DE2219002C3 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polypyrazolen und deren Verwendung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polypyrazolen und deren VerwendungInfo
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Description
Ν —Ν
H
H
H
N —Ν
C CH, -;
C-CH,
N— Ν
-CH,- C C
-CH,- C C
N-N
CH1-C
C -<
so
friit Anhydriden und Chloriden von Carbon- und
Sulfonsäuren, Chloriden von Thiocarbonsäuren. Chloriden von Phosphonsäuren, Isocyanaten, Isothiocyanaten,
Chloriden der Cyanursäure, Trimeren »on Phosphonitrilchlorid und ihren substituierten
Derivaten oder mit Sultonen der allgemeinen Formel
CH,
SO,
in der R einen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Chromophorrest
bedeutet, oder mit Verbindungen, die eine acylierende Gruppe und eine Chromophorgruppe enthalten,
behandelt.
2. Verwendung der nach Anspruch 1 erhaltenen modifizierten Polypyrazole zur Herstellung von
Fasern, Folien, Überzügen und Formteilen.
Es ist bekannt, daß stickstoffhaltige Polymere, z. B. Nylon und andere Polyamide, sich gegenüber von
Acylierungen nicht besonders aktiv zeigen. Diese Produkte müssen, falls eine Acylierung mit einem
schwachen Acylierungsmittei gewünscht wird, z.B. einem Reaktivfarbstoff, zuerst mit einem starken
Acylierungsmittel behandelt werden, bevor diese dann
mit dem schwächeren Acylierungsmittel behandelt werden kann (siehe z. B. US-PS 34 54 351).
Es bestand somit ein Bedürfnis nach Polymeren, die so aktiv sind, daß sie auch mit schwachen AcylierungsmiiteJn
acyliert werden können. Weiterhin wäre es
zo wünschenswert, daß solche Polymere noch weitere
verbesserte Eigenschaften zeigen.
In der nach dem Prioritätsdatum der vorliegenden
Erfindung veröffentlichten DT-OS 20 59 238 werden Polypyrazole, die die folgenden Einheiten in regelloser
2s Verteilung umfassen, beschrieben:
H I
Ar -t
—L·
C — CH, — Ar +-
C
H
H
N~N
f-CH, C C
f-CH, C C
Ulli
CH,
N — N
C
M
M
C Ar
1IV1
worin Ar eine Phenylengruppe ist. In diesen Polymerisaten umfaßt die Verbindungseinheit entweder eine para-
oder meta-Phenylengruppe.
Das Molekulargewicht dieser Polymerisate ist im
H meinen nöner a|s etWa 1000 und liegt insbesondere
wischen etwa 1000 und 50 000. Diese Polymerisate sind
Ljerhalb eines breiten Temperaturbereiches ziemlich
beständig sind lassen sich zu Fasern, Folien, Überzügen
d Formkörpern verarbeiten; beispielsweise kann man
ς diesen Polymerisaten leicht Lösungen erhalten, und
L können starke farblose Fasern unter Anwendung
herkömmlicher Methoden, z. B. Naßspinnen, gesponnen
"6Es war jedoch für einige Verwendungszwecke
notwendig, diese Polymerisate zu modifizieren, oder zumindest einige Eigenschaften, die auf einem speziellen
Gebiet besonders erforderlich sind, zu verstärken. Einige dieser Verbesserungen konnte man unter
Verwendung bekannter Zusätze, wie z. B. Farbstoffe zur Färbung der Fasern, Stabilisierungsmittel, um diese
selbstverlöschenri zu machen, erzielen. Diese Zusätze .fordern at,er spezielle Vermischungsbehandlungen,
und die erhaltenen Verbesserungen sind trotzdem nicht von Dauer.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung «euer Polymerisate, die Pyrazoleinheiten enthalten, mit
verbesserten und dauerhaften Eigenschaften. Eine weitere erfindungsgemäße Aufgabe besteht in der
chemischen Modifizierung der Pyrazolgruppen enthaltenden Polymerisate. Ferner sollen diese Polymerisate
einer Oberflächenbehandlung ohne Zersetzung oder innere Modifizierung dieser Polymerisate unterworfen
werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polypyrazolen
das dadurch gekennzeichnet ist, daß Polypyrazole, die die wiederkehrenden Einheiten mit regelloser
Verteilung enthalten:
f- Cl 1,-c
N N
-C
N-N
N-N
C-CH2-'"
C-CH, -
N ■- N
CH, C C
CH, C C
C
H
H
mit Anhydriden und Chloriden von Carbon- und
Sulfonsäuren, Chloriden von Thiocarbonsäuren, Chloriden von Phosphonsäuren, Isocyanaten, Isothiocyanaten,
Chloriden oder Cyanursäure, Trimeren von Phosphomtrilchlorid
und ihren substituierten Derivaten oder mit Sultonen der allgemeinen Formel
CH,
SO,
in der R einen aliphatischen oder aromatischen
Kohlenwasserstoffrest oder einen Chromophorresi bedeutet, oder mit Verbindungen, die eine acylierende
Gruppe und eine Chromophorgruppe enthalten, behandelt.
