DE2212964B2 - Vanadinpentoxid, titandioxid, phosphor und gegebenenfalls zirkondioxid enthaltender traegerkatalysator - Google Patents

Vanadinpentoxid, titandioxid, phosphor und gegebenenfalls zirkondioxid enthaltender traegerkatalysator

Info

Publication number
DE2212964B2
DE2212964B2 DE19722212964 DE2212964A DE2212964B2 DE 2212964 B2 DE2212964 B2 DE 2212964B2 DE 19722212964 DE19722212964 DE 19722212964 DE 2212964 A DE2212964 A DE 2212964A DE 2212964 B2 DE2212964 B2 DE 2212964B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phosphorus
weight
titanium dioxide
percent
catalytically active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19722212964
Other languages
English (en)
Other versions
DE2212964A1 (de
DE2212964C3 (de
Inventor
Peter Dr. 6702 Bad Dürkheim; Wirth Friedrich Dr. 6700 Ludwigshafen Reuter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2212964A priority Critical patent/DE2212964C3/de
Priority to IT20741/73A priority patent/IT983477B/it
Priority to NL7303507A priority patent/NL7303507A/xx
Priority to US341532A priority patent/US3894971A/en
Priority to BE128887A priority patent/BE796886A/xx
Priority to CA166,595A priority patent/CA996533A/en
Priority to GB1276673A priority patent/GB1415076A/en
Priority to ES412721A priority patent/ES412721A1/es
Priority to FR7309525A priority patent/FR2176806B1/fr
Priority to AT236273A priority patent/AT330731B/de
Priority to JP3055073A priority patent/JPS5622582B2/ja
Publication of DE2212964A1 publication Critical patent/DE2212964A1/de
Publication of DE2212964B2 publication Critical patent/DE2212964B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2212964C3 publication Critical patent/DE2212964C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
    • B01J27/198—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0228—Coating in several steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
    • C07C46/04—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of unsubstituted ring carbon atoms in six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
    • C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Titandioxid und Vanadinpentoxid enthaltende Katalysatoren sind als Oxidationskatalysatoren für die Herstellung von Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden aus aromatischen oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen bekannt. Unter diesen Katalysatoren haben z. B. die in der französischen Patentschrift 14 80 078 beschriebenen Trägerkatalysatoren, bei denen ein inertes Trägermaterial mit der katalytischen Masse überzogen ist, für die kontinuierliche Herstellung von Phthalsäureanhydrid aus o-Xylol oder Naphthalin großtechnische Bedeutung erlangt.
Um die Dauerbelastbarkeit der Katalysatoren und die damit erzielte Ausbeute zu verbessern, werden der katalytischen Masse Phosphorverbindungen zugegeben. Diese in der belgischen Patentschrift 7 37 587 beschriebenen Katalysatoren werden z. B. durch Aufbringen einer wäßrigen Suspension, die Vanadinpentoxid, Anatas und Ammoniumhydrogenphosphat enthält, auf den Träger, z. B. durch Vermischen des Trägers mit der Suspension in einer Dragiertrommel bei 150 bis 5000C, hergestellt. Diese phosphorhaltigen Katalysatoren haben den erheblichen Nachteil, daß sie zur Vermeidung von Ausbeuteverlusten und Katalysatorbeschädigungen erst nach einigen Monaten mit der maximalen Kohlenwasserstoffmenge belastet werden können.
