DE2214194A1 - Verwendung von durch emulsionspolymerisation hergestellten aethylen-vinylchloridcopolymerisaten mit 15 - 26 gew.-%aethylen zur herstellung von folien - Google Patents

Description

WACKER-CHcMIE _Münohen, _{den 16}.₂.₁₉₇₂

Br.EÖ/R.

22U194·

Verwendunp; von durch Emulsionspolymerisation hergestellten Äthylen-Vinylchiorid-Copolymerisaten mit 15 - 26 Gew.-% Äthylen zur Herstellung von Folien

Folien aus weichgemachtem Polyvinylchlorid werden wegen ihrer besonderen Eigenschaften, wie Flexibilität, Verschweißbarkeit, Glanz, Transparenz und relativer Dichtigkeit gegen Wasserdampf und Gase für zahlreiche Verwendungszwecke beispielsweise als Verpackungs-, Dekor-, Dach- und Täschnerfolien eingesetzt. Nachteilig an diesen Folien ist jedoch, daß der Weichmacher in Polymeren z,war primär gleichmäßig verteilt ist, jedoch oftmals zur Wanderung neigt oder durch die ihm umgebenden Stoffe extrahiert wird. Dadurch treten einerseits Versprödungen der Folien auf und andererseits wird durch den austretenden Weichmacher die Umgebung der Folien verunreinigt. Dies tritt insbesondere durch Einwirkung von Ölen, Fetten, Bitumen, Lösungsmitteln und Lebensmitteln auf.

Aus diesen Gründen werden beispielsweise für die Verpackung von Lebensmitteln im allgemeinen Folien aus Hart-PVC eingesetzt, da nach der Empfehlung II des Bundesgesundheitsamtes der Zusatz von Weichmachern grundsätzlich unerwünscht ist, sofern die Gefahr besteht, daß die Weichmacher auf die Lebensmittel übergehen. Die Folien aus Hart-PVC zeigen jedoch insbesondere bei tiefen Temperaturen mangelnde Flexibilität und sind deshalb in vielen Fällen nicht verwendbar.

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In der Praxis werden deshalb auch Weich-PVC-Folien mit ca.

20 - 25 Gew.-% Weichmachern für die Verpackung von Lebens- , mitteln, wie beispielsweise Frischfleisch verwendet. Dabei zeigt sich Jedoch, daß ein Weichmacherübergang auf das

Füllgut nicht zu vermeiden ist. Außerdem haftet den Folien ein Geruch nach Weichmachern an, der ebenfalls auf das Lebensmittel übertragen werden kann.

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Äthylen-Vinylchlorid-Copolymeren mit 15 - 26 Gew.-%, vorzugsweise

21 - 25 Gew.-% Äthylen, hergestellt durch Polymerisation von Äthylen und Vinylchlorid in wäßriger Emulsion in Gegenwart eines Redoxkatalysatorsystems und Emulgatoren bei einer Temperatur von 10° - 50° C und einem Druck von 4-0 bis 150 atü zur Herstellung von Folien.

Aus der Offenlegungsschrift 1 694- 176 ist die Verwendung von Äthylen-Vinylchlorid-Copolymeren als Schrumpffolienmaterial für die Lebensmittelverpackung bekannt. Jedoch zeigt sich, daß die mechanischen Eigenschaften der dort eingesetzten Polymeren (Reißfestigkeit, Reißdehnung und Kerbschlagzähigkeit)den Anforderungen in der Praxis nicht genügen. Überraschenderweise können durch die Polymerisation in Emulsion unter gewissen Bedingungen die meohanischen Eigenschaften der Äthylen-Vinylchlorid-Copolymeren so weitgehend verbessert werden, daß sie denjenigen von Weich-PVC entsprechen und teilweise sogar übertreffen. Der Vorteil der erfindungsgemäß eingesetzten Produkte liegt jedoch darin, daß kein Weichmacher eingesetzt werden muß, wobei trotzdem ausgezeichnete mechanische Werte erreicht werden. Die daraus hergestellten Folien sind öl-, fett-, benzin-, bitumenfest und extraktionsbeständiger als Weich-PVC-Folien.

