PL100024B1 - Sposob wytwarzania zawierajacych fosfor produktow kondensacji amidofosforanow z aminotriazynami - Google Patents
Sposob wytwarzania zawierajacych fosfor produktow kondensacji amidofosforanow z aminotriazynami Download PDFInfo
- Publication number
- PL100024B1 PL100024B1 PL1975185363A PL18536375A PL100024B1 PL 100024 B1 PL100024 B1 PL 100024B1 PL 1975185363 A PL1975185363 A PL 1975185363A PL 18536375 A PL18536375 A PL 18536375A PL 100024 B1 PL100024 B1 PL 100024B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- moles
- component
- formaldehyde
- product
- Prior art date
Links
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 title claims description 20
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 151
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 98
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 67
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 14
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical compound NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2,2-dimethylcyclopropyl Chemical group 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 6
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000008298 phosphoramidates Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical class N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 12
- JOPJLJTXWMIJKO-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazin-3-amine Chemical class NC1=CC=CSN1 JOPJLJTXWMIJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 11
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 6
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical group C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- IPZOLVGIGPKBJL-UHFFFAOYSA-N hydroxy-imino-dimethoxy-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(N)(=O)OC IPZOLVGIGPKBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 5
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004825 2,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004398 Ethyl lauroyl arginate Substances 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- MCQILDHFZKTBOD-UHFFFAOYSA-N diethoxy-hydroxy-imino-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCOP(N)(=O)OCC MCQILDHFZKTBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrate Chemical compound O.O=C MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLDIDQIZPBIVNQ-UHFFFAOYSA-N hydron;2-methylpropan-2-amine;chloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)N DLDIDQIZPBIVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical group NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXADIBFZNXBEGI-UHFFFAOYSA-N phosphoramidous acid Chemical group NP(O)O SXADIBFZNXBEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000010200 validation analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6521—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
- D06M15/433—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphoric acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/24—Flameproof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 30.12.1978
100024
Int. Cl.2 C07F 9/22
C07D 251/70
C08G 69/02
CZYTLLNIA
Twórca wynalazku:
Uprawniony z patentu: Ciba-Geigy A.G., Bazylea (Szwajcaria)
Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor produktów kondensacji
amidofosforanów z aminotriazynami
Wynalazek dotyczy nowych, zawierajacych fosfor
produktów kondensacji amidofosforanów z ami¬
notriazynami, charakteryzujacych sie niejednoli¬
toscia struktury, stanowiacych kondensaty o sred¬
nim ciezarze czasteczkowym 1000—3000, odpowied¬
nie do nadawania niepalnosci zwlaszcza celulozo¬
wym materialem wlóknistym.
Zawierajacy fosfor produkt wytwarzany jest
sposobem wedlug wynalazku przez poddanie kon¬
densacji (a) 2—6 moli amidofosforanu stanowiace¬
go 0,0'-dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w któ¬
rym Rx i R2, kazde niezaleznie, oznacza grupe al¬
kilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowco-
alkilowa lub grupe alkenylowa o 2—4 atomach
wegla, albo R! i R2 razem, oznaczaja grupe al-
kilenowa o 2—5, a zwlaszcza 2—4 atomach wegla,
z 1 molem skladnika (b) stanowiacego 1,3,5-tria-
zyne podstawiona co najmniej dwoma I-rzed-gru-
pami aminowymi i 2—12 molam? skladnika (c)
stanowiacego formaldehyd lub srodek oddajacy for¬
maldehyd i 0—6 molami skladnika (d) stanowia¬
cego alkanol o 1—4 atomach wegla.
Kondensacje mozna prowadzic przez równoczes¬
ne poddanie reakcji skladników (a), (b), (c) lub
przez poddanie reakcji najpierw skladnika (a) ze
skladnikiem (c) i skondensowanie otrzymanego
produktu ze skladnikiem (b), albo przez poddanie
reakcji najpierw skladnika (b), ze skladnikiem (c),
a nastepnie skondensowanie otrzymanego produktu
ze skladnikiem (a) albo poddanie reakcji skladni¬
ka (b), ze skladnikiem (a), a nastepnie ponowne
skondensowanie ze skladnikiem (c).
Korzystny jest produkt wedlug wynalazku wy¬
tworzony z 2—6, a zwlaszcza 4—6 moli skladnika
(a) i 1 mola skladnika (b) oraz 2—6 moli sklad¬
nika (c) i 0—5 moli skladnika (d).
Dalszym równiez korzystnym produktem jest pro¬
dukt kondensacji 2—5 moli skladnika (a), z 1 mo¬
lem skladnika (b) i 2—6, korzystnie 2—5 molami
skladnika (c), zeterowany 0—5, korzystnie 0—3 mo¬
lami skladnika (d).
Reszty w zwiazku.o wzorze 1 oznaczone symbo¬
lami Ri i R2 moga byc resztami róznymi, ale ko¬
rzystne jest jezeli sa to reszty jednakowe. Produkt
wedlug wynalazku moze jednak zawierac, wiecej
niz jedna reszte p wzorze 1, tj. moze byc wytwo¬
rzony przez poddanie wyzej wymienionej konden¬
sacji co najmniej dwóch róznych zwiazków o wzo¬
rze 1.
Symbole Rx i R2 moga oznaczac np. reszty, jak
2-chloroetylowa, 2,3-dwuchloropropylowa, 2,3-dwu-
bromopropylówa lub allilowa, przede wszystkim
n-butylowa, II-rzed-butylowa, metylowa, zwlaszcza
izopropylowa, a szczególnie etylowa.
Ri i R2 razem moga oznaczaj nierozgaleziona 4ub
rozgaleziona reszte alkilenowa, np. etylenowa, n-
-propylenowa, 1-metylo-n-propylenowa lub zwlasz-,
cza 2,2-dwumetylopropylenowa.
Korzystnie, Rx i R2 oznaczaja reszty alkilowe o
so 1—4, a zwlaszcza 1—3 atomach wegla.
100 024100 024
W zwiazku z powyzszym korzystne sa amidofos-
forany o wzorze 1, w którym Rx i R2, kazde ozna¬
cza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub jesli
Rj i R2 razem oznaczaja grupe alkilenowa o 2—4
atomach wegla, a przede wszystkim te zwiazki o
wzorze 1, w którym Rx i R2 maja takie znaczenie,
jak wyzej podane dla Ri. Szczególnie odpowiednie,
jako skladnik (b) sa O,0'-dwualkiloamidofosforany
o wzorze 1, w którym R! i R2, kazde oznacza rózne
lub jednakowe grupy alkilowe o 1—4 atomach wegla.
Jako specyficzne skladniki o wzorze 1 wymienia
sie zwiazki o wzorze 2—5, a nastepnie dwu-izopro-
pylo-, a zwlaszcza dwuetylo-0,0'-amidofosforan.
Jako skladnik (b) tj. jako 1,3,5-triazyne stosuje
sie np. acetoguanamine, formoguanamine, benzegu-
anamine lub zwlaszcza melamine.
Skladnikiem (c) jest przede wszystkim formal¬
dehyd, ale moze to byc równiez srodek oddajacy
formaldehyd jak np. paraformaldehyd.
Skladnika (d), korzystnie nie wprowadza sie do
reakcji, ale cenne sa produkty w których zawar¬
te jeszcze wolne grupy metylowe sa w danym
przypadku zeteryfikowane. Jako skladnik eteryfi-
kujacy, oznaczony symbolem (d) stosuje sie w tym
przypadku np. n-butanol, n-propanol, izobutanol,
a przede wszystkim etanol lub zwlaszcza metanol.
Produkty wytworzone sposobem wedlug wyna¬
lazku, jak wyzej wspomniano, nie posiadaja jed¬
nolitej budowy, a tylko stanowia produkty o wyz¬
szym lub nizszym stopniu skondensowania, o sred¬
nim ciezarze czasteczkowym 400—3ÓÓ0, a przede
wszystkim 1000—3000.
