DE2240801C3 - Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren - Google Patents

Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren

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DE2240801C3 DE2240801A DE2240801A DE2240801C3 DE 2240801 C3 DE2240801 C3 DE 2240801C3 DE 2240801 A DE2240801 A DE 2240801A DE 2240801 A DE2240801 A DE 2240801A DE 2240801 C3 DE2240801 C3 DE 2240801C3
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

(a) Terephthalsäure oder deren esterbildenden Derivaten und Phthalsäure oder Isophthalsäure oder deren esterbildenden Derivaten,
(b) 1,4-Butandiol oder dessen esterbildenden Derivaten und
(c) Poly-(tetramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 oder PoIy-(äthylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 600 bis 1500 oder deren esterbildenden Derivaten,
wobei die Reaktanten in solchen Anteilen eingesetzt werden, daß die kurzkettigen Estersegmente, welche die Reaktionsprodukte von (a) und (b) sind, 66 bis 95 Gew.-o/o des Mischpolyesters ausmachen, d a durch gekennzeichnet, daß man 80 bis 95 Mol-% Terephthalsäure oder deren esterbildende Derivate und 5 bis 20 Mol-% Phthalsäure und/oder Isophthalsäure oder deren esterbildende Derivate, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren, einsetzt.
Es ist erwünscht, daß segmentierte thermoplastische Mischpolyesterelastomere für manche Anwendungsgebiete, beispielsweise für hydraulische Schläuche, Beständigkeit gegen hydraulische Flüssigkeiten bei erhöhter Temperatur, hohen Anfangsmodul bei hoher Temperatur und Biegsamkeit bei niedriger Temperatur aufweisen. Sie sollten überdies aus dem geschmolzenen Zustand beim Spritzguß und bei der Extrusion nicht zu langsam erhärten.
Aus der DE-OS 20 35 333 sind segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen Kopf-an-Schwanz verknüpft sind, und deren Herstellung bekannt. Bei dem dort beschriebenen Verfahren werden eine oder mehrere Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Terephthalsäure, mit einem oder mehreren niedrigmolekularen Diolen, wie Butandiol, und mit einem oder mehreren langkettigen Glykolen umgesetzt. Auch die entsprechenden esterbildenden Derivate Jieser Komponenten können verwendet werden.
Weiter ist aus »Product Licensing Index«, Nr. 88, August 1971, Seiten 63 bis 69, Beispiel 4 ein segmentiertes Mischpolyesterelastomeres aus 31,6% Terephthalsäure, 9,2% Isophthalsäure, 16,6% Butandiol und 42.6% Poly-{tetramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 1000 bekannt, das 52,6% kurzkettige Estereinheiten enthält.
Die Beständigkeit dieser Elastomeren, z. B. gegen öl, könnte aber noch besser sein.
Aufgabe der Erfindung ist es, segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere zur Verfügung zu stellen, die rasche Härtungsgeschwindigkeiten mit verbesserten physikalischen Eigenschaften bei niedriger und hoher Temperatur und mit Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Hi'zealterung verbinden.
Der Gegenstand der Erfindung ist im Patentanspruch definiert.
Die erfindungsgemäß erhältlichen thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren bestehen aus einer Mehrzahl von wiederkehrenden, intralinearen, langkettigen und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen Kopf-an-Schwanz verknüpft sind, wobei die
lu genannten langkettigen Estereinheiten durch die folgende Struktur dargestellt werden:
O O
-OGO-CRC —
und die genannten kurzkettigen Estereinheiten durch die nachfolgende Struktur dargestellt werden:
O O
—ODO-CRC
In diesen Formeln bedeuten:
G einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der "' endständigen Hydroxylgruppen von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 600-2000 oder von Poly-(äthylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 600—1500 zurückbleibt;
R einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der Carboxylgruppen von Terephthalsäure und Phthalsäure oder Isophthalsäure zurückbleibt und
D einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der J-) Hydroxylgruppen von 1,4-Butandiol zurückbleibt;
wobei die crfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester 66 bis 95 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten der Formel (b) enthalten. 80 bis 95% der R-Gruppen sind 1,4-Phenylen-Reste.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren estcrbildenden Derivaten gehören Säurehalogenide und -anhydride.
