DE2208248B2

DE2208248B2 -

Info

Publication number: DE2208248B2
Application number: DE19722208248
Authority: DE
Inventors: James Francis Davies; Philip Alan Gilbert; Ronald Meredith Morris
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1972-02-17
Filing date: 1972-02-22
Publication date: 1979-06-28
Also published as: DE2208248A1; DE2208248C3; NL7202135A; FR2171978B2; FR2171978A2

Description

•in

Die Erfindung stellt eine Verbesserung des Patents 28 727 dar.

Das Patent 20 28 727 betrifft nach seinem Anspruch 1 Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem organischen reinigenden Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel umfaßt

a) von 5—40% eines aktiven Nonionics, welches 5—15 Äthylenoxydmole pro Mol hydrophober Gruppe kondensiert enthält,

b) von 25-80% Gerüststoffe,

c) von 1—35% eines nichtgiftigen, wenig-flüchtigen, wenig-entzündbaren organischen reinigenden Lösungsmittels mit einem oder mehreren substituierten aromatischen Ringen, wahlweise zusammen mit einem adsorbierenden Träger für das Lösungsmittel, wobei die Prozentzahlen Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtmittel, darstellen, und daß das Gewicht des Nonionics höher als das des Lösungsmittels ist.

Die Nonionic/Lösungsmittel-Zusammenstellungen des Hauptpatents und die Nonionic/Lösungsmittel-Zusammenstellungen der Zusatzerfindung können beide für Textilreinigung im allgemeinen verwendet werden.

Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsverfahren, welches die Behandlung von zu reinigenden Textilien mit einer Nonionic/Lösungsmit-

Art des Carboxyleslers

Zahl der KohlenstoiTatome im bevorzugten Estermolekül

Mono-

6-8 12-16 18-24

Die bevorzugte Gruppe von Estern sind gewisse Dicarboxylester von verhältnismäßig niedriger Flüchtigkeit, welche sich für die Einverleibung in Detergensmittel ohne die Notwendigkeit einer besonderen Verpackung eignen.

Besonders bevorzugt sind Di-n-propyladipat und Di-n-butyladipat.

Mit Ausnahme des Lösungsmittels entsprechen die Bestandteile der Mittel der Zusatzerfindung denjenigen des Hauptpatents.

Demgemäß umfassen die erfindungsgemäßen Mittel als ersten Bestandteil

a) von 5—40% eines aktiven Nonionics, welches 5—15 ÄO-Mole kondensiert pro Mol hydrophober Gruppe besitzt; als zweiten Bestandteil

b) von 25—80% Gerüststoff; und als dritten Bestandteil

c) von 1—35% eines nicht-giftigen, wenig-flüchtigen, wenig-entflammbaren aliphatischen organischen reinigenden Lösungsmittels, ausgewählt aus der Gruppe, welche besteht aus

1) den Estern von einbasischen aliphatischen Carboxylsäuren oder den Vollestern von mehrbasischen aliphatischen Carboxylsäuren, wobei diese Ester von 6—24 Kohlenstoffatome im Molekül, vorzugsweise von 6—8 Kohlenstoffatome pro Estergruppe besitzen;

2) den aliphatischen Estern von mehrwertigen Alkoholen, welche Ester mindestens 15 Kohlenstoffatome im Molekül besitzen;

3) einem aliphatischen Alkohol von etwa 10 Kohlenstoffatomen, wobei das Gewicht des Nonionics größer als dasjenige des Lösungsmittels ist.

Das Lösungsmittel kann gewünschtenfalls mit einem adsorbierenden Träger für das Lösungsmittel kombiniertsein.

Im allgemeinen sind alle Materialien, welche in dem Hauptpatent als geeignet zur Einverleibung in die Mittel erwähnt sind, auch brauchbar bei den Mitteln der Zusatzerfindung, jedoch selbstverständlich mit dem Vorbehalt, daß das aromatische Lösungsmittel durch eines der eben erwähnten aliphatischen ersetzt werden sollte.

Zusätzlich zu den in dem Hauptpatent besonders erwähnten Gerüststoffen können die folgenden mit guten Ergebnissen in der Form der Salze genügender Löslichkeit benutzt werden, um eine Konzentration von 0,1% oder mehr in der Waschflotte zu ergeben: Carboxymethyloxysuccinat, Tetrahydrofurantetracarboxylat, Dipicolinsäure und OxydiacetaL

Diese alle sind organische sequestrierende Gerüststoffe. Naturgemäß können auch geeignete organische ausfällende Gerüststoffe verwendet werden.