Jak wyzej wspomniano, produkty wedlug wy¬
nalazku mozna wytworzyc przez poddanie konden¬
sacji wyzej wymienionych skladników w dowol¬
nej kolejnosci, ale szczególnie korzystne sa takie
produkty, które uzyskuje sie przez poddanie re¬
akcji najpierw skladnika (b) ze skladnikiem (c),
tj. produkty wytwarzane ze skladnika (a) i juz
zmetylolowanej 1,3,5-aminotriazyny o co najmniej
dwóch pierwszorzedowych grupach aminowych tj.
zwlaszcza zmetylolowanej melaminy zawierajacej
—6 grup metylolowych. Otrzymane tym sposobem
korzystne produkty moga wystepowac w postaci
produktów, które uzyskuje sie po jeszcze ponow¬
nym metylolowaniu lub ewentualnie ponownej ete-
ryfikacji, przy czym do ponownego metylolowa-
nia istosuje sie 3—6 moli formaldehydu na 1 mol
skladnika (a).
Korzystne, wytworzone sposobem wedlug wyna¬
lazku, produkty odpowiadaja prawdopodobnie bu¬
dowie zwiazków o wzorze 6, w którym Rj i R2
maja wyzej podane znaczenie, X oznacza atom
wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla
symbol m0 oznacza calkowita wartosc liczbowa 2—
—6, a symbol n0 oznacza calkowita wartosc liczbo¬
wa 1—7, a przede wszystkim zwiazkom o wzorze 7,
w którym Hl9 R2 X maja wyzej podane znaczenie,
symbol m oznacza calkowita wartosc liczbowa 2—
—6 korzystnie 4—6, a symbol n oznacza wartosc
liczbowa 6-m; symbol n oznacza wartosc liczbowa
0 lub wartosc liczbowa 1—4, w* zaleznosci od war¬
tosci jaka ma symbol m.
Szczególnie korzystne sa produkty kondensacji,
charakteryzujace sie przypuszczalnie wzorem 8, w
którym R3 i R4, kazde, oznacza grupe alkilowa o
1—4 atomach wegla, m1 oznacza calkowita war¬
tosc liczbowa 2—5; a symbol na najwyzej oznacza
wartosc liczbowa 5—irii; przy czym nj moze ozna-
czac wartosc liczbowa 1, 2 lub 3 w zaleznosci od
wartosci jaka ma symbol m^
Szczególnie korzystne sa jednak zawierajace fos¬
for produkty o przypuszczalnym wzorze 9, w któ¬
rym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, mi
io oznacza calkowita wartosc liczbowa 4—6, a symbo
n2 przybiera wartosc nie wieksza niz 6—m2; prz\>
czym N2 oznacza równiez wartosc 0, 1 lub 2 w
zaleznosci od wartosci m2.
Jednak szczególnie korzystne produkty majr
prawdopodobnie budowe okreslona wzorem 10.
Reszty dwualkiloamidofosforóanówe we wzorach
6—10 sa zwiazane poprzez metylenowy atom we
gla, pochodzacy z formaldehydu, z atomem azol^
aminotriazyny. Reszty —CH2—O— sa zwiazane z
atomem wegla albo z atomem azotu rodnika tria-
zyny lub reszty dwualkiaminofosforanowej. Reszty
oznaczone symbolem X sa zwiazane wylacznie z
atomem tlenu grup —CH2—O—, podczas gdy ato¬
my wodoru zwiazane sa albo z atomem azotu rod-
nika triazynowego lub reszty dwualkiloamidofosfo-
ranowej.
W zaleznosci od wartosci jaka oznaczaja symbo¬
le m0 i n0 we wzorze 6, produkty okreslone tym
wzorem zawieraja 2—6 reszt amidofosforanowych
i 0—6 grup metylowych, które w danym przypad¬
ku moga byc czesciowo lub calkowicie zeteryfiko¬
wane.
Symbole m, ml, m2, n, nj i n2 w zwiazkach o
wzorach 7, 8 i 9 moga przybierac analogiczne wartosci.
W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie znane
metody kondensacji, korzystnie postepuje sie w ten
sposób, ze jednoczesnie poddaje sie reakcji sklad¬
niki (a), (b) i (c) w temperaturze 70—180°C. W ten
sposób w jednoetapowym procesie reaguja ze soba
40 wszystkie trzy wymienione skladniki lub najpierw
poddaje sie reakcji skladnik (a) ze skladnikiem (c)
a nastepnie ze skladnikiem (b) wzglednie postepuje
sie korzystnie w ten sposób, ze najpierw prowadzi
sie reakcje miedzy skladnikiem (b) i skladnikiem
45 (c), a w koncu ze skladnikiem (a) lub najpierw
poddaje sie reakcji skladnik (b) ze skladnikiem (c)
a nastepnie ze skladnikiem (a) i ponownie ze
skladnikiem (c). Po zakonczeniu reakcji mozna
w danym przypadku zeteryfikowac zawarte jeszcze
50 w otrzymanym produkcie wolne grupy metylolowe
za pomoca skladnika (d).
Na 1 mol skladnika (b) stosuje sie 2—6 moli
skladnika (a), 2—12 moli skladnika (c) i 0—6 moli
skladnika (d). W korzystnym sposobie przeprowa-
55 dzenia reakcji na 1 mol skladnika (b) stosuje sie
2—6 moli, korzystnie 4—6 moli skladnika (a), 2—6
moli skladnika (c) i 0—5 moli skladnika (d). We¬
dlug innego równiez korzystnego sposobu na 1 mol
skladnika (b) stosuje sie 2—5 moli skladnika (a),
60 2—6, a zwlaszcza 3—5 moli skladnika (c) i 0—5,
korzystnie 0—3 moli skladnika (d). Reakcje mety-
lolówanego skladnika (a) z niemetylolowanyrn sklad-
nikienf (b) lub zwlaszcza metylolowanego sklad¬
nika (b) z niemetyiotowanym skladnikiem (a) pro-
65" wadzi sie celowo w bezwodnym srodowisku.5
100 024
6
Otrzymane produkty kondensacji mozna ewentu¬
alnie poddac ponownemu zmetylolowaniu.
Przed i/lub zwlaszcza po ponownym zmetylolo¬
waniu produkt mozna jeszcze zeteryfikowac al-
kanolem o 1—4 atomach wegla.
Proces metylolowania, tj. metylolowanie jednego
ze skladników (a) lub (b) lub ponowne metylolo¬
wanie prowadzi sie korzystnie w temperaturze do
150°C, a zwlaszcza 50—100°C. Reakcje te mozna
prowadzic ewentualnie w obecnosci katalizatora
zasadowego, przy czym mozna stosowac zarówno
mocne zasady, jak wodorotlenek sodu lub wodo¬
rotlenek potasu, jak równiez i slabe zasady jak
octan sodu, weglan magnezu lub tlenek magnezu.
Przez oznaczenie ilosci zwiazanego formaldehydu
mozna okreslic stopien zmetylolowania.
Zeteryfikowane, zawierajace fosfor produkty o-
trzymuje sie w wyniku czesciowego lub calkowi¬
tego zeteryfikowania grup metylolowych za pomo¬
ca jednowartosciowego alkoholu o nie wiecej jak
4 atomach wegla, w obecnosci kwasu.
Specyficzny sposób wytwarzania zawierajacych
fosfor produktów prowadzi sie tak, ze kondensuje
sie zwiazek o wzorze 1 z 1,3,5-triazyna zawieraja¬
ca co najmniej dwie grupy aminowe, przy czym
co najmniej jedna z tych grup aminowych musi
ulec zmetylolowaniu, przy ogrzewaniu, korzystnie
w bezwodnym srodowisku, np. w obecnosci orga¬
nicznego rozpuszczalnika, który z woda tworzy
mieszanine azeotropowa, jak np. benzen, toluen
lub ksylen. Reakcje prowadzi sie w temperaturze
70—180, korzystnie 70—140°C.