Erfindungsgemäß erhältliche Poly-(tetramethylen-
4-, oxid)-glykol-Reste enthaltende Mischpolyester, bei denen 80 bis 95% der kurzkettigen Estereinheiten Butylenterephthalateinheiten sind, haben hervorragende Unbeständigkeit. Dagegen verspröden (verlieren die elastomere Beschaffenheit) Mischpolyester auf der
■-,o Grundlage von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol, bei denen alle kurzkettigen Estcreinheiten Butylenterephthalat-Einheiten sind, bei erhöhten Temperaturen in bestimmten ölen, wie ASTM Nr. 1 -öl, selbst wenn sie zusammen mit vielen anderen Lösungsmitteln brauch-
-,-, bar sind.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester, die gemischte, kurzkettige Estereinheiten enthalten, d. h. Polyester, die aus mehr als einer Art von Dicarbonsäure hergestellt worden sind, sind in vielen teilweise
bii halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln, wie Chloroform und 1,1,2-Trichloräthan, löslich. Diese Löslichkeit ist bei Lösungsmittel-Beschichtungsanwendungen nützlich. Im Gegensatz dazu sind Mischpolyester nur auf der Grundlage von
h--, kurzkettigen Butylenterephthalat-Einheilen in solchen Lösungsmitteln unlöslich.
Mischpolyester, die weniger als etwa 66 Gew.-% kurzkettige Einheiten enthalten, zeigen niedrigeren
Anfangsmodul und geringere Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und Hitzealterung, während Mischpolyester, die mehr als 95 Gew.-°/o kurzkettige Estereinheiten enthalten, schlechte Eigenschaften bei niedriger Temperatur aufweisen und keine elastomeren Merkmale mehr zeigen. Der bevorzugte Bereich des Gehalts an kurzkettigen Estereinheiten beträgt 70 bis 90 Gew.-°/o.
Die Polyester auf der Grundlage von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol sind besonders bevorzugt, weil sie sich leicht herstellen lassen, insgesamt bessere physikalische Eigenschaften besitzen und besonders beständig gegen Wasser sind.
Die Dicarbonsäuren oder ihre Derivate und das Poly-(tetramethylenoxid)-glykol oder Poly-(äthylenoxid)-glykol werden in das Endprodukt in denselben Molverhältnissen eingebaut, wie sie in dem Reaktionsgemisch vorliegen. Die tatsächlich eingebaute Menge des 1,4-Butandiols entspricht dem Unterschied zwischen den Molen der Dicarbonsäure und des Polyätherglykols, die in dem Reaktionsgemisch vorhanden sind.
Die Umsetzung der Reaktanten erfolgt zweckmäßig durch eine herkömmliche Esteraustauschreaktion. Gemäß einer bevorzugten Arbeitsweise werden die Dimethylester der Dicarbonsäuren mit dem Polyätherglykol und einem molaren Überschuß von 1,4-Butandiol in Gegenwart eines Katalysators auf 150 bis 260°C erhitzt, während Methanol, das durch den Esteraustausch gebildet wird, abdestilliert wird. ]e nach der Temperatur, dem Katalysator, dem Glykolüberschuß und der Anlage kann diese Umsetzung innerhalb weniger Minuten bis zu wenigen Stunden beendet werden. So hergestellte niedermolekulare Präpolymere können auch nach anderen Veresterung- oder Umesterungsverfahren hergestellt werden; beispielsweise kann das Polyätherglykol mit einem hoch- oder niedermolekularen, kurzkettigen Esterpolymeren in Gegenwart eines Katalysators so lange umgesetzt werden, bis zufallsmäßig regellose Verteilung eingetreten ist. Dabei kann das kurzkettige Esterpolymere durch Umesterung entweder aus den oben angegebenen Dirrsethylestern und 1,4-Butandiol oder aus den freien Säuren und dem Diolacetat hergestellt werden. Andererseits kann das kurzkettige Esterpolymere auch durch direkte Veresterung der Disäuren, deren Anhydriden oder Säurechloriden, mit 1,4-Butandiol oder nach anderen Verfahren hergestellt werden. Offensichtlich kann das Präpolymere auch so hergestellt werden, daß diese Verfahren in Gegenwart des Polyätherglykols durchgeführt werden.