Es wurde nun gefunden, daß ein Vanadinpentoxid, Titandioxid, Phosphor und gegebenenfalls Zirkondioxid enthaltender Trägerkatalysator, der durch Aufbringen einer Lösung oder Suspension einer Vanadinverbindung, die einecpPhosphorverbindung und außerdem feinverteilten Anatas und gegebenenfalls Zirkondioxid enthält, auf einen inerten Träger in der Weise erhalten wurde, daß der Träger nach Trocknung in einer Schichtdicke von 0,02 bis 2 mm mit der katalytisch wirksamen Masse beschichtet ist, die 60 bis 99 Gewichtsprozent Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, 1 bis 40 Gewichtsprozent Vanadinpentoxid und, bezogen auf die Gesamtmenge an Titandioxid, Zirkondioxid und Vanadinpentoxid bis zu 6 Gewichtsprozent Phosphor in Form einer Phosphorverbindung enthält, bei der Oxidation aromatischer oder ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe die genannten Nachteile nicht aufweist, wenn man auf den vorerhitzten Träger zuerst eine Schicht der katalytisch wirksamen Masse aufbringt, die über 03 bis 6 Gewichtsprozent Phosphor enthält und dann auf den so mit einer ersten, inneren Schicht beschichteten Träger eine zweite, äußere Schicht der katalytisch wirksamen Masse aufbringt, die 0 bis 0,3 Gewichtsprozent Phosphor enthält, wobei man das Aufbringen so vornimmt, daß die katalytisch wirksame Masse der phosphorfreien oder phosphorärmeren äußeren Schicht des Trägerkatalysators höchstens die Hälfte der gesamten katalytisch wirksamen Masse beträgt.
Die katalytische Masse des neuen Trägerkatalysators, die aus 1 bis 40, insbesondere 1 bis 15 Gew.-% Vanadinpentoxid und 60 bis 99, insbesondere 85 bis 99 Gew.-% Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid besteht, enthält, bezogen auf die Gesamtmenge an Vanadinpentoxid und Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, bis zu 6 Gew.-°/o Phosphor in Form einer sauerstoffhaltigen Phosphorverbindung, wie Phosphorpentoxid oder Phosphat. Die katalytisch aktive Masse kann außerdem noch kleine Mengen, z.B. bis 10 Gew.-% eines anderen Oxids, wie ein Oxid der Metalle Aluminium, Lithium, Niob, Zinn, Antimon, Hafnium, Chrom, Wolfram oder Molybdän enthalten. Auch ein Zusatz von z.B. bis 5 Gew.-% an Alkali- oder Erdalkalisalzen, wie Alkaliphosphat oder Alkalisulfat ist möglich.
Das Titandioxid liegt in den neuen Katalysatoren vorteilhaft als Anatas mit einer inneren Oberfläche von 5 bis 30, insbesondere 5 bis 20 m2/g vor. Auch die innere Oberfläche des Zirkondioxids soll möglichst zwischen 2 und 25, insbesondere 2 bis 20 m2/g liegen. Diese Oxide werden in feinverteilter Form angewandt.
Als wesentliches Merkmal der Erfindung enthalten die neuen phosphorhaltigen Katalysatoren in der äußeren Schicht der katalytisch aktiven M3<=se keinen oder nur bis zu 0,3 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 0,25 Gew.-% Phosphor und in der darunterliegenden aktiven Masse darüber hinaus gehende Mengen an Phosphor bis zu einer oberen Grenze von 6 Gew.-%, vorzugsweise 0,35 bis 6 Gew.-% Phosphor, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge aus V2Os, TiO2 und gegebenenfalls ZrO2.
Die Katalysatoren dieser Erfindung sind Trägerkatalysatoren, die aus einem inerten Träger und der auf dem Träger in dünner Schicht aufgebrachten katalytisch aktiven Masse bestehen. Sie enthalten als inerten Träger ein möglichst porenarmes Material, das vorzugsweise eine innere Oberfläche von 0 bis 3 m2/g aufweist, wie Quarz, Porzellan, geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid und geschmolzene oder gesinterte Silikate. Die Träger liegen vorteilhaft in Form von Körnern, Pillen, Ringen, insbesondere aber in Kugelform vor, wobei die Kugeln zweckmäßig einen Durchmesser von 4 bis 12 mm haben.