Powstajaca w reakcji wode mozna czesciowo lub
calkowicie usunac z mieszaniny reakcyjnej, np. za
pomoca destylacji. Jesli z mieszaniny reakcyjnej
odprowadza sie jedynie czesc tworzacej sie wody,
to czas trwania reakcji ulega skróceniu, przy czym
z reguly produkt kondensacji zawiera mniej wyso-
koczasteczkowyeh skladników. Natomiast zbyt du¬
za ilosc skladników wysokoczasteczkowych moze
^wywierac niekorzystny wplyw na chwyt materia¬
lów wlóknistych poddanych wykanczaniu takim
produktem.
Kondensacje mozna równiez prowadzic w stopie
przy uzyciu rozpuszczalnika. W tym przypadku np.
do stopionego amidofosforanu wprowadza sie po¬
chodna melaminy. Kondensacje prowadzi sie wów¬
czas korzystnie w temperaturze 90—120°C w ciagu
<60—5 minut, zwlaszcza 30—10 minut
Produkty wytworzone sposobem wedlug wyna¬
lazku sa rozpuszczalne w zimnej wodzie.
W celu ulatwienia stosowania tych produktów
mozna, w razie potrzeby bezposrednio przed ich
uzyciem jako srodka nadajacego niepalnosc, (roz¬
puscic je w wodzie, i np. zbuforowac roztwór w
granicach pH 5—8 za pomoca fosforanu sodu.
Dla uzyskania, sposobem wedlug wynalazku tych
produktów, które okreslono jako szczególnie ko¬
rzystne stosuje sie odpowiednie produkty wyjs¬
ciowe.
Wytworzone sposobem wedlug wynalazku fosfo-
Towe produkty kondensacji amidofosforanów z a-
minotriazynami sa odpowiednie zwlaszcza jako ak¬
tywne i trwale srodki do nadawania niepalnosci
zawierajacym celuloze materialom wlóknistym.
Taka zaprawa utrzymuje sie na tkaninie nawet i
po wielokrotnym praniu jak i po chemicznym
czyszczeniu zbrudzonych materialów i nie przy¬
czynia sie do niekorzystnego wplywu na mecha-
niczno-wlókiennicze wlasciwosci, jak np. chwyt ma¬
terialu poddanego obróbce, przy czym karbowanie
na sucho materialu (z naniesiona nan zaprawa)
ulega jeszcze korzystnej poprawie.
Przyklad I. 61,2 czesci 0,2 mola szesciome-
tylolomelaminy i 153 czesci (1 mol) 0,0'-dwuetylo-
amidofosforanu, jak i 250 czesci benzenu ogrzewa
sie do wrzenia i po uplywie 4 godzin oddestylo-
wuje sie azeotropowo wyliczona ilosc tj. 18 czesci
wody. W poczatkowej fazie reakcji mieszanina wrze
w temperaturze 76°C, a w koncowej fazie reakcji
temperatura wrzenia wynosi 81°C. Nastepnie, mie¬
szanine oziebia sie do temperatury 20°C i odsacza
czesci nierozpuszczalne w benzenie, stanowiace
produkty o wyzszym stopniu kondensacji. Otrzy¬
muje sie 21 czesci bialego proszku, który nie roz¬
puszcza sie w benzenie.
Roztwór benzenowy oddestylowuje sie pod obni¬
zonym cisnieniem.
Otrzymuje sie 174 czesci produktu o wysokiej
lepkosci, który rozpuszcza sie w zimnej wodzie jak
równiez i w trójchloroetylenie. Produkt ten pod¬
dany chromatografii na zelu, wykazal nastepujacy
sklad:
okolo 35% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 1000
okolo 25% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~~ 1400
okolo 30°/o produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 5% 0,0'-dwuetyloamidofosforanu
okolo 5% benzenu.
W celu latwiejszego stosowania produktu o wy¬
sokiej lepkosci, produkt ten przetwarza sie w wod¬
na 80% zaprawe, zawierajaca 12,9% fosforu.
Przyklad II. Postepuje sie wedlug sposobu
opisanego w przykladzie I, ale z ta róznica, ze
benzen zastepuje sie równowazna iloscia ksylenu
(mieszanina izomerów).
W ciagu 35 minut otrzymuje sie wyliczona ilosc
wody, tj. 18 czesci wody. Poczatkowo temperatura
wrzenia mieszaniny reakcyjnej wynosi 104°C, a w
koncowej fazie reakcji 127°C. Po ochlodzeniu do
temperatury 20°C, z mieszaniny poreakcyjnej od¬
sacza sie nierozpuszczalne w ksylenie skladniki o
wysokim ciezarze czasteczkowym i uzyskuje 12,7
czesci proszku, który jest nierozpuszczalny w ksy¬
lenie.
Roztwór ksylenowy oddestylowuje sie pod cisnie¬
niem obnizonym i jako pozostalosc uzyskuje sie
179 czesci produktu o wysokiej lepkosci, który roz¬
puszcza sie zarówno w zimnej wodzie, jak i w
trójchloroetylenie.
Produkt ten poddany chromatografii na zelu,
wykazal nastepujacy sklad:
okolo 20% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 1000
okolo 20% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^/ i4oo
okolo 40% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
40
45
50
55
60100 024
8
okolo 5% 0,0'-dwuetyloamidofosforanu
okolo 15% mieszaniny ksylenów.
W celu latwiejszego stosowania tego produktu
o wysokiej lepkosci, produkt ten przetwarza sie
w 80% roztwór wodny, zawierajacy 12,3% fosforu.
Przyklad III. 76,5 czesci (0,25 mola) szescio-
metylolomelaminy i 153 czesci (1 mol) 0,0'-dwu-
metyloamidofosforanu oraz 175 czesci ksylenu (mie¬
szaniny izomerów) utrzymuje sie w stanie wrze¬
nia i po uplywie 15 minutowego wrzenia otrzy¬
muje sie wyliczona ilosc wody, tj. 18 czesci wody,
która oddestylowuje sie azeotropowo. Poczatkowo,
temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej wynosi
97°C, a w koncowej fazie reakcji mieszanina wrze
w temperaturze 116°C. Po ostygnieciu do tempe¬
ratury 20°C mieszanine przesacza sie w celu od¬
dzielenia nierozpuszczalnych w ksylenie wysoko-
czasteczkowych produktów. Uzyskuje sie 11 czesci
nierozpuszczalnego w ksylenie kondensatu o wyso¬
kiej lepkosci.
Roztwór ksylenowy odparowuje sie pod obnizo¬
nym cisnieniem i otrzymuje 177 czesci rozpuszczal¬
nego w wodzie bezbarwnego produktu o wysokiej
lepkosci.
Chromatograficzny rozdzial produktu na zelu
wykazal nastepujacy sklad:
okolo 12% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 1000
okolo 85% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 1% 0,0'-dwumetyloamidofosforanu
okolo 2°/o mieszaniny ksylenów
W celu latwiejszego stosowania tego produktu
o wysokiej lepkosci, produkt ten przetwarza sie
w 80% roztwór wodny, zawierajacy 11,3% fosforu.
Przyklad IV. 102 czesci (0,33 mola) szescio-
metylolomelaminy i 153 czesci (1 mol) 0,0'-dwu-
etyloamidofosforanu oraz 130 czesci ksylenu (mie¬
szaniny izomerów) utrzymuje sie w stanie wrzenia,
przy czym w ciagu 12 minut uzyskuje sie wyli¬
czona ilosc, tj. 18 czesci wody. Poczatkowo tempe¬
ratura wrzenia mieszaniny reakcyjnej wynosi
99°C, a w koncowej fazie reakcji mieszanina wrze
w temperaturze 109°C. Po ochlodzeniu do tempe¬
ratury 20°C odsacza sie nierozpuszczalne w ksyle¬
nie skladniki wysokóczasteczkowe i uzyskuje 29,5
czesci kruchej zywicy, nierozpuszczonej w ksyle¬
nie.