Das sich ergebende Präpolymere wird dann durch Destillieren des überschüssigen 1,4-Butandiols zu einem Produkt mit hohem Molekulargewicht umgesetzt. Dieses Verfahren ist als »Polykondensation« bekannt. Während dieser Destillation erfolgt eine zusätzliche Umesterung zur Erhöhung des Molekulargewichts und zur zufallsmäßig regellosen Anordnung der Mischpolyestereinheiten. Beste Ergebnisse erhält man gewöhnlich, wenn diese abschließende Destillation oder Polykondensation bei einem Druck von weniger als 1 mm bei 240 bis 26O0C während weniger als 2 Stunden in Gegenwart von Antioxidantien, wie
sym-Di-jS-naphthyl-p-phenylendiaminund l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-[3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl]-benzol,
durchgeführt wird. Um übermäßige Haltezeiten bei hohen Temperaturen, bei denen ein irreversibler thermischer Abbau möglich ist, zu vermeiden, sollte für die Umesterungsreaktion ein Katalysator verwendet werden. Obwohl eine große Vielfalt von Katalysatoren verwendet werden können, werden organische Titanate, wie Tetrabutyltitanat, die allein oder in Verbindung mit Magnesium- oder Calciumacetaten verwendet werden, bevorzugt. Komplexe Titanate, wie Mg[HTi(OR)J2, die sich von Alkali- oder Erdalkalialkoxiden und Titanatestern ableiten, sind ebenfalls sehr wirksam. Anorganische Titantate, wie Lanthantitanat, Calciumacetat/Antimontrioxid-Mischungen und Lithium- und Magnesium-ίο alkoxide, sind für andere verwendbare Katalysatoren repräsentativ.
Umesterungspolykondensationen werden im allgemeinen in der Schmelze ohne Zusatz von Lösungsmittel durchgeführt; es können aber inerte Lösungsmittel
Ii angewandt werden, um die Entfernung von flüchtigen Bestandteilen aus der Masse bei niedrigen Temperaturen zu erleichtern. Diese Methode ist während der Präpolymerenherstellung, beispielsweise durch direkte Veresterung, besonders wertvoll. Zweckmäßigerweise
2(i wird jedoch 1,4-Butandiol in Terphenyl während der zu hochmolekularen Produkten führenden Polymerisation durch azeotroDe Destillation entfernt. Für jedes beliebige Stadium der Mischpolyester-Polymerenherstellung können sowohl diskontinuierliche als auch
;-) kontinuierliche Verfahren angewandt werden. Die Polykondensation des Präpolymeren kann auch in der festen Phase bewerkstelligt werden, indem abgetrenntes, festes Piäpolymeres in einem Vakuum oder in einem Inertgasstrom erhitzt wird, um freigesetztes 1,4-Butan-
JiI diol zu entfernen. Dieses Verfahren hat den Vorteil, den Abbau zu vermindern, weil es bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Präpolymeren angewandt werden muß.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Polyester weisen
j-, eine günstige Mischung von Eigenschaften auf. Trotz ihrer verhältnismäßig niedrigen Konzentration an langkettigen Estereinheiten haben die Mischpolyester überraschend gute Eigenschaften bei niedriger Temperatur. Gleichzeitig weisen die Mischpolyester anders als
4i) ähnliche Massen des Standes der Technik, die weniger als 66% kurzkettige Estereinheiten enthalten, brauchbare Zugfestigkeitseigenschaften bei Temperaturen in der Höhe von 200°C auf. Zusätzlich behalten die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester ihre Festigkeit auch
4i dann bei, nachdem sie längere Zeit verschiedenartigen organischen Flüssigkeiten (einschließlich hydraulischen Flüssigkeiten) bei Temperaturen von 120 bis 1500C ausgesetzt worden sind. Dies steht im Gegensatz zum Verhalten von zum Stand der Technik gehörenden
-,ο Mischpolyestern. Ähnliche Vorteile bieten die Mischpolyester bei der Hitzealterung. Beispielsweise ist der Modul bei 100% Dehnung nach 2wöchiger Alterung bei 150° C im Falle der erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester praktisch unverändert, während ähnliehe bekannte Massen den größten Teil ihrer Festigkeit und elastomeren Beschaffenheit verlieren, wenn sie in ähnlicher Weise behandelt werden.