Die aktive Masse einschließlich der phosphorfreien bzw. phosphorärmeren äußeren Schicht befindet sich auf dem Träger zweckmäßig in einer Menge von 2 bis J40, vorzugsweise 3 bis 50 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator. Der Vanadinpentoxidgehalt des Trägerkatalysators beträgt vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-%- Die Dicke der gesamten katalytisch wirksa men Masse beträgt etwa 0,02 bis 2 mm. Von der gesamten aktiven Masse macht die äußere phosphorfreie oder phosphorärmere Schicht höchstens die Hälfte, vorzugsweise >/3 bis 1Ao der aktiven Masse aus. Ihre Dicke liegt etwa in den Grenzen 0,01 bis 1 mm.
Das Mengenverhältnis Vanadinpentoxid zu Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid kann in der äußeren Schicht gleich oder anders als in der inneren Schicht sein. Vorzugsweise ist der prozentuale Anteil an Vanadinpentoxid in der inneren Schicht größer als in der äußeren Schicht Vorteilhaft ist z.B. eine innere Schicht mit 60 bis 94 Gew.-% Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, 6 bis 40 Gew.-% Vanadinpentoxid sowie 0,3 bis 6 Gew.-% Phosphor, bezogen auf die Gesamtmenge aus Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid und Vanadinpentoxid und eine äußere Schicht mit 85 bis 99 Gew.-% Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, 1 bis 15 Gew.-°/o Vanadinpentoxid und 0 bis 0,3 Gew.-% Phosphor.
Die Beschichtung des Trägers mit der kaialytischen Masse wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man eine Lösung oder Suspension einer Vanadiumverbindung und einer Phosphorverbindung mit feinverteiltem Anatas und gegebenenfalls Zirkondioxid anpastet und die Paste in einer Dragiertrommel auf den auf 200 bis 4500C vorerhitzten Träger aufsprüht. Ein nachträgliches Erhitzen des Katalysators auf 400 bis 5000C kann dabei von Vorteil sein. Als Vanadinverbindung kommen z. B. Vanadyloxalat, Vanadylformiat, Vanadyltartrat, Ammoniumvanadat oder Vanadinpentoxid und als Phosphorverbindung ζ. Β. Alkali- und Ammoniumphosphate, die entsprechenden Meta- oder Pyrophosphate und Erdalkaliphosphate oder Phosphorsäure oder ein Ester der Phosphorsäure in Betracht. Die einzelnen Schichten erzeugt man durch separates Aufbringen der jeweiligen Masse in der gewünschten Reihenfolge.
Die neuen Katalysatoren eignen sich z. B. für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid durch Luftoxidation von o-Xylol oder Naphthalin, für die Herstellung von Maleinsäureanhydrid durch Luftoxidation von Benzol oder ungesättigten aliphatischen C4- Kohlenwasserstoffen, zur Herstellung von Pyromellitsäureanhydrid durch Luftoxidation aus Durol oder anderen 1,2,4,5-Tetraalkylbenzolen, zur Herstellung von Naphthalsäure aus Azenaphthen, zur Herstellung von Chinonen durch Luftoxidation von Naphthalin zu Naphthochinon oder von Anthracen oder substituierten Indanen zu Anthrachinon. Für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid kann der neue Katalysator z. B. wie der aus der französischen Patentschrift 14 80 078 bekannte Katalysator in Betrieb genommen werden. Dabei hat er im Vergleich zu den in der belgischen Patentschrift 7 37 587 beschriebenen Katalysatoren den Vorteil, daß er schon kurze Zeit nach dem Anfahren mit der vollen Beladung von 40 g o-Xylol oder Naphthalin je 10001 Luft belastet werden kann, ohne daß eine Schädigung des Katalysators eintritt.
