DE2206602A1 - Epoxyharzformmassen und daraus hergestellte Gegenstände - Google Patents

Epoxyharzformmassen und daraus hergestellte Gegenstände

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DE2206602A1 DE19722206602 DE2206602A DE2206602A1 DE 2206602 A1 DE2206602 A1 DE 2206602A1 DE 19722206602 DE19722206602 DE 19722206602 DE 2206602 A DE2206602 A DE 2206602A DE 2206602 A1 DE2206602 A1 DE 2206602A1
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf Epoxyharzformmassen und auf daraus hergestellte Gegenstände, Das Ziel der Erfindung ist ee, solche Gegenstände und Zusammensetzungen :Ln einem hohen Grade feuerfest au machen.
Ipoxyharzforaimassen enthalten im allgemeinen ain ungehärtetes Epoxyharz, d„h. das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Halogenhydrina und eines mehrwertigen Phenols, dem ein geeignetes Härtungsmittel» wie z,B* ein Arain, ein Polyamid oder ein Carbonsäureanhydrid, und wel-bor gegebenenfalls Verdünnungsmittel, Pigmente, inerte Füllstoffe, Verstärkungsfasern, modifizierende synthetische Harze, Beschleuniger und andere übliohe Zusätze Kugegeben sein können.,
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Die Brennbarkeit von solchen Zusammensetzungen und von daraus hergestellten Gegenständen wird häufig dadurch verringert, dasa man halogenhaltige und/oder phosphorhaltige organische Verbindungen susetat* Solche Verbindungen besitzen jedoch den .Wachteil, dass sie gelegentlich aus den ungehärteten oder gehärteten Harzmassen aufgrund von Diffusion verschwinden. Aus dem gleichen Grunde kann eine gewisse Menge eines Halogens in das Molekül des ungehärteten Spoxyharzes eingearbeitet werden, beispielsweise als Substltuent am Phenylkern des mehrwertigen Phenolsο Im allgemeinen wird aber daduroh der Schmelzpunkt des Epoxyharzes gesteigert, was zur Folge hat t dass ungehärtete Harze bei Raumtemperatur oftmals fest sind und nur unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln in eine 'Formmasse angemacht werden können. Sine dritte Möglichkeit besteht darin, Halogenamine in die Härtungsmittel einzuverleiben« Aber hierdurch wird im allgemeinen ebenfalls der Schmelzpunkt des Härtungsmittels gesteigert t was zur Folge hat, dass die Verträglichkeit des Mittels mit dem Harz herabgesetzt wird»
So besteht also auf dem Gebiet der Epoxyharzformmassen nach wie vor ein Bedarf für feuerfest machende Zusätze, die nicht die Nachteile der erwähnten Zusätze oder chemischen Komponenten besitzen. Abgesehen davon muss darauf hingewiesen werden, dass die erwähnten Zusätze und Komponenten au Formmassen und formgegenetänden führen, die höchstens mehr oder weniger eelbstorloschend oder flammbeständig sind, wenn sie dem Feuer ausgeoetst werdcHu Für viele Anwendungen besteht jedoch ein Bedarf für Zusätze, die die Formnmßsen und die Badprodukte vollständig unbrennbar machen»
Gemäss der Erfindung wurde nunmehr fest&öotsllt,, dasa Epoxy-· harssgegenstände in einem böherv.i Ctv&d l'cuerfeat gewacht werde.«
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können als bisherf wenn man in die dafür verwendeten Formmassen eine Koratination aus drei. Materialien einverleibt, und zwar eine Quelle für Kohlenstoff; eine Quölle für Phosphorsäure und eine Quelle für nicht»--brennbare Gases Wenn die aus solchen Massen hergestellten Gegenstände hohen Temperaturen oder sogar dem offenen Feuer ausgesetzt werden t dann geben sie sur Bildung von oberflächlichen Blasen und oberflächlichem Schaum Anlass} so dass eine zellige Schaumschicht auf ihrer Oberfläche gebildet wird. Eine solche Schaumschicht isoliert thermisch die darunterliegenden Teile des Gegenstandsο
Gemäss der Erfindung wird also zunächst eine Bpoxyformmasse vorgeschlagen, die im wesentlichen aus einem ungehärteten Epoxybars und einer Quelle für Kohlenstoff, einer Quelle für Phosphorsäure und einer Quelle für nicht-brennbare Gase besteht„
Weiterhin werden gemäss der Erfindung feuerfeste Formgegenstände vorgeschlagens die aus einer solchen Formmasse durch Formen, und Härten hergestellt worden sind und vollständig oder teilweise aus einem gehärteten Epoxyharz bestehen» das die drei erwähnten Materialien durch die gesamte Masse verteilt enthalte
Eine Kombination der dz-ei erwähnten Materialien ist bereits früher in Anstrichfarbe*] (sogenannte! Blähbeläge} verwendet worden.. Jedoch wurde ihre Verwendung in EpoxyharzformmasBen und damit ihre Verwendung in der gesamten Masse des Epoxyharzes noch nicht durchgeführt.