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Hergestellt werden die Produkte durch Polymerisation von Äthylen und Vinylchlorid in wäßriger Phase, wobei übliche Reaktionsautoklaven mit entsprechenden Kühl- und Dosiervorrichtungen verwandt werden. Der Druck im Autoklaven beträgt zwischen 40 und 150 atü, vorzugsweise 50 - 100 atü. Je· höher der eingesetzte Druck bei einer gegebenen Temperatur ist, desto höher wird der Äthylenanteil in Polymeren. Der bevorzugte Äthylengehalt liegt zwischen 21 und 25 Gew.-%. Die Polymerisationstemperatur beträgt im allgemeinen zwischen 10 - 50°C. Emulgatoren werden in Mengen von 0,5-5 Gew.-%, bezogen auf wäßrige Phase eingesetzt, Übliche Emulgatoren sind beispielsweise anionische Emulgatoren wie z. B. Fettseifen, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphtalinsulfonate, Sulfobernsteinsäureester, Teil- . phosphorsäureester oder kationische Emulgatoren wie Alkylammoniumsalze oder amphotere Emulgatoren wie z.B. Teilfettsäureester mehrwertiger Alkohole wie z.B. Sorbitmonopalmitat, Fettalkoholschwefelsäureester, teilverätherte Polyalkohole, Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit höheren Fettsäuren oder höheren Fettalkoholen oder Phenolen, sowie deren Mischungen. Die Emulgatoren können entweder ganz vorgelegt oder teilweise dosiert werden. Ebenso ist es möglich, einige Emulgatoren "in situ" herzustellen und dabei beispielsweise eine Komponente ganz vorzulegen und die andere zu dosieren. Weiterhin sind auch Mischungen von Emulgatoren oder zusätzliche Suspendierhilfsmittel anwendbar.

Als Polymerisationskatalysatoren kommen Redoxsysteme zum Einsatz. Beispiele für wasserlösliche Peroxide sind Salze der Peroxyschwefeisäure wie z. B. Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Natriumpersulfat, Wasserstoffsuperoxid, tert. Butylhydroperoxid und Mischungen verschiedener wasserlöslicher Peroxide.

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Beispiele für die reduzierende Komponente sind: Thiosulfate, Rongalit, Dithionite, Sulfite sowie deren Misohungen. Vorzugsweise werden Sulfite und Rongalit verwendet.

Beide Komponenten werden in Mengen von 0,1 - 0,5 Gew.-% bezogen auf Monomeren verwendet und können sowohl gemeinsam, wie auch einzeln vorgelegt sowie gemeinsam oder einzeln dosiert werden, vorzugsweise wird das gesamte Reduktionsmittel vorgelegt und das Oxydationsmittel entsprechend dem Verbrauch dosiert, so daß eine maximale Auslastung der Kühlkapazität der Autoklaven gegeben ist.

Gegebenenfalls können als dritte Komponente des Redoxsystems Kupfer- oder Eisensalze eingesetzt werden. Dabei kommen Mengen von 0,05 - 10 ppm, bezogen auf Metall/Monomeres in Frage.

Als Kupfersalze kommen sowohl Kupfer-I-Salze wie beispielsweise Kupfer-I-Halogenide wie auch Kupfer-II-Salze beispielsweise Kupfer-II-Halogenide, Kupfersulfat, Kupfernitrat in Frage. Auch schwerlösliche Kupfer-II-Salze wie z.B. Phosphat, Sulfid, Ferrocyanid, Arsenit sind von Bedeutung,insbesondere wenn als Emulgatoren Fettseifen wie z.B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder synthetisch verzweigte Carbonsäuren wie Versatiesäure (eingetragenesWarenzeichen der Fa. Shell) oder Isotricedansäure (Ruhrchemie) verwendet werden. Die schwerlöslichen Salze können sowohl als solche zugegeben werden wie auch "in situ" im Reaktionsgefäß hergestellt werden.