Der Ausdruck Gerüststoff schließt auch anorganische sequestrierende und ausfällende Gerüststoffe ein, z. B. lösliches anorganisches Silikat, entweder Ortho-, Meta-, neutrales oder alkalisches Silikat; Pyro- und Orthophosphate und Natriumcarbonat

Zusätzlich zu den in dem Hauptpatent aufgeführten Hilfsstoffen können die Mittel der Zusatzerfindung auch vorteilhaftejweise Schaumverstärker, z. B. Aminoxyde und deren Äthoxylate, insbesondere Dimethyl-gehärteter-Talg-Aminoxyd einschließen.

Alle hier erwähnten Prozentsätze sind gewichtsmäßige, bezogen auf das gesamte Mittel.

Beispiel I

Bei diesem Beispiel wurde die folgende experimentelle Arbeitsweise angewendet.

Experimentelle Arbeitsv ;ise Testwäsche gewaschen

Dacron/Baumwolle 65/35 mit Permanentpreßharz-finish, ohne Schmutzfreigabe-finish, gleichförmig mit

Tabelle 1

gebrauchtem Motoröl beschmutzt, welches nach der Bad- und Walzmethode aufgebracht war. Der Verschmutzungsgrad auf der Wäsche war 21,8% und die Größe 9 χ 3,5ZoIl.

Waschbedingungen

Gewaschen wurde in einem Terg-O-Tometf bei to 50° C/50 Umdrehungen pro Minute/18° Härte-Wasser.

Produktkonzentration 5% Waschmittel %

■

Nonionic(a) 16

Natriumtripolyphosphat 40 Natriumsulfat 17 Alkalisches Natriumsilikat 7 Natriumseife (Kokosölbasis) 1 Natriumcarboxymethylcellulose 0,6 Lösungsmittel 5

Fluoreszierende Substanz, Parfüm, zusätzliches Wasser u. dgl. auf 100

²' (a) Cn—Ci5 sekundärer Alkohol, kondensiert mit einem Durchschnitt von 9 Molen Äthylenoxyd.

Kontrollmuster, gewaschen mit 5% Grundpulver ohne Lösungsmittel.

Messung des Reinigungsvermögens

r> Das Reinigungsvermögen wurde durch Reflektanzmessungen bestimmt. Die benutzten Lösungsmittel und die prozentuelle Zunahme des Reinigungsvermögens infolge des Zusatzes von Lösungsmittel ist in der folgenden Tabelle angegeben.

Dimethyl

Diäthyl

Di-n-propyl	Di-n
0	0
4i,8	50,3
43,7	28,1
53,2	46,6
42,0	47,2
47,1	30,8
25,5	16,8
20,6	9,5
7,1	12,7

Di-n-Amyl

Oxalat

Maionat

Succinat

Glutarat

Adipat

Pimelat

Suberat

Azelat

Sebacat

1,0

0,5
30,5
33,4

5,3 17,0 50,3 36,5 39,5 18,3

26,0 23,1 18,4 18,7

8,8 15,3

3,0

1,5

Aus diesen Ergebnissen kann der Vorteil, welcher sich aus der Einverleibung von Diestern aliphatischer Dicarboxylsäuren mit einer Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen zwischen 12 und 16 ergibt, leicht ersehen werden.

Methyl

n-Propyl

n-Butyl

n-Amyl

Acetat
ProDionat 15,7 44,8

33,2 48,1

	22	08	248	31,3 11,2	Di-n-octyl
	Dimethyl	Diethyl Di-n-butyl		9,9
Maleat Fumarat	O O	0 0

Triäthylcitrat 0
Tri-n-butylcitrat 16,8

Glycerintriacetat 0
Glycerintributyrat 12,1

Für die Ester von aliphatischen Monocarboxylsäuren erscheint es notwendig, mindestens 6 Kohlenstoffatome im Molekül zu haben.

Für die Ester von mehrwertigen Alkoholen scheint es, daß eine Mindestzahl vor 15 Kohlenstoffatomen im Molekül erforderlich ist Ähnliche Resultate werden mit den Estern von Äthylen- und Propylenglykol erhalten.

Für die Ester von Tricarboxylsäuren scheint eine Mindestzahl von 18 Kohlenstoffatomen im Molekül erforderlich zu sein.

Beispiel 2

Ähnliche Versuche wie die in Beispiel 1 beschriebenen haben ergeben, daß beträchtliche Lösungsmittelwirkungen mit aliphatischen einwertigen Alkoholen mit einer Kettenlänge von etwa 10 Kohlenstoffatomen erzielt werden können. Besonders gute Ergebnisse wurden mit n-Decanol gefunden.

Die nachstehende experimentelle Arbeitsweise wurde befolgt:

Testwäsche gewaschen
Wie in Beispiel 1.
Waschbedingungen
Ballastbeschickung

Flotte/Wäsche-Verhältnis
Waschmaschine
Rühren

Waschbedingungen

Waschzyklus

Waschtemperatur

Waschzeit

Wasservolumen

Wasserhärte

' Spülbedingungen

Spültemperatur
Spüizeit

2,5 Pfund reines Baumwollzeug (7 Wäschestücke von zusammen einem Quadratyard)

56/1

RCA Whirlpool (USA)

schnell

normal

50⁰C

14 Minuten

Maximum

180ppmCa/Mg2/l

20-2Γ' C
2 Minuten.