In rl en erfind ungsgemässen Fcrmmaeaen kann jedes ungehärtete Epoxyharz verwendet werden* das in d&r Technik üblich ist., 'Jn vielen Faller) wird ^e ein Epox:/]::■&χ·:λ «us ISpichlorhydrin und
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Piphenylolpropan Bein, aber es können auch andere Harz© aus polyfuiiktionellerii Halogenhydrinen und mehrwertigen Phenolen verwendet werden** Die vorhergehende Einarbeitung eines Halogene, wie 3»Bo Bromf in das mehrwertige Phenol erleiohtert es, das Endprodukt, feuerfest zu machen, obwohl hierdurch eine Neigung entsteht, dass der Schmelzpunkt des Epoxyharze steigt und damit die Verarbeitbarkeit der Masse verschlechtert wird* Sollte daß ungehärtete Epoxyharz bei Raumtemperatur fest sein, dann sollte ein Verdünnungsmittel zugegeben werdenf damit man eine gute Konsistena erhält<, Es wird jedoch bevorzugt, ein ungehärtetes Epoxyharz zu verwendenf das bei Räumtemperatur flüssig oder viskose ist.
Des der Masse zuzusetzende Härtungsmittel kann eine Verbindung sein* welche die Härtung bereits bei Raumtemperatur hervorruft j. wie z.B« sin Polyamid ein Polyamid oder Polysulfide aber es kann auch eine Verbindung sein, die erst bei erhöhten Tem~ peratüren wirkt t wie ζ,-Β» eine Carbonsäure;, ein Carbonsäureanliydrid; ein sterisch gehindertes Polyamin, ein Harnst-offhara oder ein Melaminhar2sa Bin Halogen, welches chemisch in das Härtungsmittel einverleibt ist, kann die Feuerfestigkeit dee Endprodukts unterstützen« kann aber ebenfalls eine Neigung zur Erhöhung des Sclimelapunkts des Mittels zur Folge haben. Ein eolches Halogen wird deshalb meistens weggelassene Das Här~ tungsiüittel sollte in Jedem Pail gut mit dem ungehärteten Epoxyharz verträglich sein0 Als Kaltliörtungsraittel wird Iriäthylentetramin und als Heisshärtungsmittel Mamindiphenylmethan oder Möthylnadinsöureanhydrid bevorzugt,.
Zusätzlich zum ungehärteten Epoxyharz \md zum Härtungsmittel können auch Vsrütiuaungemittel,. Pigmente? inerbe Killstoffef sera, modifizier ende Hariaer Beschleuniger und
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dergleichen in die Formmassen einverleibt werden, und zwar in jeder Kombination und in Jedem Verhältnis, wie e3 in der Technik üblich isto So ist es .ratsam, einen Beschleuniger zuzugeben j wie z.Bo Tri( dime thy laminomethyl) phenol, wenn Methyliiadinsäurearihydrid als Härtungsmittel verwendet wird*
Die feuerfest machenden Zusätze, die in den erfindungsgemässen Formmassen verwendet werden, enthalten eine Quelle für Kohlenstoff, eine Quelle für Phosphorsäure und eine Quelle für nicht-brennbare Gase,
Die Kohlenstoffquelle wird im allgemeinen ein Material sein* das viele Radikale enthält, die in eine Veresterungsreaktion mit Phosphorsäure eintreten können, wobei das Material ©inen hohen Kohlenstoffgehalt aufweist und sich bei höheren Temperaturen zersetzt als die Phosphoreäurequelle. Typische Beispiele hierfür sind Stärke, Casein und mehrwertige Alkohole., wie KoB0 Pentaerythrit, Mono-, Di- und Tripentaerythrit und Gemische daraus werden bevorzugt.