Der so hergestellte Latex wird beispielsweise durch Sprüh-, Walzentrocknung, Koagulation und anschließende Trocknung

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zu einem Festharz verarbeitet. Dieses wird durch die bekannten Verfahren der thermoplastischen Verarbeitung beispielsweise durch Extrusion über Runddüsen oder Breitschlitzdüsen, durch Pressen und über Kalander zu Folien verarbeitet. Dabei zeigt sich, daß aufgrund der niedrigen Schmelzviskosität der Copolymeren niedrigere Verarbeitungstemperaturen angewendet werden können und somit auch geringere Stabilsatormengen notwendig sind.

Die in der Polyvinylchloridverarbeitung üblichen Stabili-_V satoren in Mengen von 0,5-3 Gew.-% können eingesetzt werden. Beispiele sind: Dialkylzinnverbindung, Barium-Cadmiumverbindung, Calzium-Zinkstabilisatoren, Phenyl indol, Aminocrotonsäureester, Diphenylthioharnstoff, epoxidierte öle·, Phosphite und Bleistabilisatoren.

Für die Lebensmittelverpackungsfolie werden physiologisch unbedenkliche Stabilisatoren, wie zum Beispiel Di-n-octylzinnverbindungen der Laurinsäure und Maleinsäure sowie von Maleinsäureestern und Thioglycolsäureestern (bis 1,5 Gew.-%), Calcium- und Magnesiumsalze von geradkettigen,aliphatischen,gesättigten* einwertigen Carbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoff-Atomen, Calciumoctoat, Zinkstearat, -octoat (bis 3 Gew.-%), 2-Phenylindol (bis 1 Gew.-%), Aminoc.rotonsäureester, Sorbit, Pentaerythrit und Polyvinyläther, gegebenenfalls Antioxydatien wie z.B. 0ctadecyl-ß-(4-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl)-propionat (bis 0,25 Gew.-%), 4-, VThio-bis-(3-methyl-6-t-butylphenol-1)

(bis 0,25 Gew.-%), 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, t-Butylhydroxyanisol (bis 0,5 Gew.-%) verwendet. Gegebenenfalls werden Gleitmittel in Mengen von 0,1-3 Gew.-%, wie z.B. Ester der Hontansäuren mit Äthandiol und/oder 1.3 Butandiol, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure sowie deren

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Calzium- und Magnesiumsalze, Glycerinester eingesetzt.

Die mechanischen Eigenschaften der Copolymeren gemessen an Folien weisen im allgemeinen, abhängig vom Äthylengehalt, folgende Werte: (

18 - 26 Gew.-%

Äthylengehalt
Reißfestigkeit (kp/cm )

Reißdehnung
Rohdichte

Einfriertemperatur (<A^-Dämpf ungsmaximum im Torsionsschwingungs versuch)

in Anlehnung an DIN

100 bis mindestens
500

250 bis mindestens 700

1,30 - 1,18
28 bis -8

(⁰C)

21 - 25 Gew.-%

110 bis minde stens 300

350 bis mindestens 600

1,26 bis 1,2 bis -4-

Der Einsatz der erfindungsgemäßen Folien ist überall da

von besonderem Vorteil, wo der Weichmacher in einer entsprechenden Weich-PVC-Folie herauswandern oder herausextrahiert werden kann. Beispiele solcher Folien sind: Tank-, Dach-, Bau-, Möbel-, Container-, Verpackungsund Einschlagfölien. Auch für Verbundstoffe ist es oftmals vorteilhaft, wenn die Möglichkeit einer Weichmacherwanderung nicht gegeben ist. Von besonderer Bedeutung sind die Folien bei der Lebensmittelverpackung, da bereits geringe Mengen auf das Lebensmittel übertragener Weichmacher zu einer Geruchsbelästigung und Geschmacksverschlechterung führt. Bei Verpackungsfolien für tiefgefrorene Waren wirkt sich die gute Flexibilität bei niedrigen Temperaturen insbesondere der Produkte mit hohen Äthylengehalten positiv dahingehend aus, dsßdie Kältebrucheigenschaften der Folien auch unter O⁰C noch hervorragend sind. Bevorzugt ist die

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Verwendung von Ithylen-Vinylchlorid-Copolymerisaten mit 21 - 25 Gew.-% Äthylen für die Herstellung der Folien.