Durch Umsetzung mit einer dieser acylierend wirkenden Verbindungen wird das H-Atom, das an ein
N-Atom eines jeden Pyrazolrings des Ausgangspolymerisats gebunden ist, durch den Rest dieser acylierend
wirkenden Verbindung ersetzt, und es ist gefunden ?s worden, daß diese Umsetzung ohne Zerstörung der
Polymerenkette stattfindet.
Eine Ausführungsform dieses Verfahrens umfaßt das
Auflösen des Ausgangspolymerisats in einem nicht
reaktionsfähigen Lösungsmittel, wie z. B. Dimethyl-
formamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methylpyrrolidon, He-
xamethylphosphortriamid, Tetramethylensulfon oder
Pyridin. Das anspruchsgemäße Acylierungsmittel, das
gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungsmittel
aufgelöst wurde, wird dann hinzugefügt und die
Mischung bei der gewünschten Temperatur gerührt.
Die Temperatur, bei der die Umsetzung durchgeführt wird, hängt unter anderem von der Natur des
Acylierungsmittels ab und kann innerhalb eines großen Bereiches variiert werden, und zwar von Zimmertemperatur
bis zu dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Höhere Temperaturen können angewendet werden, wenn ein
Druckkessel verwendet wird.
Das acylierte Polypyrazol wird dann durch ein beliebiges geeignetes Verfahren, wie z. B. Ausfällung
durch einen niederen aliphatischen Alkohol, wie z. B, Methanol, gewonnen.
Eine andere erfindungsgemäße Ausführungsform, die insbesondere zur Behandlung von Fasern des Ausgangspolymerisats
angewendet wird, umfaßt das Durchführer dieser Fasern durch eine Lösung des Acylierungsmittels
Das Ausgangspolymerisat, in Form von Fasern odei Folien, kann auch durch Eintauchen in eine Lösung de
Acylierungsmittels acyüert werden.
Die Acylierungsreaküon ist daher sehr variabel, um
die Wahl des günstigeren Weges hängt von den physikalischen Zustand des Ausgangspolymerisats um
der Verbesserung oder Modifizierung, die erhalle werden soll, ab.
Durch diese Acylierungsbehandlung wird das Ausgangspolymerisat chemisch modifiziert, und es ist
gefunden worden, daß diese Umsetzung ohne Zerstörung der Polymerketten und daher ohne ungünstigen
Einfluß auf andere Eigenschaften stattfindet.
Die Wahl des Acylierungsiiiittels wird durch die
gewünschte Modifizierung oder Verbesserung bestimmt. Bei faserbildenden Polymerisaten sind die
insbesondere zu verbessernden Eigenschaften Elastizität, Färbeeigenschaften und Flammenbeständigkeit. In
Bezug auf die Elastizität sind die Acylierungsmittel im allgemeinen solche der Gruppe: Carbonsäureanhydride
und Carbonsäurehalogenide. Diese Verbindungen leiten sich von Säuren mit der allgemeinen Formel
R C
OH
ab, worin R ein Kohlenwasserstoffrest ist, der ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer, aromatischer,
cycloaliphatischer oder heterocyclischer Kohlenwasserstoffrest sein kann. Von diesen Acylierungsmitteln
werden Benzoylchlorid, Acetylchlorid und Acetanhydrid im Hinblick auf ihre Verfügbarkeit und niedrige
Kosten bevorzugt verwendet. Es sind aber auch andere ähnliche Verbindungen bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren anwendbar, und sie sind nicht nur zur Verbesserung der Elastizität, sondern auch zur Vermittlung
anderer wertvoller Eigenschaften geeignet. Diese Wirkung wird im allgemeinen durch die Verwendung
eines substituierten Acylierungsmittels erhalten, wobei der (die) Substituent(en) entsprechend dieser weiteren
Eigenschaften ausgewählt wird (werden). Beispielsweise sind Pyrazol enthaltende Polymerisate, die durch
chloriertes Benzoylchlorid oder durch chlorierte Fettsäurechloride acyliert wurden, flammenbeständiger.