Da die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren verhältnismäßig niedrige Schmelzviscosität (insbeson-
bo dere bei niedriger Scherspannung), ausgezeichnete Wärmestabilität bei der Verarbeitungstemperatur, hohe Erhärtungsgeschwindigkeit, gute Fließ- und Formbenetzungsmerkmale aufweisen und verhältnismäßig unempfindlich gegen Feuchtigkeit sind, können sie nach praktisch allen Arbeitsweisen verarbeitet werden, die für Thermoplasten im allgemeinen angewandt werden und in vielen Fällen bieten sie beträchtliche Verarbeitungsvorteile gegenüber konkurrierenden thermoplasti-
sehen Polymeren. Wegen ihrer hohen Erhärtungsgeschwindigkeit sind sie besonders wirksam bei Spritzgußverfahren und bei Anwendung von mit hoher Geschwindigkeit laufenden Extrusionsverfahren. Die Stoffe können durch Spritzgießen, Formpressen, Preßspritzen oder Blasen zu Gegenständen geformt werden, die, wenn gewünscht, engen zulässigen Abweichungen genügen. Wegen ihrer Schmelzviskosität und Stabilität können sie zum Schmelzgießen und Puddelgießen verwendet werden. Sie können leicht zu Folien (geblasen oder nichtgeblasen). Röhren und anderen Formen mit komplizierten Querschnitten und im Querspritzkopf zu Hüllen für Schläuche, Drähte, Kabel und andere Substrate extrudiert werden. Sie können unter Herstellung von Fasern und Fäden schmelzgesponnen werden. Auch können sie leicht kalandriert werden, um Feinfolien und Folienmaterial oder gewebte und nichtgewebte (Vliesstoffe), kalanderbeschichtete Stoffe und andere Materialien herzustellen.
In feinzerteilter Form bieten die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren die obenerwähnten Verarbeitungsvorteile für Arbeitsweisen, bei denen von gepulverten Thermoplasten Gebrauch gemacht wird. Außerdem können sie in bröckeliger Form Verwendung finden. Die günstigen Fließmerkmale dieser Polymeren ermöglichen eine ausgezeichnete Abgrenzung auf preßgeformten Oberflächen und erleichtern Methoden für die Herstellung von Schmelzbindungen, wie Rotationspressen (entweder Ein- oder Zweiachsenmethoden), Formpressen von Hohlkörpern und Zentrifugalformpressen, wie auch Pulverbeschichtungsmethoden, wie Beschichtung im Wirbelbett, durch elektrostatisches Sprühen, durch Flammensprühen, Flockenbeschichtung, Pulverfließbeschichtung, Beschichtung in der Nebelkammer und Hitzeschmelzbeschichtung (für biegsame Substrate).
Die Schmelzviskosität- und Stabilitätsmerkmale dieser Polymeren bieten Vorteile, wenn sie bei bestimmten Beschichtungs- und Verklebungsarbeitsweisen, wie Tauch-, Preßspritz-, Walzen- und Rakelbeschichtungen und mit heißen Schmelzen durchgeführten Verklebungen, verwendet werden. Dieselben Vorteile sind bei verschiedenen Vereinigungs- und Kaschierungsvorgängen, wie bei der Schichtstoffherstellung mittels heißer Walzen, auf Bahnen und durch Flammenkaschierung, wie auch bei anderen Verfahren zum Heißsiegeln von Thermoplasten von Nutzen. Die niedrige Schmelzviskosität dieser Polymeren gestattet die Verwendung von empfindlicheren Substraten bei Verein'gungs-, Kaschierungs- und Kalandervorgängen und ermöglicht, wenn gewünscht, ihr Eindringen in das Substrat.