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Beispiel 1

Ein Vinylchlorid-Äthylencopolymerisat wurde nach folgendem Verfahren hergestellt.

In einem 300 1 Rührautoklaven wurden eingefüllt

135 kg Wasser

1 kg Alkylsulfonat (Mersolat K 30 )

0,3 g CuSO₄ - ₅H₂0

150 g Na-sulfit

Nach Evakuieren auf 20 Torr wurden 90 g Vinylchlorid zugepumpt, die Kesseltemperatur auf 30 C gebracht und unter Rühren Äthylen aufgedrückt bis ein Druck von 50 atü erreicht wurde. Dann wurde mit der Dosierung einer 2 %igen wäßrigen Ammonpersulfatlösung begonnen. Die Dosierung der Persulfatlösung wurde so gestaltet, daß während des gesamten Verlaufes der Polymerisation eine maximale Ausnützung der Kühlwasserkapazität möglich war. Nach 12 Stunden war die Polymerisation beendet; insgesamt wurden 60 g Ammonpersulfat verbraucht. Das Produkt enthielt 18,2 Gew.-% Äthylen.

100 Teile des Harzes werden mit 2 Teilen Dibutylzinnmercaptid und 1 Teil eines teilverseiften Montanesterwachses vermischt und auf einem Mischwalzwerk der Firma Tröster 5 Minuten bei 120⁰C gewalzt.

Das Mischwalzwerk hat einen Ballendurchmesser von 150 mm, eine Ballenlänge von 350 mm und wird mit gleichlaufenden Walzen bei 24 Umdrehungen/Min, betrieben.

Die Walzfelle werden bei 175°C 5 Minuten bei 200 atü verpreßt und an den Preßplatten die mechanischen Werte bestimmt.

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Rohdichte fe/cm⁵) 1,28 Kerbschlagzähigkeit ( cmkp )

DIN 53 453( cm² )

22⁰C

O⁰C

-2O⁰C

-40⁰C

42 ohne Bruch

3,9 2,8 2,6

Kerbschlagzugzähigkeit ( cmkp ) DIN 53 448 <?^m )

Torrosionsschwingungsversuch in Anlehnung an DIN 53445 oC-Dämpfungsmaximum p_ft0

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Shore A	95
Shore C	79
Clash-Berg
Kältebruch if C'	15 -30
Kälteschlag (°c)	-35
Weiterreißfestig keit kp_ cm DIN 53 515	95
Abrieb mm-5	119

Extrakti onsversuch

nach BGA dest. Wasser 0,054%

Vorschrift 2) ■_Essigsäure

3 Gew.-% 0,047%

Äthanol

10 VoI % 0,065%

Diäthyläther 2,31 % n-Pentan 0,12%

1) Methode Mehnert Werkstoffe und Korrosion 1 (1950) 386-390 Methode H. Williams British Plastics 31 (März 1958) 107

2) 13· Mitteilung zur Untersuchung von Kunststoffen Bundesgesundh. Bl. 12, 324 (1969) allgemeine Migrationsteste

Beispiel 2

Ein Vinylchlorid-Äthylencopolymerisat wurde nach folgendem Verfahren hergestellt: .

Die Durchführung erfolgte wie im Beispiel 1; es wurde jedoch folgendes eingesetzt:

130 kg Wasser
10 kg 10 %ige Ammonlauratlösung

0,3 g CuSO₄-Si₂O

0,6 g K-ferrocyanid 150 g Na₂SO

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Das Produkt enthielt 18,5 Gew.-% Äthylen.

