 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000

ca. 4 % 0,0'-Diisopropylamidophosphat

ca. 4 % Xylolgemisch.

Zweck besserer Handhabung wird aus dem hochviskos em Produkt eine 80%ige, wässerige Lösung zubereitet (P-Gehalt: 13,57o).

6Q9824/107S

Zwecks besserer Handhabung wird aus dem hochviskosen Produkt eine 80%ige, wässrige Lösung zubereitet, welche mit tertiärem Natriupphosphat auf pH 7 gepuffert und von unlöslichen, höher]· ondeitsi ei ten Anteilen abf 11 triert wird. (P-Gehalt: 13,0%)

Beispiel 9

153 Teile Diüthylamidophosphat (1 Mol) werden auf 100⁰C

erwärmt. Zu der klaren, niederviskosen

Schmelze werden anschließend 61,2 Teile Uexamethylolinelamin (0,2 Mol) zugegeben, woirauf die Temperatur kurze Zeit auf 85°G absinkt, urn innerhalb von. 2 bis 3 Minuten wieder bis auf 110⁰C anzusteigen. Man kondensiert nun während 15 Minuten bei 11O°C, wobei allmählich ein klares, niederviskoses Produkt entsteht. Hierauf kühlt man auf 40⁰C ab und filtriert das Kondensationsprodukt von Spuren ungelöster Anteile ab.

Man erhält 210 Teile eines wasserlöslichen, farblosen, nahezu klaren, mittelviskosen Kondensates (P-Gehalt: 14,5 %), welches nach Auftrennung mittels GPC folgende Zusammensetzung aufweist:

ca. 1 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht W500

ca. 9 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht fij75O

ca. 13 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht /JlOOO

ca. 57 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000

ca. 20 % 0,0'~Diäthylamidophosphat.

609824/1076

Das nachraethylolierte Produkt wird in 130 Teilen Methanol gelöst ixnd während 4 Stunden bei 75°C verethert, wobei das pH durch Einleiten von Salζsäuregas auf 2,7 bis 3,0 gehalten, wird.Ansehliessend wird durch Zugabe von wasserfreiem Natriumcarbonat das Reaktionsgemiseh auf pH 7,5 neutralisiert. Hierauf wird das Reaktionsgemisch von unlöslichen, höherkondensierten Anteilen und anorganischen Salzen abfiltriert. Man erhält 10 Teile eines •aiethanol.unlöslichen₅ weissen Pulvers .

Nach Eindampfen des methanolischen Filtrates erhält man 208 g eines wasserlöslichen, zähflüssigen, farblosen, methylolierten und verätherCeri Kondensationsproduktes ' (P-Gehalt: 14,7 %) .

Die Auftrennung der Produkte mittels GPC ergibt folgende Zusammensetzung:

ca. 16 % ■ Kondens a t ionspr odukt vom Molgewicht fu500

ca. 9 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht (U 700

ca. 25 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht ^flJl000

ca. 37■.% Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000

ca. 6,5% 0,0'-Diäth3^1anidophosphat

ca. 6,5% Methanol und Toluol

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Iteisp ie 1 11

51,2 Teile Hexaiaethylolmelanin (0,166 Mol) und 153 Teile O^-Diäthylamidophosphat (1 Mol) sowie 290 Teile Toluol worden zum Sieden erwärmt. Nach einer Stunde Sieden destilliert dio berechnece Menge von 18 Teilen Wasser azeotrop ab. Die Siedetemperatur beträgt anfangs 130⁰C und ara Ende der Reaktion 148⁰C. Nach, dan Entfernen des Toluols unter vermindertem Druck erhält: man 188 Teile eines viskosen, farblosen Kondensationsproduktes.

Dieses Kondensationsprodukt wird nun nach Zugabe von 41 Teilen einer wässrigen, 36,5%igen Formaldehydiösung ( 0,5 Mol) auf 60⁰C erwärmt und während 3 Stunden bei dieser Temperatur methyloliert. Durch Zugabe von insgesamt 3 Teilen einer 307oigen, wässrigen Natriuinhydroxydlösung wird das pH bei 8,5 bis 9,5 gehalten. Nach Abkühlen auf 20⁰C beträgt der Gehalt an freiem Formaldehyd 1,80 Teile (ca. 0,06 Mol), was einer ca. 88%igen Nachmethylolierung bzw. der Einführung von etwa 2,6 zusätzlichen Methylolgruppen pro Mol des Kondensationsproduktes entspricht. Nach Eindampfen der Reaktionslösung unter vermindertem Druck erhält man 198 g des farblosen, viskosen, nachmethylolierten Produktes.