Sulfonylchloride sind eine andere Gruppe von Acylierungsmitteln. Diese Verbindungen besitzen die
allgemeine Formel R-SO2CI, worin R im allgemeinen ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest
ist, der weiter substituiert sein kann. Bevorzugt ist dabei das Chlorid der Benzolsulfonsäure. Ferner sind
Anhydride von Sulfonsäuren oder Sulfonen, mit der allgemeinen Formel
CH,
SO,
andere Acylierungsmittel, die zur Vermittlung von Elastizität wertvoll sind. In Fällen, in denen der Rest R
der Farbstoffrest (oder ein Chromophorrest) ist, wirken diese Sulfone auch als Farbstoffe.
Isocyanate R-N = C = O, vorzugsweise Phenylisocyanat,
und Isothiocyanate R-N=C = S, worin R ein aliphatischen cycloaliphatischer, Aryl- oder heterocyclischer
Rest ist, sind andere geeignete Acylierungsmittel, wobei das Wasserstoffatom der unmodifizierten Polypyrazole
in diesem Fall durch die Gruppe R-NH-CO- bzw. die Gruppe R-NH-CS-ersetzt
ist.
Um den Pyrazolgruppen enthaltenden Polymerisaten insbesondere Flammenbeständigkeit zu vermitteln, wird
das Acylierungsverfahren der vorliegenden Erfindung mitdemTrimeren
Ί: — P
P Cl,
Cl,
durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch zur Färbung der aus den Pyrazolgruppen enthaltenden
Polymerisaten hergestellten Fasern angewendet werden. In dieser Hinsicht sind die sogenannten Reaktivfarbstoffe
besonders geeignet. Das Molekül dieser Substanzen umfaßt einen Chromophor-Teil und einen
reaktionsfähigen acylierenden Teil, wobei diese beiden Teile durch eins Verbindungsgruppe verbunden sind.
Bei diesen Substanzen ist der reaktionsfähige Teil eine acylierende Gruppe, die dem Cyanursäurechiorid etwas
ähnlich ist. Zu Beispielen von solchen reaktionsfähigen Farbstoffen zählen die Chlortriazine mit der Formel
N N
Chi Ml C C Cl
worin Chr die Chromophor-Gruppe und NH die Verbinduiigsgruppe darstellt. Ähnliche Verbindungen,
bei denen chloriertes Pyrimidin, chloriertes Pyridazon, chloriertes Chinoxalin, chloriertes Chinazolin, chloriertes
Phthalazin und chloriertes Benzthiazol an Stelle von Chlortriazin verwendet werden, sind weitere Beispiele
für Acylierungs- und Färbemittel.
Selbstverständlich können auch andere Produkte als Fasern, die aus den Pyrazolgruppen enthaltenden
Polymerisaten hergestellt wurden, durch das erfindungsgemäße Verfahren acyliert werden. In einigen
Fällen kann diese Acylierungsbehandlung durchgeführt werden, um den Ausgangspolymerisaten neue und
wertvolle Eigenschaften zu vei leihen, so daß der Anwendungsbereich dieser Polymerisate ausgedehnt
wird. Die neuen Eigenschaften, die den acylierten Polymersaten vermittelt werden, hängen stark von der
Natur des an das Acylierungsmittel gebundenen Substituenten ab. Auf diese Weise können lonenaustauschharze
hergestellt werden, indem das Ausgangspolymerisat mit einer Verbindung, die sowohl eine
Acylierungsgruppe als auch eine Sulfonsäuregruppe enthält, z. B. Sulfobenzoesäurechlorid, behandelt wird.
Auf der anderen Seite gibt die Verwendung von Verbindungen, die mehr als eine Acylierungsgruppe
enthalten, als Acylierungsmittel Anlaß zur Bildung von Polymerisaten, die vernetzt sein können. Von diesen
Verbindungen werden die Anhydride von aromatischen Polycarbonsäuren, z. B. Pyromellithsäureanhydrid, und
die Di-oderTri-Isocyanate, wiez. B. 1,6-Hexandiisocyanat
und 4,4',4"-TriphenyImethantriisocyanat am häufigsten verwendet.