Roztwór ksylenowy oddestylowuje sie pod obni¬
zonym cisnieniem i jako pozostalosc uzyskuje 194
czesci rozpuszczalnego, bezbarwnego produktu o
wysokiej lepkosci.
Produkt ten poddany-chromatografu na zelu wy¬
kazuje nastepujacy sklad:
okolo 12% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 1000
okolo 87% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo f% (*,0'-dwuetyIoamidDfosforanu.
W celu latwiejszego stosowania tego produktu o
wysokiej lepkosci produkt ten przetwarza sie w
wodny 80% roztwór o 11,0% zawartosci* fosforu.
Przyklad V. 51,0 czesci (0,166 mola) szescio-
metylolomelaminy i 153 czesci (1 mol) Q,0'-dwu-
elylpamidofosforanu oraz 170 czesci toluenu ogrze¬
wa sie do wrzenia i utrzymuje w tym stanie w
ciagu 45 minut przy azeotropowym oddestylowa¬
niu wyliczonej ilosci, tj. 18 czesci wodx* Poczatko¬
wo, temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej
wynosi 96CC a w koncowej fazie reakcji tempe¬
ratura wrzenia wzrasta do 111°C. Nastepnie, po
ochlodzeniu mieszaniny poreakcyjnej do tempe¬
ratury 20°C odsacza sie wysokóczasteczkowe pro¬
dukty nierozpuszczalne w toluenie i uzyskuje 5
io czesci bialego proszku nierozpuszczalnego w tolu¬
enie.
Roztwór toluenowy odparowuje sie pod obnizo¬
nym cisnieniem i jako pozostalosc otrzymuje sie
176 czesci rozpuszczalnego w wodzie, bezbarwnego
produktu o wysokiej lepkosci.
Produkt ten wedlug chromatografii na zelu mial
sklad nastepujacy:
okolo 3% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 750
okolo 54% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym r^ 1000
okolo 40% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 1% 0,0'-dwuetyloamidofosforanu
okolo 2% toluenu.
W celu latwiejszego stosowania tego produktu
o wysokiej lepkosci, produkt ten przetwarza sie
w wodna 80% zaprawe, zawierajaca 13,7% fosforu.
Przyklad VI. 93 czesci produktu kondensacji
o wysokiej lepkosci, wytworzonego wedlug przy¬
kladu V (odpowiednio z 0,528 mola dwuetyloami-
dofosforanu) rozpuszcza sie w 41,6 czesciach 0,5
mola wodnego 36% roztworu formaldehydu i me-
tyloluje ten produkt w temperaturze 60°C, w ciagu
4 godzin.
Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie przy war¬
tosci pH 8—9 za pomoca dodawania 38% roztworu
wodnego wodorotlenku sodu, który lacznie wpro¬
wadza sie w ilosci 2 czesci. Po oziebieniu, miesza-
40 nina poreakcyjna zawiera 7,3 czesci (0,23 mola)
wolnego formaldehydu, co odpowiada okolo 50%
dometylolowaniu wzglednie wprowadzeniu 3 do¬
datkowych grup metylolowych na 1 mol produktu
kondensacji. Wydajnosc 136 czesci uwodnionego
45 produktu o niskiej lepkosci, o 74% aktywnosci, za¬
wierajacego ll.Otyo fosforu.
Czesc otrzymanego produktu odwadnia sie pod
obnizonym cisnieniem i poddaje chromatograficz¬
nemu rozdzialowi na zelu uzyskujac nastepujace
50 dane o skladzie tego produktu:
okolo 3% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym "^ 500
okolo 55% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~~ 1000
55 okolo 39% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym- > 2000
okolo 2% 0,0'-dwuetyloamidofosforanu
okolo 1% toluenu.
Przyklad VII. 25,5 czesci (0,Q83 mola) szescio-
60 metylolomelaminy i 76,5 czesci (0,5 mola) dwuetylo-
amidofosforanu oraz 170 czesci toluenu, energicz¬
nie mieszajac ogrzewa sie do wrzenia i utrzymuje-
w tym stanie w ciagu 70 minut przy azeotropo¬
wym oddestylowaniu obliczonej ilosci mieszanina
85 reakcyjnej wynosi 102°C, a w koncowej fazie tern-100 024
9 10
peratura wrzenia wzrasta do 108°C. Nastepnie od-
destylowuje sie toluen pod obnizonym cisnieniem
i otrzymuje 93 czesci bezbarwnego lepkiego pro¬
duktu.
Do otrzymanego produktu dodaje sie 20,83 czesci
(0,25 mola) 36% roztworu formaldehydu i miesza¬
nine ogrzewa do temperatury 60°C i prowadzi, re¬
akcje metylolowania w tej temperaturze w ciagu
3 godzin, przy czym mieszanine reakcyjna utrzy¬
muje przy wartosci pH 8,5—9,5 za pomoca doda¬
wania 30% roztworu wodnego wodorotlenku sodu,
wprowadzonego w ogólnej ilosci 2,5 czesci. Po o-
chlodzeniu do temperatury 20°C produkt zawieral
1,77 czesci (0,06 mo:a) wolnego formaldehydu, co
odpowiada 75% dometylolowaniu wzglednie dodat¬
kowemu wprowadzeniu 2,25 grup metylolowych na
1 mol kondensatu. Wydajnosc: 116 g wodnego pro¬
duktu o niskiej lepkosci, zawierajacego 86,5% sub¬
stancji czynnej, przy 12,9% zawartosci fosforu.
Rozdzial chromatograficzny na zelu dal naste¬
pujace wyniki:
okolo 3% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 750
okolo 52% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 1000
ckolo 42% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 1% 0,0'-dwuetyloamidofosforanu
okolo 2!% toluenu
Przyklad VIII. 61,2 czesci (0,2 mola) szescio-
metylolomelaminy i 153 czesci (1 mol) 0,0'-dwuety-
loamidofosforanu oraz 200 czesci ksylenu (miesza¬
nina izomerów) utrzymuje sie w stanie wrzenia w
ciagu 10 minut przy azeotropowym oddestylowywa-
niu wody usuwajac w tym okresie czasu 9 czesci
wody w temperaturze 104—110°C, co odpowiada
50% usunieciu teoretycznie wyliczonej ilosci wody.
Nastepnie ochladza sie mieszanine poreakcyjna do
temperatury 20°C i pod obnizonym cisnieniem od-
destylowuje ksylen w temperaturze 60—70°C.
Otrzymuje sie 190 czesci rozpuszczalnego w wo¬
dzie produktu o wysokiej lepkosci. Produkt ten
wedlug chromatograficznego rozdzialu na zelu wy¬
kazuje nastepujacy sklad:
okolo 35% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 1000
okolo 20% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym r^ 1400
okolo 35% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 5% 0,0'-dwuetyloamidofoisforanu
okolo 5% mieszaniny ksylenów.
W celu ulatwienia stosowania tego o wysokiej
lepkosci produktu, produkt ten przetwarza sie w
80% roztwór wodny, który po zbuforowaniu III-
-rzed-fosforanem sodu do wartosci pH 7, odsacza
od nierozpuszczalnych wysokoczasteczkowych sklad¬
ników. Otrzymana zaprawa zawiera 13,0% fosforu.
Przyklad IX. 153 czesci (1 mol) dwuetyloami-
dofosforanu ogrzewa sie do temperatury 100°C i
do otrzymanego, przejrzystego stopu o niskiej lep¬
kosci dodaje sie 61,2 czesci (0,2 mola) szesciomety-
lolomelaminy, co powoduje krótkotrwale obnizenie
temperatury mieszaniny reakcyjnej do 85°C i po-
_nowny wzrost temperatury po uplywie 2—3 mi¬
nut do 110°C. Kondensacje prowadzi sie w ciagu
minut w temperaturze 110°C, przy czym stop¬
niowo wytwarza sie klarowny produkt o niskiej
lepkosci. Produkt ten ochladza sie do tempera-
tury 40°C i przesacza w celu usuniecia sladowych
ilosci nierozpuszczalnych skladników.