Beispiel 1
In einer Dragiertrommel werden 2500 g Steatitkugeln mit einem Durchmesser von 6 mm auf 300°C erhitzt und mit einer wäßrigen Suspension, bestehend aus 200 g Anatas mit der inneren Oberfläche von 11 m2/g, 65 g Formamid, 400 g Wasser, 28,7 g Vanadyloxalat (entspricht 12,8 g V2O5) und 3,55 g Ammoniumdihydrogenphosphat (entspricht 2,9 g PO43-) besprüht, bis der Anteil der aktiven Masse im Trägerkatalysator 4 Gew.-% beträgt Die aktive Masse des Katalysators enthält 94 Gew.-% TiO2, 6 Gew.-% V2O5 und 0,45 Gew.-% Phosphor (als Phosphat), bezogen auf Summe
!O TiO2 + V2O5.
Anschließend wird bei derselben Temperatur eine Suspension, bestehend aus 100 g Anatas mit der inneren Oberfläche von 11 m2/g, 32,5 g Formamid, 200 g Wasser, 14,35 g Vanadyloxalat (entspricht 6,4 g V2O5) und 0,98 g Ammoniumhydrogenphosphat (entspricht 0,81 gPO43~) aufgesprüht, bis der Anteil der gesamten aktiven Masse
im Trägerkatalysator 6 Gew.-% beträgt Der Überzug
' enthält 6 Gew.-°/o V2O5, 94 Gew.-% TiO2 und 0,25 Gew.-°/o Phosphor, bezogen auf Summe TiO2 + V2O5.
Der Katalysator wird in ein Rohr von 25 mm Durchmesser und 3 m Länge eingebracht, das von einem Salzbad umgeben ist. Stündlich werden 40001 Luft durch die Katalysatorschicht geleitet. Innerhalb von 24 Stunden kann die Beladung der Luft mit o-Xylol von 98%iger Reinheit auf 40 g o-Xylol/Nm3 Luft gesteigert werden. Bei einer Salzbadtemperatur von 4000C liegt die höchste Temperatur in der Katalysatorschicht nur zwischen 470 und 4800C. Man erhält reines Phthalsäureanhydrid in einer Ausbeute von 111 Gew.-%.
Beispiel 2
In einer Dragiertrommel werden 2500 g Steatitkugeln mit einem Durchmesser von 6 mm auf 3000C erhitzt und mit einer wäßrigen Suspension, bestehend aus P^Og Anatas mit der inneren Oberfläche von 11 m2/g, 81 g Formamid, 500 g Wasser, 35,9 g Vanadyloxalat (entspricht 16 g V2O5) und 4,44 g Ammoniumdihydrogenphosphat (entspricht 3,66 g PO4 3") besprüht, bis der Anteil der aktiven Masse am Trägerkatalysator 5 Gew.-% beträgt. Die aktive Masse enthält 94 Gew.-% TiO2, 6 Gew.-% V2O5 und 0,45 Gew.-% Phosphor als Phosphat, bezogen auf Summe TiO2 + V2O5.
Anschließend wird eine wäßrige Suspension, bestehend aus 50 g Anatas mit der inneren Oberfläche von llmVg, 16,2 g Formamid, 100 g Wasser und 7,16 g Vanadyloxalat (entspricht 3,2 g V2O5) aufgesprüht, bis der gesamte Anteil der aktiven Masse am Trägerkatalysator 6 Gew.-% beträgt. Der Überzug enthält 94 Gew.-°/o TiO2 und 6 Gew.-% V2O5, aber keinen Phosphor.
Setzt man o-Xylol von 98%iger Reinheit in Gegenwart dieses Katalysators wie im Beispiel 1 beschrieben um, so kann die Beladung der Luft mit o-Xylol in 24 Stunden auf 40 g o-Xylol/Nm3 Luft gesteigert werden. Bei einer Salzbadtemperatur von 3980C übersteigt die höchste Temperatur in der Katalysatorschicht 4800C nicht Man erhält reines Phthalsäureanhydrid in einer Ausbeute von 110 Gew.-%.