Die Menge des in Frage kommenden Acylierungsmittels kann variiert werden, was unter anderem von dem
Ausmaß und der Art der gewünschten Modifizierung oder Verbesserung abhängt. Um die Elastizität maximal
zu verstärken oder Flammcnbeständigkcit zu vermit- *·
teln, sollte das Acylierungsmittel in einer Menge, die
mindestens etwa 1 Mol dieses Mittels pro Pyrazolgruppe in dem Polymerisat entspricht, eingesetzt werden.
Ein Überschuß an Acylierungsmittel ist ratsam, um eine
quantitative Ausbeute zu sichern. In einigen Fällen, wie h·
beispielsweise zum Färben von Fasern oder zur Herstellung etwas vernetzter oder vernetzbarer Polymerisate,
wird aber weniger als die stöchiomctrische Menge an Acylierungsmittel im allgemeinen verwendet.
Um ferner mehr als eine Eigenschaft des Ausgangs- κ
polymerisat zu verbessern, kann eine Mischung der Acylierungsmittel verwendet und mit dem Polypyrazol
umgesetzt werden. Eine andere Ausführungsform umfaßt die Umsetzung des Polypyrazols mit weniger als
der stöchiometrischen Menge eines speziellen Acylic- :<·
rungsmittels und dann die Durchführung der Umsetzung mit einem anderen Acylierungsmittel.
Die Löslichkeit der acylierten Polypyrazole hängt von
der Art der Verbindung ab, die als Acylierungsmittel verwendet worden ist. In der Regel sind die Polypyrazo- :*
Ie, die mit einer Verbindung behandelt worden sind, die
keine weitere reaktionsfähige Gruppe als die Acylierungsgruppe enthält, in den Lösungsmitteln, die die
Ausgangspolymerisate auflösen, löslich. Wenn das Acylierungsmittel außer der Acylierungsgruppe eine ;..
löslichmachende Gruppe umfaßt, ist das behandelte Polymerisat in einer großen Vielzahl von Lösungsmitteln
löslich. Mit Acylierungsmitteln, die zwei Acylierungsgruppen besitzen, werden die behandelten Polypyrazole
aber vernetzt und werden gegenüber dem ^ Angriff von Lösungsmitteln beständig.
Es ist daher ersichtlich, daß das Acylierungsmittel einen großen Einfluß auf die Löslichkeit des behandelten
Polypyrazols hat. Dieser Einfluß ist in bezug auf die Verwendung der acylierten Polypyrazole sehr vorteil- _t<
haft. Die Acylierungsbehandlung ist jedoch insbesondere hinsichtlich der Herstellung von elastischen, gefärbten
und/oder flammenbeständigen Fasern. Folien und Überzügen wertvoll. Vernetzbare oder direkt vernetzte
Polymerisate, lonenaustauschharze. Formteile sind 4<
andere Beispiele für wertvolle Produkte, die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellt werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. In diesen Beispielen wird die Viskosität mit
0,5 g Polymerisat in IdI Dimethylforamid bei 300C so
bestimmt.
1 g Pyrazolgruppen enthaltendes Polymerisat wird in 10 ml Pyridin gelöst. Außerdem wird eine Lösung von
135 g Benzoylchlorid in 12 ml Pyridin hergestellt Die beiden Lösungen werden in einem mit einem Magnetrührer ausgestatteten Kolben bei Zimmertemperatur <,o
vermischt Nach 15 Minuten wird die Mischung auf 800C
erhitzt und 1 Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Das Polymerisat wird dann durch Ausfällung
in Methanol abgetrennt. Die Ausbeute beträgt 96%.
Das Ausgangspolymerisat mit einer inneren Viskosi-
<><, tat von 0,7 dl/g ergibt ein N-Benzoylpyrazolgruppen
enthaltendes Polymerisat mit einer Viskosität von 0,32 dl/g.
Die Elemcnlaranalyse des Endprodukts ergibt (für G7H12N2O):
Berechnet: C 78,44, H 4,65, N 10,76, O 6,15%; gefunden: C 78,34, H 4,78, N 10.74, 0 6.14%.
Die Zugfestigkeit und der Modul der beiden Proben betrugen jeweils:
Zugfestigkeit: 683 und 665 kg/cm-'. Modul: 12 460 und 13 580 kg/cm-'.