Otrzymuje sie 210 czesci rozpuszczalnego w wo¬
dzie klarownego bezbarwnego produktu kondensa¬
cji, o sredniej lepkosci, zawierajacego 14,5% fos-
foru. Produkt ten wedlug chromatograficznego roz¬
kladu na zelu mial sklad nastepujacy:
okolo 1% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 500
okolo 9% produktu o ciezarze czasteczko-
l5 wym ~~ 750
okolo 13% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym m ^ 1000
okolo 57% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
Przyklad X. 61,2 czesci (0,2 mola) szesciome-
tylolomelaminy i 181 czesci (1 mol) 0,0'-dwuizo-
propyloamidofosforanu oraz 250 czesci ksylenu
(mieszaniny izomerów) utrzymuje sie w stanie wrze¬
nia i w ciagu 1,5 godziny oddestylowujie sie aze-
otropowo wyliczona ilosc 18 czesci wody. Poczat¬
kowo temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej
wynosi 108°C, a w koncowej fazie reakcji 132°C.
Po usunieciu ksylenu pod obnizonym cisnieniem
otrzymuje sie 180 czesci rozpuszczalnego w wodzie
produktu o wysokiej lepkosci. Produkt ten, wedlug
chromatograficznie na zelu mial sklad nastepujacy:
okolo 6% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 700
okolo 14% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ¦ . ~ iooo
okolo 72% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 4% O,0'-dwuizopropyloamidofosforanu
okolo 4% mieszaniny ksylenów.
40 W celu ulatwienia stosowania tego o wysokiej
lepkosci produktu, produkt ten przetwarza sie w
80% wodny roztwór, zawierajacy 13,5% fosforu.
Przyklad XI. 51*2 czesci (0,166 mola) szescio-
metylolomelaminy i 153 czesci (1 mol) 0,0'-dwuety-
45 loamidofosforanu oraz 290 czesci toluenu utrzymu¬
je sie w stanie wrzenia przy czym w ciagu 1 godzi¬
ny oddestylowuje sie azeotropowo wyliczona ilosc
wody tj. 18 czesci wody. Poczatkowo temperatura
wrzenia mieszaniny reakcyjnej wynosi 130°C, a w
50 koncowe} fazie reakcji 148°C. Po usunieciu toluenu
pod obnizonym cisnieniem otrzymuje sie 188 czescia
bezbarwnego produktu kondensacji o wysokiej lep¬
kosci.
Otrzymany produkt zadaje sie 41 czesciami (0,5
55 mola) wodnego 36,5% roztworu formaldehydu
i utrzymuje w temperaturze 60°C prowadzac me-
tylolowanie w ciagu 3 godzin, przy czym mieszani¬
ne poreakcyjna utrzymuje sie przy wartosci pH
8,5—9,5 za pomoca dodawania 30% roztworu wo-
80 dorotlenku sodu wprowadzanego lacznie w ilosci
3 czesci. Po oziebieniu do temperatury 20°C miesza¬
nina zawiera 1,80 czesci (okolo 0,06 mola) wodnego
formaldehydu, co odpowiada okolo 88% dometylo¬
lowaniu, tj. wprowadzeniu okolo 2,6 dodatkowych
65 grup metylolowych do 1 mola produktu kondensa-
3511
100 024
12
cji. Nastepnie odparowuje sie mieszanine poreak¬
cyjna pod obnizonym cisnieniem i jako pozostalosc
otrzymuje sie 198 g bezbarwnego, zmetylolowane-
go produktu o wysokiej lepkosci.
Ten dometylolowany produkt rozpuszcza sie w
130 czesciach metanolu i eteryfikuje w temperatu¬
rze 75°C, w ciagu 4 godzin, przy utrzymywaniu
mieszaniny reakcyjnej przy wartosci pH 2,7—3,0 za
pomoca wprowadzania gazowego chlorowodoru do
mieszaniny reakcyjnej, po czym mieszanine pore¬
akcyjna zobojetnia sie do wartosci pH 7,5, za po¬
moca dodania bezwodnego weglanu sodu. Miesza¬
nine odsacza sie od nierozpuszczalnych czesci sta¬
nowiacych produkty o wysokim ciezarze czastecz¬
kowym jak i od nieorganicznych soli i uzyskuje 10
czesci * bialego proszku, nierozpuszczalnego w me¬
tanolu.
Produkt rozdzielony za pomoca chromatografii
na zelu wykazywal sklad nastepujacy:
okolo 10% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 500
okolo 9% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 700
okolo 25% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~ 1000 25
okolo 37% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
okolo 6,51% 0,0'-dwuetyloamidofosforanu
okolo 6,5% metanolu i toluenu
Przyklad XII. 30,7 czesci (0,1 mola) szescio-
metylolomelaminy i 82,5 czesci (0,5 mola), 2,2-dwu-
metylocyklopropylo-0,0'-amidofosforanu (porównaj,
wzór) oraz 286 czesci ksylenu (mieszaniny izome¬
rów) utrzymuje sie w stanie wrzenia, przy czym
w ciagu 0,5 godziny oddestylowuje z azeotropowo
obliczona iloscia wody, tj. 9 czesci wody. Poczatko¬
wo temperatura mieszaniny reakcyjnej wynosi
105°C, a w koncowej fazie reakcji 130°C.
Mieszanine poreakcyjna ochladza sie do tempe¬
ratury 20°C, przesacza w celu usuniecia nieroz-
40
puszczalnych w toluenie substancji wysokoczastecz-
kowych i otrzymuje 5 czesci bialego proszku, nie¬
rozpuszczalnego w ksylenie.
Roztwór ksylenowy odparowuje sie pod obnizo¬
nym cisnieniem i uzyskuje 93 czesci bialego, bez¬
postaciowego produktu rozpuszczalnego w zimnej
wodzie.
Produkt rozdzielony chromatograficznie na zelu
wykazywal nastepujacy sklad:
okolo 22% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 4oa
okolo 9% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~~ 60G
okolo 6% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ^ 700
okolo 7% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym ~~ iooa
okolo 56% produktu o ciezarze czasteczko¬
wym > 2000
W celu ulatwienia stosowania tego o wysokiej
lepkosci produktu, produkt ten przetwarza sie w
wodny 80% roztwór, zawierajacy 13,0% P.
Przyklad XIII. Tkanine bawelniana napawa¬
no na fulardzie wodnymi kapielami A i B okres¬
lonymi blizej w tablicy 1. Tkanine napawano da
80% przyrostu ciezaru, po czym wysuszono w tem¬
peraturze 80°C w ciagu 30 minut i utwardzono w
ciagu 4,5 minut w temperaturze 160°C. Czesc tka¬
niny poddanej powyzszej obróbce wygotowano w
temperaturze 95°C w ciagu 4 minut w roztworze
zawierajacym w 1 litrze wody 4 g bezwodnego we¬
glanu sodu i l>g produktu addycji 1 mola mony-
lofenolu z 9 molami tlenku etylenu. Pozostala czesc
tkaniny poddano 20-krotnemu myciu, w tempera¬
turze 95°C w ciagu 30 minut, roztworem zawiera¬
jacym 2 g bezwodnego weglanu sodu i 5 g mydla
w 1 litrze wody.
Poszczególne kawalki tkaniny poddano badaniom
odpornosci na palenie sie wedlug DIN 53906.
Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy 1.