Produktkonzentration

0,15% in der Waschflotte an dem Grundpulver, welches 16% Nonionic und 50% Natriumtripelyphosphat umfaßt. Rest Natriumsulfat, wobei die Alkoholmenge, bezogen auf das Produkt, 5% war.

Messung des Reinigungsvermögens

Die Testwäsche wurde trommelgetrocknet. Reflektanzmessungen wurden ausgeführt auf dem Elrepho-Reflektometer unter Verwendung der Wolfranilampe mit dem Grünfilter Nr. 3.

Das Reinigungsvermögen wurde ebenfalls gemessen durch Lösungsmittelextraktion-Verfahren und die Tabelle gibt auch die quantitativen Extraktionswerte für die betreffenden Wäschestücke an Da* benutzte Nonionic, das benutzte Lösungsmittel und die prozentuelle Zunahme des Reinigungsvermögens infolge des Zusatzes von Lösungsmittel sind ebenfalls in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle 2

R ei nigu ngs ν ermögen

Alkohol 5%

Extraktion	Zunahme infolge	Reflektanz	Zunahme in
	des Alfol-		folge des
	Zusatzes		Alfol-Zusatzes
22,2	_	10,2	_
29,6	7,4	13,1	2,9
28,?	6,1	11,4	1,2
63,4	41,2	31,0	20,8
47,3	25,1	24,3	14,1

Ncnionic (wie im Beispiel 1) allein
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 6
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 8
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 10
Linearer primärer Ziegler-Alkohol 12

Die auffallende Steigerung des Reinigungsvermögens infolge des Zusatzes eines aliphatischen Alkohols von etwa 10 Kohlenstoffatomen ist klar ersichtlich.

Claims

Patentansprüche:

1. Feinteiliges Wasch- und Reinigungsmittel nach Patent 20 28 727, welches gewichtsmäßig umfaßt:

a) von 5—40% an Aktivnonionic, welches 5—15 Äthylenoxydmole pro MoI hydrophober Gruppe kondensiert enthält;

b) von 25—80% Gerüststoffe;

c) von 1—35% nicht-giftiger, wenig-flüchtiger, wenig-entzündbarer organischer reinigender Lösungsmittel, wobei das Gewicht des Nonionics größer als das des Lösungsmittels ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel vollständig aliphatisch und aus- r> gewählt ist aus der Gruppe, welche besteht aus:

1) den Estern von einbasischen aliphatischen Carboxylsäuren oder den Vollestern mehrbasischer aliphatischer Carboxylsäuren, wobei diese Ester von 6—24 Kohlenstoffato- men im Molekül, vorzugsweise von 6—8 Kohlenstoffatomen pro Estergruppe enthalten;

2) den aliphatischen Estern mehrwertiger Alkohole, wobei diese Ester mindestens 15 :> Kohlenstoffatome im Molekül enthalten;

3) einem aliphatischen Alkohol mit etwa 10 Kohlenstoffatomen.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel Di-n-propyladipat oder in Di-n-butyladipat ist.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein plastifizierender Ester ist.

4. Mittel nach einem der vorhergehenden r> Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mit einem adsorbierenden Träger kombiniert ist.

tel-Zusammenstellung gemäß dem Hauptpatent oder einer Nonionic/Lösungsmittel-ZusammensteHung gemäß der Zusatzerfindung im wesentlichen in Abwesenheit von Wasser einschließt Ein solches Verfahren könnte in gewerblichen Wäschereien und für besondere Arbeitsweisen, z, B, Fleckenentfernung bei der Trockenreinigung, Anwendung finden.

Ein anderer Aspekt der Zusatzerfindung besteht in der Ausdehnung der Lösungsmittelkategorie der Haupterfindung durch Einschluß ausgewählter aliphatischer Ester und Alkohole, wie n-Decanol.

Wirksame aliphatische Ester sind die Ester von einbasischen aliphatischen Carboxylsäuren oder die Vollester mehrbasischer aliphatischer Carboxylsäuren, welche Ester von 6—24 Kohlenstoffatomen im Molekül und vorzugsweise von 6—8 Kohlenstoffatomen pro Estergruppe a'ufweisen, oder die aliphatischen Ester mehrwertiger Alkohole, welche Ester mindestens 15 Kohlenstoffatome im Molekül besitzen.

Die bevorzugten Ester sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 6-8 Kohlenstoff atome pro Estergruppe im Molekül besitzen, wie noch nachfolgend erläutert wird.