Zugfestigkeit: 683 und 665 kg/cm-'. Modul: 12 460 und 13 580 kg/cm-'.
ß e i s ρ i e 1 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde im wesentlichen wiederholt, wobei aber 1,40 g Cyclohcxancarbonsäurechlorid
an Stelle von Benzoylchlorid verwendet wurden.
Das acylicrte Polymerisat wurde in Methanol ausgefällt. Die Ausbeute betrug 94%.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber 1,50 g m-Acetylbenzoylchlorid an Stelle von
Benzoylchlorid verwendet wurden.
Das acylierte Polymerisat wurde in einer Ausbeute von 93% erhalten und besaß einen Modul von
10 500kg/cm-\
Die folgende Mischung wird während 30 Minuten auf 110"C erhitzt: Ig Pyrazolgruppen enthaltendes Polymerisat,
3 g Benzolsulfonylchlorid und 15 ml Pyridin Nach der Umsetzung wird die viskose Lösung verdünnt
daß sie 5% Feststoff enthält, und das Polymerisat wird in Methanol ausgefällt. Die Ausbeute beträgt 74%.
Die Viskosität des eingesetzten Polymerisats betrag)
0,59 dl/g und die Viskosität des acylierten Polymerisat! 0,73 dl/g.
Elementaranalyse des Produkts (für Gt-H 1.1N2(X1S):
Berechnet: C 64.85, H 4,08. N 9,45. S 10,82%: gefunden: C 65.26, H 4.07, N 9.00. S 10,66%.
Eine 0,01 mm dicke Folie ergab eine stärkt IR-Absorpiion bei 1390 und 1190 cm-1 auf Grund dei
Sulfonylgruppen.
In der gleichen Weise, wie sie in Beispiel beschrieben wurde, wird ein Pyrazolgruppen enthalten
des Polymerisat mit Sulfobenzoylchlorid behandelt.
Elementaranalyse (für C17H12N2O4S):
Berechnet: C 60,00, H 3,53, N 8,24, S 9,41%; gefunden: C 59,92, H 3,51, N 8,27, S 9,47%.
Beispiel 1 wird im wesentlichen wiederholt, mit de Ausnahme, daß das Chlorid der Thiophencarbonsäun
an Stelle von Benzoylchlorid als Acylierungsmitte verwendet wird.
Elementaranalyse des acylierten Polymerisats (fü C15H10N2OS):
gefunden: C 67,58, H 3,73. N 10,62, S 12,09%.
1 g Pyrazolgruppen enthaltendes Polymerisat mi 20% ρ- und 80% m-Isomcren und einer innere
Viskosität von 0,47 dl/g wird in 10 ml Pyridin gelöst. 5 η
609 651/21
Essigsäureanhydrid werden hinzugefügt, und die Mischung wird auf Rückflußtemperatur 1 Stunde erhitzt.
Das Polymerisat wird durch Ausfällung in Methanol abgetrennt. Die Ausbeute des reinen Produkts beträgt
95%.
Die innere Viskosität des aeylierten Polymerisats
beträgt 0,24 dl/g.
Elementaranalyse (für C12H10N2O):
Berechnet: C 72,71, H 5,08, N 14,13%; gefunden: C 71,57, H 5,08, N 13,83%.
Dieselben Ergebnisse wurden unter Verwendung von Lösungen von folgenden Reaktivfarbstoffen er/.ielt:
Cl
Il
C
C
nc
dir Nil (O
Il C
0,624 g desselben Ausgangspolymerisats wie in Beispiel 6 werden in 12,5 ml Pyridin gelöst. 1 ml
Acetylchlorid wird in 5 ml Pyriden gelöst und diese X
Mischung langsam zu der Polymerisatlösung gegeben.
Die Reaktionsmischung wird während 3 Stunden 20 Chr NH CO CIl, CH-, N
gerührt. Das aeylierte Polymerisat wird in Methanol
ausgefällt. Die Ausbeute des faserartigen Materials ist C
quantitativ.
Das entstandene Polymerisat besitzt dasselbe IR- O
Spektrum und dieselbe Viskosität wie das nach Beispiel 7 hergestellte Polymerisat.
C C"
Das Verfahren von Beispiel 7 wird wiederholt, wobei aber 5 ml einer Mischung, die äquimolare Mengen von
Acetylchlorid und Lauroylchlorid enthält, verwendet werden.
Das aeylierte Polymerisat, das sowohl Acetyl- als auch Laurylgruppen enthält, besitzt eine innere
Viskosität von 0,25 dl/g.