Die nachstehenden ASTM-Methoden werden bei der Bestimmung der Eigenschaften der in dem nachfolgenden Beispiel hergestellten Polymeren herangezogen:
Modul bei 100% Dehnung, Moo D 412
Zugfestigkeit beim Bruch, T8 D 412
Dehnung bis zum Bruch, £b D 412
Biegemodul D 797
Härte, Shore D D 1484
ölquellung D 471
Die nachfolgenden Katalysatoren werden für die Herstellung der Mischpolyester verwendet.
Die Lösung 1
Tetrabutyltitanat
hergestellt.
Die Lösung 2 wird durch Auflösen von 3 g wasserfreiem Magnesiumacetat in 100 ml trockenem Methanol hergestellt.
In dem Beispiel werden 2 Raumteile der Lösung 1 im Gemisch mit 1 Raumteii der Lösung 2 verwendet.
Beispiel
Ein Mischpolyester A wird hergestellt, indem die nachstehenden Stoffe in einen zum Destillieren ausgestatteten Kolben gebracht werden:
Katalysator
wird durch Auflösen von 111,05 ml in 900 ml trockenem Butanol-(l)
Gewichtstelle
Poly-(tetramethylenoxid)-
glykol; Zahlenmittel-
Molekulargewicht etwa 975 10,7
1,4-Butandiol 30,0
Dimethylterephthalat 36,45
Dimethylisophthalat 3,65
Sym-Di-j3-naphthyl-
p-phenylendiamin 0,2
Katalysator 0,4
Ein Rührer aus rostfreiem Stahl mit einer Schaufel, die so zugeschnitten ist, daß sie sich dem Innenradius des Kolbens anpaßt, wird etwa 3 mm vom Boden des Kolbens angeordnet, und es wird mit dem Rühren begonnen. Der Kolben wird in ein Ölbad bei 160° C gestellt, 5 Minuten lang gerührt, und dann wird der Katalysator zugegeben. Methanol destilliert aus dem Reaktionsgemisch in dem Maße ab, wie die Temperatur langsam auf 25O0C im Verlauf 1 Stunde erhöht wird. Nachdem die Temperatur 250° C erreicht hat, wird der Druck innerhalb von 20 Minuten alimählich auf 0,3 mm Hg herabgesetzt. Die Polymerisationsmasse wird 60 Minuten lang bei 250° C/0,3 mm Hg bewegt. Das sich ergebende, viscose, geschmolzene Produkt wird in einer Stickstoff-Atmosphäre (wasser- und sauerstofffrei) vom Kolben abgeschabt, und man läßt es sich abkühlen. Die inhärente Viskosität des Pioduktes bei einer Konzentration von 0,1 g/dcl in m-Kresol bei 30° C beträgt 1,47. Durch Formpressen bei etwa 240° C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist eine Shore-D-Härte von etwa 63 auf.
Ein zweiter Mischpolyester B, in welchem die Isophthalat-Einheiten durch Phthalat-Einheiten ersetzt sind, wird nach praktisch dem gleichen Verfahren wie der Mischpolyester A aus den nachstehenden Stoffen hergestellt:
Gewichtsteile
Poly-(tetramethylenoxid)-
glykol; Zahlenmittel-
Molekulargewicht etwa 975 10,7
1,4-Butandiol 30,0
Dimethylterephthalat 36,45
Dimethylphthalat 3,65
Sym-Di-j9-naphthyl-
p-phenylendiamin 0,2
Katalysator 0,4
Der Polyester hat eine inhärente Viscosität in m-Kresol von 1,44 und eine Shore-D-Härte von 63.