Die Phosphorsäurequelle kann irgendein Material sein, das sich bei erhöhten Temperaturen (aber bei niedrigeren Temperaturen als die Kohlenstoffquelle) zersetzt, wodurch Phosphorsäure in Freiheit gesetzt wird. Typische Beispiele hierfür sind Ammoniumorthophosphate Melaminphosphat und Polyphosphorylphosphato Die bevorzugte Phosphorsäurequelle ist ein handelsübliches stickstoffhaltiges polymeres Phosphat, welches mehr Phosphorsäure enthält als andere ähnliche Materialien und welches darüber hinaus in Wasser unlöslich ißt*
Die Quelle für nicht-brennbare Qa&e wird im allgemeinen oin Amin oder ein Amid, wie a<>B, Dioyanodiamid, Harnstoff, Melamin
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und/oder Guanidin sein, Dieaa Materialien sollten so ausgewählt. werden* dass axe bei der Härtung des Epoxyharzes nloht teilnehmen? sondern im Ears im freion Zustand verbleiben, damit sie ■ jederaeit zur Erzeugung nioht-brennbarer G-ase zur Verfügung stehen« Der Effekt dieser Amine oder Amide kann durch Halogenatome, vri;2 ζ B* Bromatome? gesteigert; warden,, die chemisch in das Molekül des Epoxyharze odör den Härtungsmifetels eingearbeitet worden aind, da solche Halogenatome ebenfalls als Quelle für nicht-brennbare Gase dienen. In einigen Pällenr, beispielsweise wenn das Härtmigsmlttel eine Garbonsäure oder ein Garbon3äuraanhydr.Ld ist, können die Amine oder die Amide gemeinsam mit chlorierten Paraffinen, wie aeBo chloriertem JKfaphthallnj. verwendet vrerden, welche sich bei höheren Temperaturen zersetzen als dis Amine oder Amide und welche auch als gute Quelle für nloht-brennbare Gase dienen^ Im allgemeinen können solche chlorierte Paraffine nicht gemeinsam mit einem Arainhärtungsmittel verwendet werden, weil dann die Formmasse au rasch härtet,
Die Konzentration der verschiedenen feuerfest machenden Zusät-ae in den erfindungsgemässen Formmassen, wie auch ihre Verhältnisse zueinander sind nicht kritisch., Der Zeitpunkt, und die Abfolge der Zugabe dieser Materialien au den anderen Komponenten der Zusammensetzung ist ebenfalls nicht kritisch, obwohl es bevorzugt wird, die Quelle für Kohlenstoff, die Quelle für Phosphorsäure und die Quelle für nicht-brennbare G-ase vor dem Einmischen des Härtungsmittels in die Zusammensetzung zuzugeben»
Nach der Herstellung der erfindnngegemäasen Formmasse kann diese Formmasse einem Form- und Hartungsvorgang unterworfen werden. So kann die Formmasse in eine Form aingeflil>rt und darin in der übliohon Weise gehärtet verckm 1^ fflüßsive odor hohle
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Gegenstände herzustellen* Die feuerfest machenden Zusätze sind in der Epoxyhar-Emaese? aus denen diese Gegenstände bestehen? vollständig, integriert«
Als Alternative saum obigen Formverfahren kann die Formmasse mit ein oder mehreren Schichten aus Glasfaserverstär«· kungen laminiert und gehärtet werdenä um ein feuerfestes Laminat herzustellen«,
Sandwich-herzUstellen
Eine weitere Möglichkeit besteht darin? * panels/, die einen Kern aus Schaumkunststoff oder einem bienenwabenartigen Material oder einem anderen geeigneten Eernmaterial sowie Oberflächenschichten aus einem feuerfesten? glasfaserverstärkten Epoxyharz "besitzen-, Tn diesem Fall ist es vorteilhaft* zunächst die Glasfasern mit der erfindungsgeniässen Formmasse zu imprägnieren 9 die ein Härtemittel enthält, das nur bei erhöhten Temperaturen wirkt* hierauf die erhaltenen Schichten aus imprägnierten Glasfasern auf beide Seiten eines Kernmaterials aufzubringen und hierauf die gesamte Kombination in eine Form einzubringen und unter Druck und Wärme ku härten,.