Beispiel 10
1 g desselben Polymerisats wie in Beispiel 7 wird in 10 ml Pyridin gelöst. 5 ml Propansulton werden
hinzugefügt, und die Mischung wird 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Das Polymerisat wird
durch Ausfällung in Methanol abgetrennt. Die Ausbeute des reinen Produkts beträgt 93%.
Beispiel 11
Fasern von Pyrazolgruppen enthaltenden Polymerisaten werden bei Zimmertemperatur durch eine frisch
hergestellte, schwachalkalische Lösung des folgenden Reaktivfarbstoffs
Cl
Chr - NH - C
C-Cl
In jedem Fall ist der Farbstoff an die Fasern des Polymerisats chemisch gebunden und ist beständig
gegenüber Lichteinwirkung und Waschen.
Beispiel 12
10 g sublimiertes Pyromellithsäureanhydrid w erden in
200 ml sorgfältig getrocknetem Pyridin (über Na OH destilliert) gelöst.
Eine Faser des Pyrazolgruppen enthaltenden Polymerisats wird in diese Lösung 1 Minute lang eingetaucht
und bei 1000C getrocknet.
Durch diese Vernetzungsbehandlung wird die Faser gegenüber Lösungsmitteln beständig.
Beispiel 13
Das Verfahren von Beispiel 12 wurde wiederholt, wobei aber Pyrazintetracarbonsäuredianhydrid verwendet
wurde.
Die behandelten Fasern sind gegenüber Lösungsmitteln beständiger.
Beispiel 14
1 g Pyrazolgruppen enthaltendes Polymerisat mit einer Viskosität von 0,59 dl/g wird in 10 ml Pyridin
gelöst 2 ml Phenylisocyanat werden hinzugefügt, und die Mischung wird während 45 Minuten auf HO0C
erhitzt Das Polymerisat wird durch Ausfällung in Methanol abgetrennt Die Ausbeute beträgt 89,2%.
Die Viskosität dieses Polymerisats beträgt 0,58 di/g.
Elementaranalyse (für Ci 7H13N3O):
Berechnet: C 74,17, H 4,76, N 15,26%; gefunden: C 74,27, H 4,78, N 14,98%.
Die IR-Analyse zeigt eine starke Absorption be
1730cm·.
35
40
45
der ein Derivat des Chlorids der Cyanursäure ist Seführt Chromophor-Gruppe Chr ist in diesem Fall der
est von Alizarin (Alizarinrot).
*■- Die Fasern werden rot gefärbt Beispiel 15
*■- Die Fasern werden rot gefärbt Beispiel 15
0,248 g Polypyrazol wurden in 20 ml Pyridin in einen mit einem Magnetrührer ausgestatteten Kolben mi!
einem Fassungsvermögen von 125 ml gelöst Dies« Losung wurde auf einer Rührerplatte auf 42° C erhitzt
Zu der heftig gerührten Lösung wurden 0,068 g Phosphonitrilchlorid-Trimeres, das in 10 ml Pyridin
gelöst worden war, gegeben. Die Lösung wurde auf 79°C erhitzt. Nach etwa 15 Minuten trat ein schwacher
Niederschlag auf. Die Lösung wurde nach etwa 30 Minuten sichtbar viskoser. Nach 1 Stunde v/urden die
Reaktionsteilnehmer bei 790C in 550 ml heftig gerührten
Methanol gegossen. Es bildet sich ein voluminöser
weißer Niederschlag. Nach Filtrieren, Waschen und Trocknen unter Vakuum wurden 0,301 g eines dunkelgelben
Polymerisats gewonnen. Dieses Polymerisat brannte nicht. Es verkohlte und zersetzte sich in einer
Bunsenbrennerflamme, zeigte aber selbst keine Flamme. Das eingesetzte Polypyrazolpolymerisat brennt und
zeigt Flammenbildung nach Entzündung.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polypyrazole^ dadurch gekennzeichnet,
daß Polypyrazole, die die wiederkehrenden Einheiten mit regelloser Verteilung enthalten:
H
H
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE102455 | 1971-04-21 | ||
BE102455 | 1971-04-21 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2219002A1 DE2219002A1 (de) | 1972-10-26 |
DE2219002B2 DE2219002B2 (de) | 1976-04-08 |
DE2219002C3 true DE2219002C3 (de) | 1976-12-16 |
Family
ID=
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