DE2208248C3

DE2208248C3 - Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2208248C3
Application number: DE19722208248
Authority: DE
Inventors: James Francis Davies; Philip Alan Gilbert; Ronald Meredith Morris
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1972-02-17
Filing date: 1972-02-22
Publication date: 1980-03-06
Also published as: FR2171978B2; NL7202135A; DE2208248A1; DE2208248B2; FR2171978A2

Description

Die Erfindung ste'-t eine Verbesserung des Patents 28 727 dar.

Das Patent 20 28 727 betrifft nach seinem Anspruch 1 Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem organischen reinigenden Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß d?i Mi :;.el umfaßt

a) von 5—40% eines ^.ctiven Nonionics, welches 5—15 Äthyleno<>dni'.:le pro Mol hydrophober to Gruppe kondensiert e^r thält,

b) von 25-80% Gerüstst »ffe,

c) von 1—35% eines nic.tgiftigen, wenig-flüchtigen, wenig-entzündbaren ο ganir.chen reinigenden Lösungsmittels mit einem oue· mehreren substituier- ^₅ ten aromatischen Ringr: 1, wal·!weise zusammen mit einem adsorbierenden rage, für das Lösungsmittel, wobei die Prozenti-ahle«. Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamt/nittel, darstellen, und daß das Gewicht des Nonionics höher als das des _b0 Lösungsmittels is·

Die Nonionic/LöMingsmittel-Z istmmenstellungen des Hauptpatents und die Nonionic/Lösungsmittel-Zusammenstellungen der Zu^atzerfindjng können beide für Textilreinigung im allgeir.rme'i verwendet werden. _Μ

Ein Aspekt der vorliegenden E-finuung ist ein Reinigungsverfahren, welches Jie Behandlung von zu reinigenden Texulien mit einei Nonionic/Lösungsmittel-Zusammenstellung gemäß dem Hauptpatent oder einer Nonionic/Lösungsmittei-Zusammenstellung gemäß der Zusatzerfindung im wesentlichen in Abwesenheit von Wasser einschließt. Ein solches Verfahren könnte in gewerblichen Wäschereien und für besondere Arbeitsweisen, z. B. Fleckenentfernung bei der Trockenreinigung, Anwendung finden.

Ein anderer Aspekt der Zusatzerfindung besteht in der Ausdehnung der Lösungsmiitelkategorie der Haupterfindung durch Einschluß ausgewählter aliphatischer Ester und Alkohole, wie n-Decanol.

Wirksame aliphatische Ester sind die Ester von einbasischen aliphatischen Carboxylsäureri oder die Vollester mehrbasischer aliphatischer Carboxylsäuren, weiche Ester von 6—24 Kohlenstoffatomen im Molekül und vorzugsweise von 6—8 Kohlenstoffatomen pro Estergruppe aufweisen, oder die aliphatischen Ester mehrwertiger Alkohole, welche Ester mindestens 15 Kohienstoffatome im Molekül besitzen.

Die bevorzugten Ester sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 6—8 Kohlenstoff atome pro Estergruppe im Molekül besitzen, wie noch nachfolgend erläutert wird.

Art des
Carboxylesters

Zahl der Kohlenstoffatome im bevorzugten Estermolekül

Mono-

6-8
12-16 18-24

Die bevorzugte Gruppe von Estern sind gewisse Dicarboxylester von verhältnismäßig niedriger Flüchtigkeit, welche sich für die Einverleibung in Detergensmittel ohne die Notwendigkeit einer besonderen Verpackung eignen.

Besonders bevorzugt sind Di-n-propyladipat und Di-n-butyladipat.

Mit Ausnahme des Lösungsmittels entsprechen die Bestandteile der Mittel der Zusatzerfindung denjenigen des Hauptpatents.

Demgemäß umfassen die erfindungsgemäßen Mittel als ersten Bestandteil

a) von 5—40% eines aktiven Nonionics, welches 5—15 ÄO-Mole kondensiert pro Mol hydrophober Gruppe besitzt; als zweiten Bestandteil

b) von 25—80% Gerüststoff; und als dritten Bestandteil

c) von 1—35% eines nicht-giftigen, wenig-flüchtigen, wenig-entflammbaren aliphatischen organischen reinigenden Lösungsmittels, ausgewählt aus der Gruppe, welche besteht aus

1) den Estern von einbasischen aliphatischen Carboxylsäuren oder den Vollestern von mehrbasischen aliphatischen Carboxylsäuren, wobei diese Ester von 6—24 Kohlenstoffatome im Molekül, vorzugsweise von 6—8 Kohlenstoffe tome pro Estergruppe besitzen;

2) den aliphatischen Estern von mehrwertigen Alkoholen, welche Ester mindestens 15 Kohlenstoffatome im Molekül besitzen;

3) einem aliphatischen Alkohol von etwa 10 Kohlenstoffatomen, wobei das Gewicht des Nonionics größer als dasjenige des Lösungsmittels ist.