100 Teile des Harzes werden mit 2 Teilen Dibutylzinnmercaptid (Irgastab D 671 Ciba-Geigy) und 1 Teil eines teilverseiften Montanesterwachses (Wachs OP, Firma Hoechst) vermischt und auf einem Mischwalzwerk der Firma Tröster 5 Minuten bei 175°C gewalzt.

Das Mischwalzwerk hat einen Ballendurchmesser von 150 mm, eine Ballenlänge von 350 mm und wird mit gleichlaufenden Walzen bei 24 Umdrehungen/Min, betrieben.

Die Walzfelle werden auf einer Presse 5 Minuten bei 175°C und 200 atü zu Platten verpreßt.

Die Preßplatten dienen zur Herstellung der Prüfkörper. Es wurden folgende Prüfungen durchgeführt:

Rohdichte (g/cm⁵) 1,286

Kerbschlagzähigkeit (cmkp/cm )

bei 220C	Shore A	15,4
O0C	Shore C	3,0
-200C	Shore D	2,9
-400C	TorsionsSchwingungsversuch	2,6
ff^ -Dämpfungsmaximum	98
Clash-Berg TF	88
68
2O0C
230C

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Beispiel 3

Ein Vinylchlorid-Äthylencopolymerisat wird wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch wurde bei 25°C und einem Druck von 55 atü gearbeitet. Der Ammoniumpersulfatverbrauch betrug 85 g· Das Polymerisat enthielt 19»6 Gew.-% Äthylen und wurde analog Beispiel 2 zu Preßplatten verarbeitet.

Rohdichte 1,272

Kerbschlagzähigkeit

cmkp/cm² 22°C 39 ohne Bruch

5,2

2,5

2,5

O⁰C -20⁰C -40°C

Kerbschlagzugzähigkeit

ο cmkp/cm

⁰^- -Dämpfungsmaximum im Torsiorisschwingungsversuch

18°C

Shore A	91
Shore C	73
Clash-Berg Tj1(0C)	14
Kältebruch (0C)	-40
Kälteschlag (°0)	-30
Weiterreißfestigkeit	kp_ 85
Abrieb nmr	Cm 138
Extraktionsversuch •dest. Wasser Essigsäure	> 0,032 % 0,054 %
Äthanol Diäthyläther n-Pentan	0,053 1,99 0,31

Beispiel 4 und

4) 80 Teile Suspension-PVC K-Wert 70 und 20 Teile Dioctylphthalat wurden 5 Minuten bei 175°C gewalzt und 5 Minuten bei 175°G gepreßt. Rezeptur und Durchführung wie vorhergehende Beispiele.

5) 75 S-PVC-Teile und 25 Teile Dioctylphthalat

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	5	Shore A	22H19	4	5
4	1,274	Shore C	4	88
Rohdichte 9/cm5 1,298			95	74
Reißfestig*	235	Clash-Berg	86
keit kp/cm^ 285		T17 0C
DIN 534-55				-7
	280	Kältebruch 0C	7,5
Reißdehnung % 280		Kälteschlag 0C Weiterreiß		-25
		festigkeit kp/cm	- 20	-25
Kerbsch.lagzähig-2 keit cm kp/cm	39(ohne Bruch)	Abrieb mm ^	; -5	93
220C 55 (80% ange brochen;	2,1	Extraktion	122	97
O0C 1,6	1,6	dest.Wasser	92
-200C 1,6	1,6	Essigsäure 3		0,96
-400C 1,7		Äthanol 10 VoI	0,042	0,15
		Diäthyläther	% 0,10	0,88
Kerbschlagzug-		n-Pentan	% 0,049	23,69
zähigkeit	450	—	9,30
cmkp/cm2 270		7,47

Beispiel 6

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Vinylchlorid-Äthylencopolymerisat mit 24,1 % Äthylen hergestellt.

Der Autoklav wurde mit Folgendem beschickt:

130 kg Wasser

0,5 kg Dodecylbenzolsulfonat

1,0 kg Nonylphenolpolyglykoläther (Arcopal N lOO)

0,4 g Cu SO₄-3OO g

Nach dem Evakuieren wurden 80 kg Vinylchlorid zugepumpt.