Beispiel 3
In einer Dragiertrommel werden 2500 g Steatitkugeln mit einem Durchmesser von 6 mm auf 3000C erhitzt und mit einer wäßrigen Suspension, bestehend aus 250 g Anatas mit der inneren Oberfläche von 11 m2/g, 81 g Formamid, 500 g Wasser, 42,2 g Vanadyloxalat (entspricht 19 g V2O5) und 5,45 g Ammoniumdihydrogen-
phosphat (entspricht 4,5 g PO4 3-) besprüht, bis der Anteil der aktiven Masse im Trägerkatalysator 5 -3ew.-% beträgt. Die aktive Masse dieser Schicht enthält 93 Gew.-°/o TiO2, 7 Gew.-% V3O5 und 0,55 Gew.-°/o Phosphor als Phosphat, bezogen auf Summe TiO2 + V2O5)
Anschließend wird bei derselben Temperatur eine Suspension, bestehend aus 100 g Anatas mii der inneren Oberfläche von 11 m2/g, 32,5 g Formamid, 200 g Wasser, 14,35 g Vanadyloxalat (entspricht 6,4 g V2Os) und 0,6 g Annmoniumdihydrogenphosphat (entspricht
0,49 gPO43~) aufgesprüht, bis der Anteil der gesamten aktiven Masse im Trägencatalysator 7 Gew.-% beträgt. Die äußere Schicht der aktiven Masse enthält 6 Gew.-% V2O5, 94 Gew.-% TiO2 und 0,15 Gew.-% Phosphor, bezogen auf Summe TiO2 + V2O5.
Setzt man o-Xylol von 98%iger Reinheit in Gegenwart dieses Katalysators wie im Beispiel 1 beschrieben um, so kann die Beladung der Luft mit o-Xylol in 30 Stunden auf 40 g o-Xylol/Nm3 gesteigert werden. Bei einer' Salzbadtemperatur von 398° C übersteigt die höchste Temperatur in der Katalysatorschicht 4800C nicht Man erhält reines Phthalsäureanhydrid in einer Ausbeute von 111 Gew.-°/o.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Vanadinpentoxid, Titandioxid, Phosphor und gegebenenfalls Zi kondioxid enthaltender Trägerkatalysator, erhalten durch Aufbringen einer Lösung oder Suspension einer Vanadinverbindung, die eine Phosphorverbindung und außerdem feinverteilten Anatas und gegebenenfalls Zirkondioxid enthält, auf einen inerten Träger in der Weise, daß der Träger nach Trockung in einer Schichtdicke von 0,02 bis 2 mm mit der katalystisch wirksamen Masse beschichtet ist, die 60 bis 99 Gewichtsprozent Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, 1 bis 40 Gewichtsprozent Vanadinpentoxid und, bezogen auf die Gesamtmenge an Titandioxid, Zirkond'oxid und Vanadinpentoxid bis zu 6 Gewichtsprozent Phosphor in Form einer Phosphorverbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den vorerhitzten Träger zuerst eine Schicht der katalytisch wirksamen Masse aufbringt, die über 0,3 bis 6 Gewichtsprozent Phosphor enthält und dann auf den so mit einer ersten, inneren Schicht beschichteten Träger eine zweite, äußere Schicht der katalytisch wirksamen Masse aufbringt, die 0 bis 0,3 Gewichtsprozent Phosphor enthält, wobei man das Aufbringen so vornimmt, daß die katalytisch wirksame Masse der phosphorfreien oder phosphorärmeren äußeren Schicht des Trägerkatalysators höchstens die Hälfte der gesamten katalytisch wirksamen Masse beträgt.
2. Verwendung des Trägerkatalysators nach Anspruch 1 für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid durch Luftoxidation von o-Xylol oder Naphthalin.