Das Lösungsmittel kann gewünschtenfalls mit einem adsorbierenden Träger für das Lösungsmittel kombiniert sein.

Im allgemeinen sind alle Materialien, welche in dem Hauptpatent als geeignet zur Einverleibung in die Mittel erwähnt sind, auch brauchbar bei den Mitteln der Zusatzerfindung, jedoch selbstverständlich mit dem Vorbehalt, daß das aromatische Lösungsmittel durch eines der eben erwähnten aliphatischen ersetzt werden sollte.

Zusätzlich zu den in dem Hauptpatent besonders erwähnten Gerüststoffen können die folgenden mit guten Ergebnissen in der Form der Salze genügender Löslichkeit benutzt werden, um eine Konzentration von 0,1% oder mehr in der Waschflotte zu ergeben: Carboxymethyloxysuccinat, Tetrahydrofurantetracarboxylat, Dipicolinsäure und Oxydiacetat

Diese alle sind organische sequestrierende Gerüststcffe. Naturgemäß können auch geeignete organische ausfällende Gerüststoffe verwendet werden.

Der Ausdruck Gerüststoff schließt auch unorganische sequestrierende und ausfällende Cerüststoffe ein, z. B. lösliches anorganisches Silikat, entweder Ortho-, Meta-, neutrales oder alkalisches Silikat; Pyro- und Orthophosphate und Natriumcarbonat

Zusätzlich zu den in dem Hauptpatent aufgeführten Hilfsstoffen können die Mittel der Zusatzerfindung auch vorteilhafterweise Schaumverstärker, z. B. Aminoxyde und deren Äthoxylate, insbesondere Dimethyl-gehärteter-Talg-Aminoxyd einschließen.

Alle hier erwähnten Prozentsätze sind gewichtsmäßige, bezogen auf das gesamte Mittel.

Beispiel 1

Bei diesem Beispiel wurde die folgende experimentelle Arbeitsweise angewendet:

Experimentelle Arbeitsweise
Testwäsche gewaschen

Dacron/Baumwolle 65/35 mit Permanentpreßharz-finish, ohne Schmutzfreigabe-finish, gleichförmig mit

Tabelle I

gebrauchtem Motoröl beschmutzt, welches nach der Bad- und Walzmethode aufgebracht war. Der Verschmutzungsgrad auf der Wäsche war 21,8% und die Größe 9 χ 3,5 ZoIL

Waschbedingungen

Gewaschen wurde in einem Terg-O-Tometer bei ίο 50°C/50 Umdrehungen pro Minute/18°Härte-Wasser.

Produktkonzentration 5%

Waschmittel

Nonionic(a) 16

Natriumtripolyphosphat 40

Natriumsulfat 17

Alkalisches Natriumsilikat 7

Natriumseife (Kokosölbasis) 1

Natriumcarboxymethylcellulose 0,6

Lösungsmittel 5 Fluoreszierende Substanz, Parfüm,

zusätzliches Wasser u. dgl. auf 100

(a) Cn—Ci5 sekundärer Alkohol, kondensiert mit einem Durchschnitt von 9 Molen Äthylenoxyd.

Kontrollmuster, gewaschen mit 5% Grundpulver ohne Lösungsmittel.

Messung des Reinigungsvermögens

J5 D?s Reinigungsvermögen wurde durch Reflektanzmessungen bestimmt. Die benutzten Lösungsmittel und die prozentuelle Zunahme des Reinigungsvermögens infolge des Zusatzes von Lösungsmittel ist in der folgenden Tabelle angegeben.

Dimethyl

Diäthyl

Oxalat

Malonat

Succinat

GI utarat

Adipat

Pimelat

Su berat

Azelat

Sebacat

1,0

0,5
30,5
33,4

5,3
17,0
50,3
36,5
39,5
18,3

Di-n-propyl	Di-n
0	0
41,8	50,3
43,7	28,1
53,2	46,6
42,0	47,2
47,1	30,8
25,5	16,8
20,6	9,5
7,1	12,7

Di-n-Amyl

26,0 23,1 18,4 18,7

8,8 15,3

3,0

1,5

Aus diesen Ergebnissen kann der Vorteil, welcher sich aus der Einverleibung von Diestern aliphatischer Dicarboxylsäuren mit einer Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen zwischen 12 und 16 ergibt, leicht ersehen werden.

Methyl

η-Pro- n-Bupyl tyl

n-Amyl

Acetat
Propionat 15,7
44.8

33,2
48.1

Dimethyl Diäthyl Di-n-butyl Di-n-octyl

Maleat
Fumarat

0 0

31,3
11,2

9,9

Triäthylcitrat
Tri-n-butylcitrat

0
16,8

Glycerintriacetat 0
Glycerintribuiyrat 12,1

15

Für die Ester von aliphatischen Monocarboxylsäuren erscheint es notwendig, mindestens 6 Kohlenstoffatome im Molekül zu haben.