609824/ 1 Q7S

~" JJ "

Beispiel 13

Mit den wässerigen Flotten A und B der nachfolgenden Tabelle I wird ein Baumwollgewebe foulardierL. Die Flottenaufnähme beträgt 807o. Man trocknet während 30 Minuten bei 80⁰C und härtet hierauf während 4 1/2 Minuten bei 16O°C. Ein Teil des Gewebes wird nun während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter Wasser 4 g wasserfreies Natriumcarbonat und 1 g eines Additionsproduktes von 1 Mol 4-Nonylphenol und 9 Mol Aethyleii· oxyd enthält, bei 95⁰C nachgewaschen, gespUlt und getrocknet.

Ein weiterer Teil dieses Gewebes wird nun 20 mal ,während 30 Minuten in einer Lösung bei 95⁰C gewaschen, welche 2 g wasserfreies Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält.

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit geprüft (Vertikaltest nach DIN 53906). Die Ergebnisse dieser Prlifung sind ebenfalls auf der nachfolgenden Tabelle I zusammengefasst.

609824/ 1 076

Beispiel 12

30,7 Teile Hexauiethylolmelamin (0,1 Mol) und 82,5 Teile 2,2-Dimethylcyclopropyl-0,0'-aroidophosphat (vgl. Formel (6.4)) (0,5 Mol) sowie 286 Teile Xylol (Isoraerengcniisch) -werden zum Sieden erwärmt. Nach einer 1/2 Stunde Sieden destilliert die berechnete Menge von 9 Teilen Wasser azeotrop . ab. Die Siedetemperatur beträgt anfangs 105⁰C und am Ende der Reaktion 130⁰C. Hierauf kühlt man auf 20⁰C und filtriert von den in Xylol unlöslichen, höher kondensierten Anteilen ab. Man erhält 5 Teile xylolunlöslichen, weisses Pulver.

Die Xylol-Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft.

Man erhält 93 Teile eines weissen, amorphen Produktes, welches in Wasser kalt löslich ist.

Die Auftrennung des Produktes mittels GPC ergibt folgende

Zusammensetzung:

ca. 22 7o Kondensationsprodukt vorn Molgewicht W 400

ca. 9 % Kondensationsprodukt vom Molgewicht /y600

ca. 6 7o Kondensationsprodukt vom Molgewicht iu700

ca. 7 7o Kondensationsprodukt vom Molgewicht ^ 1000

ca. 56 °U Kondensationsprodukt vom Molgewicht >2000

Zwecks besserer Handhabung wird aus dem amorphen Produktes eine 807oige, wässrige Lösung zubereitet (P-Gehalt 13,0 %) .

609824/1078

Tabelle I

	Unbehandelt	Behandelt miLj Flotten	B
		A
Bestandteile in g/l Flotte			290
Produkt gemäss Beispiel 1		290
Di-Tr ime thy1ο Imelamin		120	178
Tr imethylolinelamindiine thy lather			40 ....
2-Αηχη O-2-methyl-1-propanol-· hydroc liior id		40	5,3
pH-Wert des Bades		5,8	75
Fixiergrad in %		62
Flammfestigkeit
BZ ·- Brennzeit in Sek.
EL «= Einreisslänge in cm	brennt		0 12
Nach Nachwäsche BZ EL	brennt	0 12,5	0 12
Nach 20 Waschen BZ EL	0	0 12,5	2 1/4
Griff *) nach Nachwäsche	1/2

■) Gr iff skala:

0 unverändert 1 Spur steifer als 0

2 etwas steifer als 0

3 steif

4 sehr steif

Aehnliche Ergebnisse werden auch mit dem Produkt gemäss Beispiel 2 erzielt.

Beispiel 14

Analog wie in Beispiel 13 beschrieben, wird ein Baumwollgewebe mit den Flotten A bis E flammfest gemacht und getestet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II zusammengestellt.