DE2212964A 1972-03-17 1972-03-17 Vanadinpentoxid, Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, Phosphor sowie weitere Metalloxide enthaltender Trägerkatalysator Expired DE2212964C3 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2212964A DE2212964C3 (de) 1972-03-17 1972-03-17 Vanadinpentoxid, Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, Phosphor sowie weitere Metalloxide enthaltender Trägerkatalysator
IT20741/73A IT983477B (it) 1972-03-17 1973-02-22 Catalizzatori di ossidazione
NL7303507A NL7303507A (de) 1972-03-17 1973-03-13
US341532A US3894971A (en) 1972-03-17 1973-03-15 Oxidation catalysts
CA166,595A CA996533A (en) 1972-03-17 1973-03-16 Oxidation catalysts
GB1276673A GB1415076A (en) 1972-03-17 1973-03-16 Oxidation catalysts
BE128887A BE796886A (fr) 1972-03-17 1973-03-16 Catalyseurs d'oxydation
ES412721A ES412721A1 (es) 1972-03-17 1973-03-16 Perfeccionamientos en la produccion de catalizadores para la oxidacion de hidrocarburos aromaticos o alifaticos insa- turados.
FR7309525A FR2176806B1 (de) 1972-03-17 1973-03-16
AT236273A AT330731B (de) 1972-03-17 1973-03-16 Tragerkatalysator fur die oxidation aromatischer oder ungesattigter aliphatischer kohlenwasserstoffe
JP3055073A JPS5622582B2 (de) 1972-03-17 1973-03-17

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2212964A DE2212964C3 (de) 1972-03-17 1972-03-17 Vanadinpentoxid, Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, Phosphor sowie weitere Metalloxide enthaltender Trägerkatalysator

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2212964A1 DE2212964A1 (de) 1973-09-20
DE2212964B2 true DE2212964B2 (de) 1977-04-21
DE2212964C3 DE2212964C3 (de) 1980-01-31

Family

ID=5839235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2212964A Expired DE2212964C3 (de) 1972-03-17 1972-03-17 Vanadinpentoxid, Titandioxid und gegebenenfalls Zirkondioxid, Phosphor sowie weitere Metalloxide enthaltender Trägerkatalysator

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3894971A (de)
JP (1) JPS5622582B2 (de)
AT (1) AT330731B (de)
BE (1) BE796886A (de)
CA (1) CA996533A (de)
DE (1) DE2212964C3 (de)
ES (1) ES412721A1 (de)
FR (1) FR2176806B1 (de)
GB (1) GB1415076A (de)
IT (1) IT983477B (de)
NL (1) NL7303507A (de)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1049403B (it) * 1974-05-03 1981-01-20 Basf Ag Catalizzatore supportato per l ossidazione di o.xilene o di naftalina ad anidride ftalica
DE2436009C3 (de) * 1974-07-26 1982-04-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
JPS5344518A (en) * 1976-10-01 1978-04-21 Ube Ind Ltd Preparation of maleic anhydride
JPS603307B2 (ja) * 1978-11-29 1985-01-26 株式会社日本触媒 無水フタル酸の製造方法
DE2925682A1 (de) * 1979-06-26 1981-01-29 Basf Ag Vanadinpentoxid, titandioxid, phosphor, rubidium und/oder caesium und ggf. zirkondioxid enthaltender traegerkatalysator
DK144996C (da) * 1980-05-19 1982-12-20 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade ved udfoerelse af katalytiske eksoterme gasfaseprocesser og fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator dertil
US4397768A (en) * 1981-02-26 1983-08-09 Oxidaciones Organicas, C.A. "Oxidor" Supported catalyst for the preparation of phthalic anhydride
CA1261860A (en) * 1984-05-21 1989-09-26 Yoshiyuki Nakanishi Method for the preparation of pyromellitic acid or its anhydride
US4582911A (en) * 1984-06-29 1986-04-15 Exxon Research & Engineering Co. Molecular oxidation of aromatic hydrocarbons to the corresponding anhydrides using an improved catalyst