Nach derselben Arbeitsweise wird auch ein Vergleichspolyester Nr. 1 gemäß dem Stand der Technik aus folgenden Stoffen hergestellt:
i'iewichisteilc
Poly-(tetramethylenoxid)-glykol; Zahlenmittel-Molekulargewicht etwa 975 38.5 1,4-Butandiol 36.5 Dimethylterephthalat 60.0 Sym-Di-j?-naphthylp-phenylendiamin 0.30 Katalysator 0.71
Der Vergleichspolyester Nr. 1 weist eine inhärente Viscosität von 1,65 und eine Shore-D-Härte von 55 auf.
Eigenschaften der Mischpolyester A und B und des Vergleichspolyesters Nr. 1 sind in der Tabelle I gezeigt.
Tabelle 1 Mischpolyester B Vergleich j
Nr. I
Λ 1,44 1,65
1,47 78,3 57,8
Inhärente Viscosität 78,3 91 100
Kurzkettige Esterein
heiten, [Gew.-%]		 91
Butylenterephthalat-Ein-
heiten [Mol-% der kurz-
kettigen Einheiten]		 468 4M
Eigenschaften bei 25 C 588 600 740
Zugfestigkeit [kg/cm:] 545
Dehnung bis zum Bruch
100%-Modul [kg/cm2] 178 174 153
Härte, Shore D 63 63 55
Eigenschaften bei 25 C
nach 7tägigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-Öl
Zugfestigkeit [kg/rnr] 387 365 1Q2
Dehnung bis zum Bruch 620 620 480
100%-Modul [kg/cm2] 214 190 181
Eigenschaften bei 25 C
nach 14tägigem Altern bei
150 C in Luft
Zugfestigkeit [kg/cm2] 380 316 117
Dehnung bis zum Bruch 590 585 10
100%-Modul [kg/cm2] 186 190
In der nachfolgenden Tabelle II werden die Eigenschaften der erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester A und B einem weiteren Vergleichsmischpolyester gegenübergestellt. Der Vergleichsmischpolyester Nr. 2 wird nach der für den Vergleichsmischpolyester Nr. 1 angegebenen Verfahrensweise hergestellt mit der Abänderung, daß man statt 60,0 Teilen Dimethylterephthalat ein Gemisch aus 54,6 Teilen Dimethylterephthalat und 5,4 Teilen Dimelhylisophthalat verwendet.
Tabelle II
Mischpolyestcr Λ B
78,3
78,3 91
Kurzkettige Estereinheiten jGew.-%]
Butylenterephthalat-Einheiten [Mol-% der kurzkettigen Einheiten]
Butylenisophthalat-Einheiten [Mol-% der kurzkettigen Einheiten]
Butylenphthalai-Einheiten [Mol-% der kurzkettigen Einheiten]
Eigenschaften bei 25 C"
Zugfestigkeit [kg/cnr]
Bruchdehnung [%]
100%-Modul [kg/cnr]
Eigenschaften bei 25 C"
nach 7tägigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-öl
Zugfestigkeit |kg/cnr] 387 365 Bruchdehnung [%] 620 620
100%-Modul [kg/cnr] 214 190
Eigenschaften bei 25 C"
nach 14tägigem Altern
bei 150 C in Luft
Zugfestigkeil |kg/cnr] 380 316 Bruchdehnung [%] 590 585
100%-Modul [kg/cm2] 186 190
Vergleich
Nr. 2
57,7 91
588 468 432
545 600 740
178 174 121
140 160 140
zu stark abgebaut, um eine Prüfung zu ermöglichen
Wie die Tabelle zeigt, enthalten alle drei miteinander verglichenen Mischpolyester den gleichen Anteil an Butylenterephthalat-Einheiten in den kurzkettigen Estereinheiten. Der Unterschied zwischen den drei Mischpolyestern liegt darin, daß der Vergleichs-Mischpolyester Nr. 2 nur 57,7 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten enthält, während die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolyester 783 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten enthalten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen Kopf-anSchwanz verknüpft sind, durch Umsetzen von
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