Die aus den erfindungsgemässen Formmassen hergestellten Formgegenstände sind gut gegen Feuer und andere Ubermässige Erhitzung geschützt, und zwar aufgrund der Kombination der drei einverleibten Materialien, Es wird axigenommens dass die Quelle für Phosphorsäure sich während einer übermässigen Erhitzung zunächst zersetzt und dabei Phosphorsäure in Freiheit setzt* die unmittelbar darauf mit der Quelle für Kohlenstoff reagiert, wobei ein ziemlich komplexer Ester gebildet wird= Hierauf zersetzt sich der Ester und bildet esB grosses Volumen Kohlenstoff? zusätzliches Wassert Kohlendioxid aac! alcht-brenabare Gase« Weiterhin wird .Phosphoreäuro surUei;:g€/bilde>t? und diese kann wiederum in eina Veresterungs^RiüLtlöR mit dar Kohlenstoff
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eintreten,- Gleichseitig mit dem Ester zersetzen öieh die gasbildenden Materialien und setzen grosse Volumina nicht-brennbarer (rau© in Freiheit. Das Ergebnis ist eine blasige und kochende Masse= dia einen «elligen Schaum entwickelt, wobei dieser Schaum eine dicke Isolierschicht bildet und die darunterliegendem Teile gegen weiteren Angriff schützt. Die Erfindung soll aber nicht durch diese theoretische Erklärung des Feuez-schutzeffektes eingeschränkt werden,
Me Erfindung ist von besonderem Vorteil für Epoxyharzgegen-· atände? die hohen Sicherheitsanforderimgen. gerecht werden sol len, wie dies beispielsweise bei Flugzeugteilen, Automobilteilenf Hauswänden und fabrikwänden der Fall ist.
Ein Gemisch wird auo 400 g Araldite F (ein Epoxyharz;, das aus Epi chi orhy drin tind Diphenyl olpi-opan hergestellt ist und einen Epoxywert von i80 bis 195 aufweist; es ist von der ClBA erhältlich), tj50 g Dipentaeiytbrit, 205 g Phos-Oheck P/30 (ein stickstoffhaltigfes polymeres Phosphat, das von MONSANTO erhältlich Ui-), 190 g Melamin und 75 g Metbyl-äthyl-keton (Verdünnungsmittel} hergestellt. Die erhaltene nioht-gehärtete Epoxyharzzusammeitsetaung (1000 g/ ist ein. viskoses opalessierendee Produkt, welches bei Raumtemperatur (200C) 6 bis *2 Monate stabil .tat.
Die ZuaammensetiJinig wird zum Formen fertiggemachtf indem iO Gew.-Teile Epikure HTÜ i,ein Härtungsmittel der Aminaddukttype, welches ungefähr 90 fo Triä thy 1 ent β trarain gelöst in ungefähr iO fo Epoxyharz enthalte das aus BpiebJorhydrin und DJphenylolpropan hergestellt ist xrna von SHELL bezogen worden kann} auf jeweils ϊ OO G-ew -Teile des oben erwiihnten G-omieoh» sugegeban
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werden und diese beiden Komponenten sorgfältig miteinander vermischt werden* Die erhaltene Formmasse besitzt eine Lageri'ähigkelt bei Haumtemporatur von mindestens 20 Minuten=,
Die Formmasse wird mit ein oder zwei Sehichben ©iner Glasfaserverstärkung in solcher Weise laminiert, dass das erhaltene Laminat eine Epoxyharzschioht von mindestens 400 g/m auf einer Seite aufweist, worauf dann das Laminat ausgehärten gelassen wird. Bach 6 Stunden bei fiaumtoinperatur ist die Epoxyharzschicht klebfrei t obwohl der Härtungsvorgang mindestens 48 Stunden dauert«
Wenn die Bpoxyharseeite des erhaltenen Laminats einem offenen Feuer oder einer Warmestrahlungsquelle mit Temperaturen bis zu 1400 C ausgesetzt wird, dann bildet eich augenblicklich eine imbrennbare isolierende Schaumsiaßse, welche den Rest des Laminats vor Zersetzung und Verbrennen schilt st.·. Die schäumende Oberfläche ist gleichmässig und geschlossen« Die erhaltene 8ehaummas88 X3t homogen«
Beispiel 2
In ähnlicher Weise wie in Baiapiel } wird ein Gemisch aus einem ungehärteten Epoxyharz {Bpoxywert 180 bis 190) mit feuerfest machenden Zueätzen und einem Verdünnungsmittel hergestellt» Das ist bei Raumtemperatur 6 biß 1 2 Monate stabile
Eine Formmasse wird dadurch zubereitet» dass 11 G-ew*-Teile DDM-Härtuugsmibbei (ein Härtungamittel auf der Basis von Diaminodiphenylm9thiAU, welches bei erhöhten Tempex-aturen wirkt) auf jewaiiß 100 Gewo"Teile dem ©pwähnten Gemiachß augegeben werden und dioße Kc;iü>)onenten miteinander sorgfältig vermischt werden., DLa erhaltene Formmasse 'bey.Lfca·!; bei Raumtemperatur eine
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H) -
Lagerfähigkeit von ungefähr 1 Woche»
Die Formmasse wird auf eine Glasfaser-matte (30 Gew.,--?» oder mehrs bezogen auf die Formmasse) aufgebracht und in diese Matte zt', so dasa eine gute Imprägnierung der Fasern mit der e ersielt wird,> Die isrhaltene imprägnierte Fasermatte ■wird sie halbfertiges Produkt gelagert,
Später wird ein Sendwlo-hpauei aus awl dieser .imprägnierten Fassrxaattöti hergestellt* indem sie als Oberschichten auf einen Kern eines Schaummatei-ials auf abbracht werden, die Kombination Iu sine jr'nrm eingebracht ¥ird \m& die Kombination mit Hilfe von Wärme and Druck gehärl-ei; wird.-. Bei !80 C ist dos Aushärten in. 10 bis 20 Minuten zu linde. Bob aus der Form erhaltene !2ndprodukt besitzt äbnliohe fenerfoötc Eigenschaften wie das Laminat von .Beispiel 1 <,
In der gleichen Weise wie in Beispial 1 wird ein Gemisch aua einem ungehärteten Eipoxyhara (Bpoxywert 180 bis 195)? feuerfest machenden Zusätzen und einem Verdünnungsmittel hergestellt Das Gemisch ist bei Raumtemperatur 6 bis 12 Monate lagerfähig.