US4791092A (en) * 1984-06-29 1988-12-13 Exxon Research & Engineering Co. Aromatic carboxylic anhydride catalyst
US4582912A (en) * 1984-10-01 1986-04-15 Exxon Research & Engineering Co. Process for preparing carboxylic anhydride using improved catalysts
US4831164A (en) * 1985-10-02 1989-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Process of preparing carboxylic anhydride
US4728744A (en) * 1985-10-02 1988-03-01 Exxon Chemical Patents Inc. Catalysts for preparation of aromatic carboxylic anhydrides
US4814317A (en) * 1985-10-02 1989-03-21 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing catalysts for preparation of aromatic carboxylic anhydrides
US4835126A (en) * 1986-05-06 1989-05-30 Exxon Research & Engineering Company Process for preparing a catalyst for the preparation of a carboxylic anhydride
US4931572A (en) * 1989-05-17 1990-06-05 Exxon Chemical Patents Inc. Aromatic carboxylic anhydride catalyst
DE19839001A1 (de) * 1998-08-27 2000-03-02 Basf Ag Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE10059922A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-20 Hte Ag The High Throughput Exp Verfahren zum Aufbringen von Materiallagen auf Formkörpern
EP2428505B1 (de) * 2010-09-13 2016-08-10 Jubilant Life Sciences Limited Verfahren zur Herstellung von Pyridincarboxylsäuren
CN102992978B (zh) * 2011-09-08 2014-11-26 中国石油天然气股份有限公司 丙烯醛的制备方法
CN102992979B (zh) * 2011-09-08 2014-11-26 中国石油天然气股份有限公司 丙烯选择性氧化制备丙烯醛的方法
US8981172B2 (en) 2011-09-16 2015-03-17 Eastman Chemical Company Catalytic dehydration of alcohols and ethers over a ternary mixed oxide
US8883672B2 (en) 2011-09-16 2014-11-11 Eastman Chemical Company Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids
US8993801B2 (en) 2011-09-16 2015-03-31 Eastman Chemical Company Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids
US9573119B2 (en) 2011-09-16 2017-02-21 Eastman Chemical Company Process for preparing V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids
US8765629B2 (en) * 2011-09-16 2014-07-01 Eastman Chemical Company Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids
US9802180B2 (en) * 2013-12-11 2017-10-31 Zhejiang University Catalyst for synergistic control of oxynitride and mercury and method for preparing the same
CN114643052A (zh) * 2020-12-21 2022-06-21 中国石油化工股份有限公司 一种用于合成均酐的催化剂及其制备方法和应用
CN116059994B (zh) * 2021-11-01 2025-11-28 中国石油化工股份有限公司 均四甲苯气相氧化制均酐的催化剂及其制备方法、均四甲苯气相氧化制均酐的方法
CN117123243A (zh) * 2022-05-18 2023-11-28 中国石油化工股份有限公司 具有氧化萘功能的催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3086026A (en) * 1959-06-27 1963-04-16 Basf Ag Production of maleic acid and maleic anhydride
US3238253A (en) * 1961-02-20 1966-03-01 Petro Tex Chem Corp Oxidation of alpha, beta unsaturated aldehydes in the presence of a catalyst containing v, p, mn and o
US3379651A (en) * 1961-12-29 1968-04-23 Hargis Charles Wesley Contact agents for converting ethylenically unsaturated hydrocarbons to carbonylic compounds
US3288721A (en) * 1963-10-02 1966-11-29 Petro Tex Chem Corp Vanadium-phosphorus catalyst containing alkali metals
US3352905A (en) * 1965-09-07 1967-11-14 Petro Tex Chem Corp Oxidation of lower aliphatic aldehydes
US3541143A (en) * 1966-09-07 1970-11-17 Mitsubishi Petrochemical Co Process for the preparation of acrylic acid
US3485877A (en) * 1966-10-21 1969-12-23 Eastman Kodak Co Process for converting ethylenically unsaturated hydrocarbons to carbonylic compounds