Tablica 1
Czesci skladowe w g/litr kapieli
Produkt wedlug przykladu I
Dwu-trójmetylolomelamina
Eter dwumetylowy trójmetylolomelaminy
Chlorowodorek 2-amino-2-metylo-propanolu^l
pH kapieli
stopien utrwalania w %
1 Odpornosc na plomien
BZ = czas palenia sie w sekundach
EL = dlugosc zerwania w cm BZ
Po praniu EL
BZ
Po 20-krotnym spraniu
chwyt*) po wypraniu
Nie poddane
obróbce
pali sie
pali sie
0
Napawane kapiela \
A
290
120
40
,8
62
0
12,5
0
12,5
1/2
B |
290 1
178 [
40 |
,3 1
75 [
0
12
0 -
12 |
2 1/4 |
*) skala ocen chwytu: 0 brak zmian
Podobne wyniki uzyskuje sie przy uzyciu produktu
wytworzonego wedlug przykladu II.
1 sztywnosc sladowa jako 0
2 nieco wieksza sztywna niz 0
3 sztywny
4 bardzo sztywny100 024
13 14
Tablica 2
Czesci skladowe kapieli w g/l kapieli
Produkt wedlug przykladu III
Produkt wedlug przykladu IV
Produkt wedlug przykladu V
Produkt wedlug przykladu VI
Produkt wedlug przykladu VII
Chlorowodorek 2-amino-2-metylopropano-
lu-1
Produkt reakcji 1 Mola 4-Nonylfenolu z
9 molami 25fyo tlenku etylenu
Dwu-tr6jmetylolomelamina
Produkt reakcji pieciometylowego eteru
szesciometylolomelaminy z alkanoloamidem
kwasu isterynowego
pH kapieli
stopien utrwalania w °/o
Odpornosc na plomien
BZ = czas palenia sie w sek.
EL = odleglosc zerwania w cm
Po wypraniu BZ
EL
Po 20-krotnym wypraniu BZ
EL
1 Po 40-krotnym wypraniu BZ
EL
chwyt*) po praniu *) porównaj tablica 1)
Nie
poddane
obróbce
pali sie
pali sie
pali sie
0
Poddane obróbce kapiela | A
310
40
2
120
|
3,9
97 |
0
11
0
11,5
0
12,5 |
3
B
340
40
2
120
,9
87 |
0
,5
0
11,5
0
12
3
C
228
40
2
120
6,9
67
0
12
0
12
1/2 |
D
284
40
2
120
6,1
66
0
13
0
,5
0
13,5
1/2 ' i E
243
40
2
120
1
6,6
72 |
0
11,5
0
11,5
0
12,6 |
1
Podobne rezultaty otrzymano przy uzyciu produk- welnianej za pomoca kapieli A i D, o skladzie po¬
tów wytworzonych wedlug przykladu VIII i IX. danym w tablicy 3, która ilustruje otrzymane wy-
Przyklad XV. Wedlug sposobu opisanego w niki.
przykladzie XIII, nadano niepalnosc tkaninie ba-
Tablica 3
Skladniki kapieli w g/litr kapiel
Produkt wedlug przykladu X
Produkt wedlug przykladu XI
Produkt wedlug przykladu XII
dwu-trójmetylolomelamina
chlorowodorek-2-amino-2-metylo-piropanolu-l
Produkt reakcji eteru pieciometylowego szesciometylo¬
lomelaminy z kwasem stearynowym alkanoloamidem
1 pH kapieli
stan utrwalania w D/o
Odpornosc na palenie sie
BZ=czas palenia sie w sek
EL=dlugosc zerwania w cm
Po wypraniu BZ
EL
Po 20-krotnym praniu BZ
EL
Po 40-krotnym praniu BZ
1 EL
chwyt*) po praniu *) porównau tablica 1)
Nie podda¬
ne obróbce
pali sie
pali sie
pali sie
0 |
Poddane napawaniu kapiela
A
324
180
40
6,1
87
0 i 9
0
,6
0
11
3
B
298
120
40
6,7
67
0
0
,6
0
11,5
2 1/4
1 C
298
60
40
6,5
62
0
lO
0
11
0
11,5
2 1/2
D |
377
180
40
1
,6
72 1
0
0
11
0
12 |
2 3/4J100024
Claims (16)
1. : 1. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie konden¬ sacji (a) 2—5 moli amidofosforanu stanowiacego O,0'-dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Ri i R2, kazde niezaleznie, oznacza grupe alkilo¬ wa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilo- wa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2— —4 atomach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja grupe alkilenowa o 2—4 atomach wegla, korzyst¬ nie stanowiacego 2,2-dwumetylocyklopropylo, 0,0'- -amidofosforan, 0,0'-dwuizopropylo- lub 0,0'-dwu- etyloamidofosfoiran, z 1 molem skladnika (b) stano¬ wiacego podstawiona co najmniej dwoma pierwszo- irzedowymi grupami aminowymi 1,3,5-triazyne, korzystnie melamine i z 2—6 molami sklad¬ nika (c) stanowiacego formaldehyd lub srodek oddajacy formaldehyd, w temperaturze 70—180°Cy w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt eteryfikuje sie alkanolem o 1—4 atomach wegla uzyty w ilosci nie wiekszej niz 5 moli, korzystnie etanolem lub metanolem.
2. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z aminotria- zynami, znamienny tym, ze poddaje sie kondensacji 1 mol skladnika (b) stanowiacego podstawiona co najmniej dwoma pierwszorzedowymi grupami ami¬ nowymi 1,3,5-triazyne, korzystnie melamine z 2— ¦—6 molami skladnika (c) stanowiacego formalde¬ hyd lub srodek oddajacy formaldehyd, a nastepnie z 2—5 molami skladnika (a) stanowiacego 0,0'-dwu- alkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Rj i R2 kazde niezaleznie oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach, grupe chlorowcoalkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub Rx i R2 irazem oznaczaja grupe alkilenowa o 2—4 atomach wegla, korzystnie stanowiacego 2,2-dwu- metylocyklopropylo-0,0'-amidofosforan, 0,0'-dwuizo- propylo- lub ^0,0-dwumetyloamidofosforan, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze 70— —180°C, w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt ewentualnie estryfikuje sie alkanolem o 1—4 atomach wegla uzytym w ilosci nie wiekszej niz 5 moli, korzystnie etanolem lub metanolem, i/lub ponownie metyloluje formaldehydem lub srod¬ kiem oddajacym formaldehyd.
3. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2—5 moli skladnika (a) stanowiacego 0,0'-dwualki- loamidofosforan o wzorze 1? w którym Ri i R2, kazde niezaleznie, oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja grupe alkileno¬ wa o 2—4 atomach wegla, korzystnie stanowiacego 2,2-dwumetylocyklopropylo-0,0'-amidofosforan, 0,0'- -dwuizópropylo- lub 0,0'-duwetyloamidofosforan, z 1 molem skladnika (b) stanowiacego zmetylolowana o co najmniej dwóch pierwszorzedowych grupach aminowych 1,3,5-triazyne, w temperaturze 70—I80°C w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt ewentualnie eteryfikuje sie alkanolem o 1—4 ato¬ mach wegla uzytym w ilosci nie wiekszej niz 5 moli, korzystnie etanolem lub metanolem i/lub po¬ nownie metyloluje formaldehydem lub srodkiem 5 oddajacym formaldehyd.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w bezwodnym srodowisku rozpuszczalnika tworzacego mieszanine azeotropo¬ wa z powstajaca w reakcji woda. io
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik tworzacy mieszanine azeotropo- wa z woda stosuje sie benzen, toluen lub ksylen.
6. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- 15 triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie kon¬ densacji produkt (a) stanowiacy 0,0'-dwualkiloami- dofosforan o wzorze 1, w którym Rx i R2 nieza¬ leznie, kazde oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2—4 ato- 20 mach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub Ri i R2 razem oznaczaja grupe alkileno¬ wa o 2—4 atomach wegla, w ilosci od powyzej 5 do nie wiecej jak 6 moli, z 1 molem 1,3,5-triazy ny podstawionej co najmniej dwoma pierwszo- 25 rzedowymi grupami aminowymi i z 2—6 molami skladnika (c) stanowiacego formaldehyd lub srodek oddajacy formaldehyd, w temperaturze 70—180°C w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt ete¬ ryfikuje sie alkanolem o 1—4 atomach wegla uzy- 30 tym w ilosci nie wiekszej niz 5 moli.
7. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- triazynami, znamienny tym, ze prowadzi sie kon¬ densacje mieszaniny zlozonej z produktu (a) sta- 35 nowiacego O,0'-dwualkilóamidofasforan o wzorze 1, w którym Rx i R2 niezaleznie, kazde oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowco¬ alkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja 40 grupe alkilenowa w ilosci od powyzej 5 ale nie wie¬ cej jak 6 moli, 1 mola produktu (b) stanowiacego 1,3,5-triazyne podstawiona co najmniej dwoma pierwszorzedowymi grupami aminowymi i 2—6 moli skladnika (c) stanowiacego formaldehyd lub 45 srodek oddajacy formaldehyd, w temperaturze 70— —180°C, w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt eteryfikuje sie alkanolem o 1—4 ato¬ mach wegla uzytym w iosci nie wiekszej niz 5 moli. 50
8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w bezwodnym srodowisku stopionych produktów.
9. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosfoiranów, z amino- 55 triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie konden¬ sacji co najmniej 5 do 6 moli skladnika (a) sta¬ nowiacego 0,0'-dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym R! i R2 niezaleznie, kazde oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorow- 60 coalkHowa o 2—4 atomach wegla, -grupe alkenylo¬ wa o 2—4 atomach wegla lub Rx i R2 razem ozna¬ czaja grupe alkilenowa z 2—6 molami skladnika (c) stanowiacego formaldehyd lub srodek oddajacy formaldehyd, a nastepnie z 1 molem produktu (b) 65 stanowiacego 1,3,5-triazyne podstawiona co najmniej.100 024 17 18 dwoma pierwszorzedowymi grupami aminowymi, w temperaturze 70—180°C, w bezwodnym srodo¬ wisku i otrzymany produkt eteryfikuje sie alka- nolem o 1—4 atomach wegla uzytym w ilosci nie wiekszej niz 5 moli.
10. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 1 mol skladnika (b) stanowiacego 1,3,5-triazyne podstawiona co najmniej dwoma pierwszorzedo¬ wymi grupami aminowymi z 2—6 molami skladni¬ ka (c) stanowiacego formaldehyd lub srodek od¬ dajacy formadehyd z zmetylolowany produkt kon- densuje sie ze skladnikiem (a) stanowiacym 0,0'- -dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Rx i R2 kazde, niezaleznie, oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2— —4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 ato¬ mach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja grupe alkilenowa o 2—4 atomach wegla, w ilosci od po¬ wyzej 5 ale nie wiecej jak 6 moli, przy czym re¬ akcje prowadzi sie w temperaturze 70—180°C w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt etery¬ fikuje sie alkanolem o 1—6 atomach wegla uzy¬ tym w ilosci nie wiekszej niz 5 moli.
11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w bezwodnym srodowisku stopionych produktów.
12. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie kon¬ densacji 2—6, korzystnie 2—5 moli skladnika (a) stanowiacego 0,0'-dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Rx i R2 kazde, niezaleznie, oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlo¬ rowcoalkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alke¬ nylowa o 2—4 atomach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja grupe alkilenowa o 2—4 atomach wegla, z 1 molem skaldnika (b) stanowiacego 1,3,5-triazy¬ ne podstawiona co najmniej dwoma pierwszorzedo¬ wymi grupami aminowymi i ze skladnikiem (c) stanowiacym formaldehyd lub srodek oddajacy for¬ maldehyd, uzytym w ilosci wiekszej niz 6 moli do 12 moli, korzystnie 3—6 moli, w temperaturze 70— —180°C, w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt eteryfikuje sie jeszcze alkanolem o 1—4 atomach wegla uzytym w ilosci wiecej niz 5 moli, ale nie wiecej jak 6 moli.
13. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie kon¬ densacji mieszanine zlozona z 2—6 moli skladnika (a) stanowiacego 0,0'-dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Rx i R2 kazde, niezaleznie oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, lub Ri i R2 razem oznaczaja grupe alkilenowa o 2—4 ato¬ mach wegla, 1 mola skladnika (b) stanowiacego 1,3,5-triazyne podstawiona co najmniej dwoma pierwszorzedowymi grupami aminowymi i skladni¬ ka (c) stanowiacego wiecej niz 6 mali a najwyzej 12 moli formaldehydu lub skladnika oddajacego formaldehyd, w temperaturze 70—180°C, w bez¬ wodnym srodowisku i otrzymany produkt eteryfi¬ kuje sie alkanolem o 1—4 atomach wegla uzytym w ilosci wiekszej niz 5 a nie wiekszej niz € moli.
14. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro- 5 duktów kondensacji amidofosforanów, z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2—6 moli skladnika (a) stanowiacego 0,0'-dwualki- loaminofosforan o wzorze 1, w którym Rx i R2 kazde, niezaleznie, oznacza grupe alkilowa o l^l 10 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja girupe alkileno¬ wa o 2—4 atomach wegla, ze skladnikiem (c) sta¬ nowiacym formaldehyd lub srodek oddajacy for- 15 maldehyd, uzytym w ilosci wiekszej niz 6 moli a >nie wiekszej jak 12 moli, po czym otrzymany produkt kondensuje sie z 1 molem skladnika (b) stanowiacym 1,3,5-triazyne podstawiona co naj¬ mniej dwoma pierwszorzedowymi grupami amino- 20 wymi, w temperaturze 70—180°C w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt eteryfikuje sie alkanolem o 1—4 atomach wegla uzytym w ilosci wiekszej niz 5 a nie wiekszej niz 6 moi.
15. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro- 25 duktów kondensacji amidofosforanów z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie re¬ akcji 1 mol skladnika (b) stanowiacego 1,3,5-tria¬ zyne podstawiona co najmniej dwoma pierwszo¬ rzedowymi grupami aminowymi, z wiecej niz "6, a 30 najwyzej 12 molami skladnika (c) stanowiacego formaldehyd lub srodek oddajacy formaldehyd i otrzymana metylolowana melamine, korzystnie za¬ wierajaca 5—6 grup metylolowych kondensuje sie 2—6 molami skladnika (a) stanowiacego 0,0'-dwu- 35 alkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Rt i RL> kazde, niezaleznie, oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub Rj i R2 razem oznaczaja grupe alkileno- 40 wa o 2—4 atomach wegla, w temperaturze 70— —180°C, w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt eteryfikuje sie alkanolem o 1—4 atomach wegla uzytym w ilosci wiekszej niz 5 a nie wiek¬ szej niz 6 moli. 45
16. Sposób wytwarzania zawierajacych fosfor pro¬ duktów kondensacji amidofosforanów z amino- triazynami, znamienny tym, ze poddaje sie re¬ akcji 1 mol skladnika (b) stanowiacego 1,3,5-tria¬ zyne podstawiona co najmniej dwoma pierwszo- 50 rzedowymi grupami aminowymi, z nie wiecej niz 6, a najwyzej 12 molami skladnika (c) stanowiacego formaldehyd lub srodek oddajacy formaldehyd i otrzymana metylolowana melamine kondensuje sie z 2—6 molami skladnika (a) stanowiacego 0,0- 55 -dwualkiloamidofosforan o wzorze 1, w którym Rj i R2, kazde niezaleznie oznacza grupe alkilowa o 1—4 atoniach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 2—-4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 ato¬ mach wegla lub Rx i R2 razem oznaczaja grupe oft alkilenowa o 2—4 atomach wegla, w temperaturze 70—180°C w bezwodnym srodowisku i otrzymany produkt jeszcze raz metyloluje skladnikiem (c) sta¬ nowiacym formaldehyd lub srodek oddajacy formal¬ dehyd.100 024 R2-O NH2 f w*n CH^-O NH2 CH3 .<*-<> o CH Xf/ CH2 O NH2 Wzór3 Wzór 2 CH3- CH - O O CH,- O NH2 Hzór4 CH3 CH2-0 0 CH3 CH2-0 NH, Hzór5 \/ N l N 1*T \/ N L R,-0 O V R2-0 l[|- -CH, [-CH20X] 7-n0 ["Hi L V-i m* Wzór 6 u- c V*' N' R,"V R2~-0 NH l CH2 [-CH2OX] 6-m-n Nin m Wzór 7100 024 -6 V N I R3-0 0 V R4-0 NH -CH2 K HrfH-8 \/ N -O N= R3-o o R4- 0 NH -CH2 [-CH.0H] 6^ [-H]n, m2 Wzór 9 :P-HN-H2C ,CH,-NH-R fl^-C.H, N-c' vc-n \ ^P-HN-H*^ N 1 N V 0-C,Hs p-CaH$ -N CH2-NH-P' 0 0-C2H$ H0-H2C CH,-NH-P ^0-CH J"S \ Wzór 10 0-C2H5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1631174 | 1974-12-09 | ||
| CH171675A CH592771B5 (pl) | 1975-02-12 | 1975-02-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL100024B1 true PL100024B1 (pl) | 1978-08-31 |
Family
ID=25688466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975185363A PL100024B1 (pl) | 1974-12-09 | 1975-12-09 | Sposob wytwarzania zawierajacych fosfor produktow kondensacji amidofosforanow z aminotriazynami |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4059532A (pl) |
| JP (1) | JPS5194696A (pl) |
| AT (1) | AT336638B (pl) |
| AU (1) | AU8730575A (pl) |
| BR (1) | BR7508120A (pl) |
| CS (1) | CS191287B2 (pl) |
| DD (1) | DD125221A5 (pl) |
| DE (1) | DE2554778C3 (pl) |
| DK (1) | DK505375A (pl) |
| ES (1) | ES443281A1 (pl) |
| FR (1) | FR2294183A1 (pl) |
| GB (1) | GB1522360A (pl) |
| IL (1) | IL48614A0 (pl) |
| LU (1) | LU73954A1 (pl) |
| NL (1) | NL7514274A (pl) |
| PL (1) | PL100024B1 (pl) |
| SE (1) | SE7513075L (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53111199A (en) * | 1977-03-03 | 1978-09-28 | Ciba Geigy Ag | Flame resistant finish of cellulose containing fiber material |
| US4140856A (en) * | 1978-02-22 | 1979-02-20 | Phillips Petroleum Company | Color stabilization of intumescent flame retardant |
| US6305989B1 (en) | 1999-08-30 | 2001-10-23 | Emerson Electric Co. | Connector block for a terminal assembly |
| KR20030023264A (ko) * | 2001-09-13 | 2003-03-19 | 제일모직주식회사 | 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3877952A (en) * | 1972-03-18 | 1975-04-15 | Stockhausen & Cie Chem Fab | Flame-proofing agents, especially for use with cellulosic materials |
-
1975
- 1975-11-10 DK DK505375A patent/DK505375A/da unknown
- 1975-11-20 SE SE7513075A patent/SE7513075L/xx unknown
- 1975-12-05 AU AU87305/75A patent/AU8730575A/en not_active Expired
- 1975-12-05 US US05/638,140 patent/US4059532A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-12-05 DE DE2554778A patent/DE2554778C3/de not_active Expired
- 1975-12-05 FR FR7537353A patent/FR2294183A1/fr active Granted
- 1975-12-05 AT AT928575A patent/AT336638B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-06 ES ES443281A patent/ES443281A1/es not_active Expired
- 1975-12-08 NL NL7514274A patent/NL7514274A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-12-08 BR BR7508120*A patent/BR7508120A/pt unknown
- 1975-12-08 DD DD189964A patent/DD125221A5/xx unknown
- 1975-12-08 IL IL48614A patent/IL48614A0/xx unknown
- 1975-12-08 GB GB50227/75A patent/GB1522360A/en not_active Expired
- 1975-12-08 LU LU73954A patent/LU73954A1/xx unknown
- 1975-12-09 CS CS758363A patent/CS191287B2/cs unknown
- 1975-12-09 PL PL1975185363A patent/PL100024B1/pl unknown
- 1975-12-09 JP JP50145986A patent/JPS5194696A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2554778A1 (de) | 1976-06-10 |
| ATA928575A (de) | 1976-09-15 |
| BR7508120A (pt) | 1976-08-24 |
| ES443281A1 (es) | 1977-08-16 |
| US4059532A (en) | 1977-11-22 |
| GB1522360A (en) | 1978-08-23 |
| NL7514274A (nl) | 1976-06-11 |
| SE7513075L (sv) | 1976-06-10 |
| JPS5194696A (pl) | 1976-08-19 |
| AU8730575A (en) | 1977-06-09 |
| IL48614A0 (en) | 1976-02-29 |
| DK505375A (da) | 1976-06-10 |
| FR2294183A1 (fr) | 1976-07-09 |
| DD125221A5 (pl) | 1977-04-06 |
| AT336638B (de) | 1977-05-10 |
| CS191287B2 (en) | 1979-06-29 |
| LU73954A1 (pl) | 1976-11-11 |
| DE2554778C3 (de) | 1978-12-07 |
| FR2294183B1 (pl) | 1979-02-02 |
| DE2554778B2 (de) | 1978-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1140567A (en) | Poly (oxyorganophosphate/phosphonate) flame retardants | |
| US3832227A (en) | Use of triazinylaminoalkyl phosphonates for the flameproofing of textiles | |
| US3969437A (en) | Cyclic phosphorus esters | |
| US3878245A (en) | Process for the manufacture of phosphorus-containing condensation products, the products and their use as flameproofing agents | |
| Benin et al. | Synthesis and flammability testing of epoxy functionalized phosphorous‐based flame retardants | |
| PL100024B1 (pl) | Sposob wytwarzania zawierajacych fosfor produktow kondensacji amidofosforanow z aminotriazynami | |
| US3763281A (en) | Ureidoalkylphosphonates | |
| US3956243A (en) | Process for flameproofing organic fibre material | |
| US4268633A (en) | Polyurethanes containing a poly (oxyorganophosphate/phosphonate) flame retardant | |
| US3579532A (en) | Bis-phosphono-propionamide substituted ethylene glycols and imidazolidinones | |
| US3931310A (en) | Phosphorus-containing condensation products | |
| US4335178A (en) | Textiles containing a poly(oxyorganophosphate/phosphonate) flame retardant | |
| US3423369A (en) | Phosphorus-containing aminoplasts and process for their preparation | |
| US3658952A (en) | Bis((dialkyl)phosphonoalkylamido) alkyls | |
| US3887553A (en) | Process for the manufacture of phosphorus-containing condensation products | |
| US4177300A (en) | Phosphonoxycarboxamide flame retarding compositions | |
| US3669725A (en) | Flameproofing of polyester-cellulose fibre materials | |
| US3634422A (en) | Phosphorus-containing reaction products | |
| US3864076A (en) | Process for flameproofing organic fibers with phosphorus-containing condensation products and the products produced | |
| Sanderson et al. | Phosphonate finishes for fire-retardant, durable-press cotton | |
| US3907898A (en) | Process for the manufacture of polycondensation products containing phosphorus, the products and their use as flameproofing agents | |
| US3627767A (en) | Certain alkylene urea- or thiourea-containing phosphorus compounds | |
| US3772068A (en) | Process for flameproofing fibre materials of polyesters and cellulose | |
| US3671611A (en) | Phosphorus acid esters | |
| US3994971A (en) | Phosphorus-containing condensation products |