DE221261C

DE221261C -

Info

Publication number: DE221261C
Application number: DENDAT221261D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- JVl 221261 -KLASSE 12 o. GRUPPE

Zusatz zum Patente 216725 vom 20. September 1907.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 20. September 1907 ab. Längste Dauer: 19. September 1922.

Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Arylsulfoxyessigcarbonsäuren, darin bestehend, daß man Arylthioglykol-o-carbonsäuren mit unterchlorigsauren Salzen behandelt. Das dort beschriebene Verfahren läßt sich auch auf die nicht carboxylierten Arylthioglykolsäuren übertragen.

Es ist bekannt, daß die Phenylthioglykolsäure bei der Oxydation mit Permanganat in

ίο neutraler Lösung die Phenylsulfonessigsäure C₆H₅-SO₂COOH liefert (Claesson, Bull. 23, 1875, 446 und Otto, Berichte 19, 3139); in analoger Weise erhielten Friedlaender und Chwala (Ber. 39, 1060 und Chem. C. 1907/Ί, 1791 Mitte) durch Oxydation der o-Tolylthioglykolsäure mit K Mn O₄ in neutraler Lösung das entsprechende Sulfoderivat

CHr₁-C₆HfSO₂-CH₂-COOH.

Demgegenüber wurde beobachtet, daß es überraschenderweise bei der Oxydation von Arylthioglykolsäuren mit Chlorlauge (Natriumhypochloritlösung, Chlorkalk u. dgl.) gelingt, Sulfoxyessigsäuren

R-SO-CH₂COOH

zu erhalten. Dieses Ergebnis ist um so unerwarteter, als nach den Angaben von R. Otto, Ber. 19, 3140, bei der alkalischen Oxydation der Phenylthioglykolsäure mit K Mn O₄ unter Abspaltung von C O₂ nur das Methylphenylsulfon C₆ H₅- S O₂- C H₃ neben unverändertem Kalisalz der Thioglykolsäure entstehen soll.

Beispiel I.

44 S p-Chlor-o-tolylthioglykolsäure werden in etwa 25 g NaHO, 40⁰ Be., so daß gerade Alkalität vorhanden ist, und in so viel Wasser, als gerade zur.Lösung nötig ist, heiß gelöst; es wird filtriert und mit Eis verdünnt, so daß die Temperatur auf 0 bis 5⁰ sinkt. Bei dieser Temperatur wird die Lösung mit 318 ecm Chlorlauge, die im Liter 45 g wirksames Chlor enthält, versetzt und 12 bis 24 Stunden stehen gelassen. Man filtriert und säuert das Filtrat unter Abkühlung mit H Cl an; nach einigem Stehen wird abgesäugt und eventuell aus heißem Wasser umkristallisiert. Die so erhaltene p-Chlor-o-tolylsulfoxyessigsäure bildet weiße Nädelchen; löslich in heißem Wasser, kaltem Sprit; in wenig Monohydrat blauviolett bis kornblumenblau löslich.

Beispiel II.

40,6 g o-Chlorphenylthioglykolsäure werden in etwa 25 gNaHO, 40⁰ Be., so daß gerade Alkalität vorhanden ist, und so viel Wasser, als zur Lösung nötig ist, heiß gelöst; es wird filtriert und mit Eis verdünnt, so daß die Temperatur auf 0 bis 5⁰ sinkt. Bei dieser Temperatur wird die Lösung mit 318 ecm Chlorlauge, die im Liter 45 g wirksames Chlor enthält, versetzt und 12 bis 24 Stunden stehen gelassen. Man filtriert und säuert das Filtrat unter Abkühlen mit H Cl an. Nach einigem Stehen wird abgesaugt und eventuell aus

heißem Wasser umkristallisiert: weiße Nädelchen ; löslich in heißem Wasser, kaltem Sprit; in Monohydrat bei vorsichtigem Erwärmen blauviolett löslich.

	Analyse:	-CO
C₆H₁	/SO-CH₂	Ben:
	Gef.:	43,8
C	43.03	3,2
H	3.27	16,2
Cl	16,41	14,6
S	14,76

Die Säuren sollen zur Darstellung von Färbstoffen verwendet werden.

Claims

Patent-Anspruch :

Abänderung des durch Patent 216725 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Arylsulfoxyessigcarbonsäuren, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung der nicht carboxylierten Arylsulfoxyessigsäuren an Stelle der Arylthioglykol-ocarbonsäuren hier die nicht carboxylierten Arylthioglykolsäuren mit Hypochloriten behandelt.