FR1533971A (fr) * 1967-06-05 1968-07-26 Aquitaine Petrole Catalyseur perfectionné pour l'oxydation d'hydrocarbures insaturés en les acides monocarboxyliques insaturés correspondants
IT859097A (de) * 1967-11-28

Also Published As

Publication number Publication date
BE796886A (fr) 1973-09-17
NL7303507A (de) 1973-09-19
AT330731B (de) 1976-07-12
DE2212964A1 (de) 1973-09-20
US3894971A (en) 1975-07-15
JPS4924894A (de) 1974-03-05
DE2212964C3 (de) 1980-01-31
FR2176806B1 (de) 1977-02-04
IT983477B (it) 1974-10-31
JPS5622582B2 (de) 1981-05-26
ES412721A1 (es) 1976-01-16
FR2176806A1 (de) 1973-11-02
GB1415076A (en) 1975-11-26
ATA236273A (de) 1975-10-15
CA996533A (en) 1976-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2212964B2 (de) Vanadinpentoxid, titandioxid, phosphor und gegebenenfalls zirkondioxid enthaltender traegerkatalysator
EP1117484B1 (de) Mehrschichtige schalenkatalysatoren für die gasphasenoxidation von aromatischen kohlenwasserstoffen
EP0017865B1 (de) Vanadium- und titan- und/oder zirkonhaltiger Trägerkatalysator und seine Verwendung für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid
EP1082317B1 (de) Verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid durch katalytische gasphasenoxidation von o-xylol/naphthalin-gemischen
DE2421406C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
DE3884441T3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid.
DE69201169T2 (de) Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Phtalsäureanhydrid.
DE1769998B2 (de) Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid
DE2834554B2 (de) Phosphor und Vanadin als Substrat sowie einen Promotor enthaltender Katalysator und seine Verwendung zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid
DE2510994A1 (de) Vanadium- und titanhaltiger traegerkatalysator
DE2547624C2 (de) Vanadinpentoxid, Titandioxid, Antimon und Rubidium enthaltende Trägerkatalysatoren
EP0021325B1 (de) Vanadinpentoxid, Titandioxid, Phosphor, Rubidium und/oder Caesium und gegebenenfalls Zirkondioxid enthaltender Trägerkatalysator und Verwendung desselben
DE2546268A1 (de) Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid aus o-xylol oder naphthalin
DE2304683A1 (de) Verfahren und katalysator zur herstellung von anthrachinon durch dampfphasenoxydation von anthracen
DE2436009A1 (de) Traegerkatalysator fuer die oxidation von o-xylol und/oder naphthalin zu phthalsaeureanhydrid
DE2632395C3 (de) Katalysator für die Verwendung zur Herstellung von Anisaldehyd
DE2159441A1 (de) Vanadinpentoxid und zirkondioxid enthaltende traegerkatalysatoren
DE2541571C3 (de) Oxydationskatalysator zur Oxydation von Methacrolein zu Methacrylsäure
DE2658861A1 (de) Verfahren zur herstellung von maleinsaeureanhydrid
DE2720652A1 (de) Verfahren zur herstellung von maleinsaeureanhydrid unter verwendung verbesserter katalysatoren
DE1468934B2 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeure bzw. methacrylsaeure durch oxydation von acrolein bzw. methacrolein
DE2338814A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeurenitril und katalysator zur durchfuehrung des verfahrens
DE1643663C (de) Verfahren zur Herstellung von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid durch Oxidation von Benzol
DE2813464A1 (de) Verfahren zur herstellung von maleinsaeureanhydrid aus 4 kohlenstoffatome enthaltenden kohlenwasserstoffen unter verwendung eines titan, phosphor und sauerstoff enthaltenden katalysators
DE2350064A1 (de) Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)