Bei 20⁰C Kesseltemperatur wurde Äthylen bis auf aufgedrückt.

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Polymerisationszeit: 14 Stunden
Ammonpersulfatverbrauch: 140 g

Aus dem so gewonnenen Polymeren wurden wie bei den vorhergehenden Beispielen Preßplatten für Prüfkörper hergestellt. Das Material hat folgende Eigenschaften:

Rohdichte g/cm⁵ 1,216

Kerbschlagzähigkeit

ο cmkp/cm	-20°,G	3,6
	-40° C	2,2
Kerbschlagzug	zähig-
keit cmkp/cm^		495
Shore A		61
Shore C		25
Clash-Berg T51	C°	-12
Kältebruch	CO	-40A5
^-DämDfunesm	aximum	1

Beispiel 7 »

Gemäß dem Herstellungsverfahren im Beispiel 1, jedoch bei 25⁰C und 60 atü Ithylendruck und 250 g Rongalit statt 150 g Natriumsulfit (Persulfatverbrauch 100 g, Polymerisationszeit 14 Stunden) wurde ein Äthylen-Vinylchioridcopolymerisat mit 21,5 % Äthylen hergestellt. DieseäPolymere wurde mit 2 Teilen eines festen Calcium-Zink-Stabilisators (Mark 33, Firma Ar"gus Chemicals) und 0,5 Teilen eines teilverseiften Montanesterwachses (Vachs OP, Firma Hoechst) vermischt und wie unter Beispiel 2 zu Preßplatten verarbeitet.

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	22H194	69
Shore A	-300C
Kälteschlag (0C)	70
Weiterreißfestigkeit(kp/cm )
Chemikali enb e s t ändi gke i t	4,6 mm Durch-
DIN 53476 (mit Rundscheiben 4
messer, 0,50 mm Stärke)	+0,1
Wasser dest.	+0,70
Mersolat	+0,03
Natriumstearat	-0,06/0,20
NaOH	-0,02
Äthanol 80 %	+0,55/0,60
Testbenzin	+1,04
Testbenzin/Benzol	+0,03
HCL	+1,35/1,45
SAE 10

Beispiel 8

25 kg Äthylen-Vinylchlorid-Oopolymerisat mit 18,2 % Äthylen (wie Beispiel 1) wurden im 75 1 Fluidmischer mit 500 g Calcium-Zinkstabilisator (Mark 33 von Firma Argus) und 125 g teilverseiftem Montanesterwachs (Wachs OP, Firma Hoechst) auf 70⁰C gemischt. Die Mischung wird im Kühlmischer bis Zimmertemperatur abgekühlt und auf einem Extruder der Firma Reifenhäuser zu 0,05 bis 0,1 mm starker Blasfolie verarbeitet.

Der Schneckendurchmesser des 20 D Extruders betrug 45 mm, die Kompression 1 : 2. Es wurde ein Winkelblaskopf mit 80 mm Düsendurchmesser verwendet.

- 15 -

30984 W0574

Die Folieneigenschaften wurden geprüft:

Reißfestigkeit (kp/cm2)	0G	längs quer	465 415	-40	nach Temperung 1/2 Stunde bei 70°C 350 380
Reißdehnung (%)	0C	längs quer	270 320	-40	290 310
Kaiteschlag		unter
Kältebruch		unter

Extraktion nach BGA

Diäthyläther 3,18 %

n-Pentan 0,77 %

Beispiel 9

25 kg Äthylenvinylchlorid-Copolymerisat mit 19*6 % Äthylen (wie Beispiel 3) wurden gemäß Beispiel 8 zu Folien verarbeitet.

nach 1/2 Stunde tempern bei 70⁰C

Reißfestigkeit	längs	*	30	545	480
(kp/cm2)	quer		360	390
Reißdehnung	längs	120	310
(%)	quer	375	330
Kälteschlag 0G		unter -40
Kältebruch 0C		unter -40
Extraktion nach BGA
Diäthyläther	2,69 %
n-Pentan	0,39 %
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- 16 -

Beispiel 10

80 Teile Suspension-FVC (K-Wert 70) 20 Teile Weichmacher Moctylph.th.alat, 2 Teile Calcium-Zinkstabilisator (Mark 33) und 0,5 Teile teilverseiftes Moiitanesterwachs werden in einem 75 1 Fluidmischer bis 165°C gemischt.