Für die Ester von mehrwertigen Alkoholen scheint es, daß eine Mindestzahl von 15 Kohlenstoffatomen im Molekül erforderlich ist. Ähnliche Resultate werden mit den Estern von Äthylen- und Propylenglykol erhalten.

Für die Ester von Tricarboxylsäuren scheint eine Mindestzahl von 18 Kohlenstoffatomen im Molekül erforderlich zu sein.

Waschbedingungen

Waschzyklus

Waschtemperatur

Waschzeit

Wasservolumen

Wasserhärte

" Spülbedingungen

Spültemperatur
Spülzeit

normal

50⁰C

14 Minuten

Maximum

180ppmCa/Mg2/l

20-25° C
2 Minuten.

Beispiel 2

Ähnliche Versuche wie die in Beispiel 1 beschriebenen haben ergeben, daß beträchtliche Lösungsmittelwirkungen mit aliphatischen einwertigen Alkoholen mit einer Kettenlänge von etwa 10 Kohlenstoffatomen erzielt werden können. Besonders gute Ergebnisse wurden mit n-Decanol gefunden.

Die nachstehende experimentelle Arbeitsweise wurde befolgt:

Testwäsche gewaschen
Wie in Beispiel 1.
Waschbedingungen
Ballastbeschickung

25

30 Produktkonzentration

0,15% in der Waschflotte an dem Grundpulver, welches 16% Nonionic und 50% Natriumtripolyphosphat umfaßt, Rest Natriumsulfat, wobei die Alkoholmenge, bezogen auf das Produkt, 5% war.

35

Flotte/Wäsche-Verhältnis
Waschmaschine
Rühren

Tabelle 2
Reinigungsvermögen

2,5 Pfund reines Baumwollzeug (7 Wäschestücke von zusammen einem Quadratyard)

56/1

RCA Whirlpool (USA)

schnell

Messung des Reinigungsvermögens

Die Testwäsche wurde trommelgetrocknet Reflektanzmessungen wurden ausgeführt auf dem Elrepho-Reflektometer unter Verwendung der Wolframlampe mit dem Grünfilter Nr. 3.

Das Reinigungsvermögen wurde ebenfalls gemessen durch Lösungsmittelextraktion-Verfahren und die Tabelle gibt auch die quantitativen Extraktions werte für die betreffenden Wäschestücke an. Das benutzte Nonionic, das benutzte Lösungsmittel und die prozentuelle Zunahme des Reinigungsvermögens infolge des Zusatzes von Lösungsmittel sind ebenfalls in der folgenden Tabelle angegeben.

Alkohol 5%

Extraktion

Zunahme infolge
des Alfol-Zusatzes

Reflektanz

Zunahme infolge des
Alfol-Zusatzes

Nonionic (wie im Beispiel 1) allein
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 6
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 8
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 10
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 12

Die auffallende Steigerung des Reinigungsvermögens infolge des Zusatzes eines aliphatischen Alkohols von etwa 10 Kohlenstoffatomen ist klar ersichtlich.

22,2	—	10,2	—
29,6	7,4	13,1	2,9
28,3	6,1	11,4	1,2
63,4	41,2	31,0	20,8
47,3	25,1	24,3	14,1

Claims

Patentansprüche:

1. Feinteiliges Wasch- und Reinigungsmittel nach Patent 20 28 727, welches gewichtsmäßig umfaßt:

a) von 5—40% an Aktivnonionic, welches 5—15 Äthylenoxydmole pro Mol hydrophober Gruppe kondensiert enthält;

b) von 25-80% Gerüststoffe;

c) von 1—35% nicht-giftiger, wenig-flüchtiger, wenig-entzündbarer organischer reinigender Lösungsmittel, wobei das Gewicht des Nonionics größer als das des Lösungsmittels ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel vollständig aliphatisch und ausgewählt ist aus der Gruppe, welche besteht aus:

1) den Estern von einbasischen aliphatischen Carboxylsäuren oder den Vollestern mehrbasischer aliphatischer Carboxylsäuren, wobei diese Ester von 6—24 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise von 6—8 Kohlenstoffatomen pro Estergruppe enthalten;

2) den aliphatischen Estern mehrwertiger Alkohole, wobei diese Ester mindestens 15 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten;

3) einem aliphatischen Alkohol mit etwa 10 Kohlenstoffatomen.

2. Mittel ! ach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da? uas Lösungsmittel Di-n-propyladipat oder jo Di-n-'outyladipat ist.

3. vlittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein plastifizierender Est jr ist.

4. Mittel -ach einem der vorhergehenden Ansprüche, jadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittr i mit einem adsorbierenden Träger kombinier' ist.