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Tabelle IX

	Unbehandelt	r	A	j hör. de Ii	¹	0 10,5	: r;:.t F?	.ctten	i
Bestandteile in s/l Flotte			B j		0 11,5	C	D	Ε' "j
Produkt gemäss Beispiel 3 Produkt gemäss Beispiel 4 Produkt gemäss Beispiel 5 Produkt gemHss Beispiel 6 Produkt gcmäss Beispiel 7		310		0 12
2-Amino~2-methyl~l-propanol-hydrochlorid		40	340	3	228	284	243
Umsetzungsprodukt aus 1 Mol 4-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd (25%)		2	40	40	40	40
Di-Trimethylolmelamin		120	2	2	2.	2
Hexamethylolrnelaminpentamethyläther-Stearinsäure- Alkanolamid-Umsetzungsprodükt		20	120	120	60	120
pH-Wert des Bades		3 Q	20	20	20	20
Fixiergrad in %		97	5,9	6,9	6,1	6,6
Flcimmfestipjkeit			S7	67	66	72
BZ ~ Brennzeit in Sek. EL ^a Einreisslänge in cm.
Nach Nachwäsehe ' BZ EL		0 11
Nach 20 Wäschen BZ EL	brennt	0 11,5	0 12	0 13	0 11,5
Nach 40 Wäschen BZ EL	brennt	0 12,5	0 12	0 15,5	o 11,5
Griff "^K nach der Nachwäsche (* vgl. Tabelle I)	brennt	' 0 ■ ¹		0 13,5	o 12,5
0	1/2	1/2	1

Aehnliche Resultate werden auch mit den Produkten gemäss Beispiel 8 oder 9 erzielt.

Beispiel 15

Analog wie in Beispiel 13 bescbxieben wird ein Baumwollgewebe mit der Flottem Ά bis D flammfest ausgerüstet und getestet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle III Zusammengestellt.

609 824/1076

JjD
.OO

	Tabelle	III	I	Nach Nachwäsche	Sek.	ί	cm	brennt	Behandelt	B	mit	■ 1	Flotten	D	ί	5	0 10
	I	Unbehandelt		Nach 20 Wäschen	xn			brennt	A				G			0 11
Bestandteile in g/l Flotte				Nach 40 Wäschen	BZ EL			brennt						_		0 12
Produkt gemäss Beispiel 10					BZ EL		o	324	298			_	-	/2 2 3/4
Produkt gemäss Beispiel 11			BZ EL			-	-			298	377
Produkt gemäss Beispiel 12	i	Griff * nach Nachwäsche (* vgl. Tabelle			-	120		-	180
Di-Tr imethyIo !melamin	Hexamethylolmelaminpentamethylather-Stearin- j säure-Alkanolamid-Umsetzungsprodukt j		180	40		60	40
	pH-Wert des Bades		40	20		40	20
	Fixiergrad in "L		20 j	6,7		20	5,5
	Flammfestigkeit BZ = Brennzeit in		6,1	67		5,5	72 I
	EL = Einreisslänge	I I) i	⁸⁷ ί			62

			0 9
		0 ! 9 ;	0 10,		0 10
2-Amino-2-methyl-l-propanol-hydrochlorid			0 11,	5	0 11
	ο 11		5	0 11,
	3		/4	2 1

Claims

Patentansprüche

1. J" Phosphorhaltige Urasetzungsprodukte, dadurch gekeimzeich-

net, dass diese aus

a) 2 bis 6 Mol eines Amidophosphats der Formel

"worin R-, und R^ unabhängig voneinander jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl oder Alkenyl rait 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder R-, und R₂ zusammen für Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,

c) 2 bis 12 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels und

d) 0 bis 6 Mol eines Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

2. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'äss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a), b) und c) alle gleichzeitig, oder zuerst a) mit c) und nachher mit b), oder zuerst b) mit c) und nachher mit a), oder zuerst b) mit c), hierauf mit a) und anschliessend nochmals mit c)

umgesetzt worden sind.

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3. Phosphorhaitige Umsetzungsprodukte gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus 2 bis 6, vorzugsweise 4 bis 6 Mol der Komponente a), I Mol der Komponente b), 2 bis 6 Mol der Komponente c), 0 bis 5 Mol der Komponente d), wobei die Komponenten a), b) und c) alle gleichzeitig, oder zuerst a) mit c) und nachher mit b), oder zuerst b) mit c) und nachher mit a), umgesetzt worden sind.

4. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus 2 bis 5 Mol der Komponente a)_s 1 Mol der Komponente b), 2 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5 Mol der Komponente c) und 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3 Mol der Komponente d) umgesetzt worden sind.

5. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus der Komponente a) und einem methylolierten, mindestens durch 2 primäre Aminogruppen substituierten 1,3,5-Aminotriazin erhalten worden sind.

6. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit 5 bis 6 Methylolgruppen methyloliertes Melamin eingesetzt worden ist.

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7. Phosphorhaltig*:: Umsetzungsprodukte gemä'ss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus 2 bis 5 Mol der Komponente a), 1 Mol eines methylolierten, mindestens durch 2 primäre Aminogruppen substituierten 1,3,5-Aminotriazin, hierauf gegebenenfalls aus 3 bis 6 Mol der Komponente c) und aus 0 bis 5 Mol der Komponente d) umgesetzt worden sind.

8. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gernäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass diese am Schluss noch mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abge-, benden Mittel nachmethyloliert: und gegebenenfalls mit einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verethert worden sind.

9. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'dss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente a) ein Amidophosphat eingesetzt V7orden ist, welches einer der Formeln

R₁ '-O 0 R₁'-0 0

P oder P

1 £.

-0 ^NH₀ R₁'-0 NH₀

entspricht, worin R₁ ¹ und L¹ jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen für Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

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10. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'äss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein 0,0' -Dialkylaniidophosphni;. eingesetzt worden ist, welches einer der Formeln

Ro-O _y0 R, - 0 .0

P oder P

R₄-O NH₂ R₄ - 0 N

entspricht, worin R^ und R, jeweils für Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen stehen.

11. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'äss einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass 2,2-Dimethylcycloprop3^Tl~0,0' -Amidop?iosphat, Di-isopropj^l- oder Di'äthyl-0,0' -amidophosphat eingesetzt worden ist.

12. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'äss einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass Melamin als Komp©nente b) eingesetzt worden ist.

13. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemSss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass Aethanol oder Methanol als Komponente d) eingesetzt worden ist.

14. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'äss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass diese der

Formel

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•Ν -

4?

R₁ - O

R₂ - Ο

Χ,

-CH

-CIl₂OX

7-n

entsprechen,worin R-, und R„ die im Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, X Viasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 2 bis 6 und η eine ganac Zahl von 1 bis 7 bedeuten«

15« Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'äss Anspruch 14,
dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel

K I

■-4

R₁-O

cn

-CH_?OX 6-m-n

entsprechen, worin R^, und R„ die im Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, X Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 2 bis 6 und η höchstens
6-m bedeuten.

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16. Phosphorhaitige Umsetzungsprodukte geinass Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel

C - H.

-CH

in

entsprechen, worin R- und R, jeweils für Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen stehen, m-, eine ganze Zahl von 2 bis 5 und n-, höchstens 5-iru bedeuten.

17. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gem'ass Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel

H
t

N -

N
C -

^R3

- O

R, - O'

-CIL

-CH_nOH L 2 J

Η „.

-m₂-n₂

entsprechen, worin R^ und R, jeweils für Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen stehen, m^ eine ganze Zahl von 4 bis 6 und

« höchstens 6-nw bedeuten.

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18. Das phosphorbaltige Umsetzungsprodukt gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass dieses der Formel

HcC₂-O ί? . ? 0-C₂H₅

■ P-HK-H₉C ™ --WtI-O^ ^/- ^J

⁵² N-

H₁-C₉-O / ■

" ^Δ ^P-HN-H₀C ^C^ -CH₀-NH-P" ^Δ ^J

H C -ο " { ^ Ii ^n-r w

^ll5^L'2 ⁰O Λ ■ 0 ° ^C2^H5

HO-H₂C

entspricht.

19. Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Umset zungsprodukten aus Amidophosphaten und Aminotriazinen, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) 2 bis 6 Mol eines 0,0'-Dialkylamidophosphates der Formel

R₂-(T NH₂

worin R-. und R₉ unabhängig von einander jeweils für Alkyl mit 1 bis 4 Kohenstoffatomen, Halogenalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder R-, und R₉ zusammen für Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,

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• - 45 -

b) 3. Mol eines durch mindestens zv;ei primäre Aminogruppen substituierten 1,3,5-Triazins und

c) 2 bis 12 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd, abgebenden Mittels

bei Temperaturen von 70 bis 180°C miteinander umsetzt, und

d) anschliessend noch mit 0 bis 6 Mol eines Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen veräthert.

20. Verfahren gem'äss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung der Komponenten a) mit b) und c) bei 70 bis 140⁰C durchführt.

21 . Verfahren geiaäss einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in wasserfreiem Medium durchfuhrt.

22. Verfahren gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart eines Lösungsmittel, welches mit Wasser ein Azeotrop bildet, durchfuhrt.

23. Verfahren gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet,

vLn Gegenwart

dass man die Umsetzung\von Benzol, Toluol oder Xylol durchführt.

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■■- 46 - ■

2S54778

2-\. Verfahren gemäss Anspruch 2 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in der Schmelze durchführt.

25. Verfahren· gemiiss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei 90 bis 120⁰C durchführt.

26. Verwendung der phosphorhaltigen Unisetzungsprodukte der in einem der Ansprüche 1 bis 18 angegebenen 'Zusammensetzung als Mittel, insbesondere .Flammschutzmittel, zum Ausrüsten von cellulosehaltigen! Fasermaterial, insbesondere Textilien.

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