Die Mischung wird im Kühlmischer bis Zimmertemperatur abgekühlt und wie unter Beispiel 8 und 9 beschrieben zu Blasfolie verarbeitet.

Reißfestigkeit längs 520

(kp/cm ) quer 5^5

Reißdehnung längs 260

(%) quer 250

Kälteschlag ⁰C -

Kältebruch ⁰C unter -

Extraktion nach BGA

Diäthyläther ^l 19,87

n-Pentan 9_t77

Beispiel 11

75 Teile Suspension-PYC (K-Wert 70) und 25 Teile Weichmacher Dioctylphthalat wurden gemäß Beispiel 10 zu Folien verarbeitet.

- 17 -

3 0 9 8 4 1/0S74

Reißfestigkeit längs	395
(kp/cm ) quer	410
Reißdehnung längs	320
(%) quer	305
Kälteschlag 0C	-40
Kältebruch 0C	unter -40
Extraktion nach BGA
Di äthyläther	■25,41
n-Pentan	17,61 .
Beispiel 12

25 kg ÄthylenVljaylchlorid-Capolgmerisat mit 24,1 % Äthylen nach Beispiel 6 wurden jail; 500 g eines festen C alcium-Ziiak—Stabilisators (Hark 33) ¹IiELO 125 g eines teilverseiften KontanesterwaeJ&ses (¥ae3hs OP) im 75-l-^gluidMischer his 7D^O'Cgemisc]ht. Die FÜscMaiig wird im Kühl mischer bis Zi umeribeangeraitar abgekiilali; " und auf einem 45—3mm—Extnider zn Blasiolien verarbeitet.

Reißfestigkeit Ckp/em )	längs	115	-40
	quer	130	-40
Reißdehnung (%)	längs	890
	quer	560
Kälteschlag (0C)		■unter
Kältebruch C0C)		unter

-IS-3D9841/Ö574

- lö -

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Vergleichende Tabelle der Folieneigenschaften

Beispiel 8 9 10 11 12

Äthylen 18,2 19,6 80 Teile 75 Teile 24,5

Gew.-% S-PVC S-PVC

KW 70 KW 70

20 Teile 25 Teile

DOP DOP

Reißfestigkeit längs 465 (350) 545 (480) 520 395 115

(kp/cm²) quer 415 (380) 360 (390) 5^5 410 130

Reißdehnung längs 270 (290) 120 (310) 260 320 690

(%) quer 320 (310) 375 (330) 250 305 560

Kälteschlag ⁰C unter -40 unter -40 -40 -40 unter-40

Kältebruch ⁰G ⁿ " unter-40 unter-40 unter-40

Extraktxon	3,18	2,69	19,87	25,41
Äther	0,77	0,39	9,77	17,61
n-Pentan

Werte in Klammern: nach Temperung 1/2 Stunde bei 70⁰C

DOP = Dio_ctylphthalat

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Claims (2)

22H194 Patentansprüche

1. Verwendung von Äthylen-Vinylchloirld-Gopolymerisäten mit 15 - 26 Gew.-%, vorzugsweise 21-25 Gew.-% Äthylen, hergestellt durch Polymerisation von Äthylen und Vinylchlorid in wäßriger Emulsion in Gegenwart eines Eedoxkatalysatorsystems und Emulgatoren bei einen* Temperatur von 10 "bis 50⁰C und einem Druck von 40 bis 15O atü zur Herstellung von Folien.

2. Verwendung von Äthyl en-Vinyl chloricL-Copolymeri säten nach Anspruch 1 zur Herstellung von leTbemsmittelverpackungsfolien-

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