Das Gemisch wird -sum Formen dadurch fertig gemacht,- daaß ungefähr 39 Gow»-Teile MNA (Methylnadinsäureanhydrid, aiti Härtuiigsmittel, das bei erhöhten Temperaturen wirkt) und ungefähr 0,8 Gewt--Te.ilö MP 30 (Tri(dimethylajninomethyi)phanoi. ein BeöchJeuniger, der τοη der i'lrmti itÖHM & MAS 'boaogen werden kav.u/ auf ,leweile 100 Gew.,-TaIIe dßfci erwähnten Gtem-ischs saiiiegebtüt werden und diese Komponenten Horffültlg jiii-f;«.!.nander vormiaant werden, DIo erhaltene POrßffiiasoe heeitat be:i i-i^umt^infu-fiitiir LagerfShigköib von un^fäl·»' -5 Monaien uuti bei 5 0 eina
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lagerfähigkeiL· von ungefähr ? Monaten»
Pie Formmasse wird auf eine G-lasfaftermatte (ungefähr 30 (Jew«. -$* besogen auf die SOriaraasse) aufgebracht und in ciie Matte eingewaigt» so dass eine gute Imprägnierung der Pasern mit der Pormmaeße eraieit wird« Die imprägniert© Matts wird, als halbfertiges Produkt gelagert,
Später WiI1O ein Sandwichpanel aus awei dieser imprägnierten Matton hergestellt ? indem sie als Oberschichten auf einen Kern aus einem SchauBmaterial aufgebracht werden und die Kombination, in eine Form eingebracht und mit Hilfe Ton Wärme und Druck gehärtet wird, Eb wird ein stufenweisee Brhitzungs- und Kühlungs«· programm verwendet? um eine Verformung su verhindern» Dieses Programm umfasst beispielsweise eine erste Periode von ungefähr 90 Minuten für eine langsame Anhebung der !Temperatur von 20 auf 12O°C; dann 2 Stunden für eine Erhitzung bei 120°0? dann 60 Minuten für eine Anhebimg der Temperatur von 120 auf 18O0Cj darm 2 Stunden für oine Erhitzung bei 18O0O und anschliessend eine allmähliche Abkühlung auf 1500C und dann eine zwangsweise Abkülilung auf Haumtemp©ratura
Dap aus der Form erhaltene Endprodukt besitzt ähnliche feuerfeöte Eigenschaften wie das Laminat von Beispiel 1„
Die beigefügte Zeichnung zeigt ein erfindungsgemäßes Laminat, welches einen Schaumetoffkern aufweist, der auf beiden Seiten mit einem Epoxyharz beschichtet ist, das eine Glasfaser verstärkung enthält. Das Epoxyharz enthält eir»e Quelle für Kohlenstoff, eine Quelle für Phosporsäure und eine Quelle für nicht-brennbare Oase.
Patentansprüche: 209835/1123

Claims (1)

  1. stö Epoxyliax-sforaiuaee, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen aus einem vjigehärteteii-Epoxyharz und aus einer Quelle für Kohlenstoffe einer Quelle für Phosphorsäure und einei* Quelle für nicht-brennbare G-ase besteht*
    2o Formmasse nach Anspruch 1« dadurch gekennzeichnetP dass das ungehärtete Epoxyharz aue Epichlorhydrin und Diphenylolpropan hergestellt ist*
    3ο Formmasse nach AiiBpruoh \ , dadurch gekennzeichnet» dass das ungehiLrtete Epoxyhs.r-3 im Molekül Halogenatoiae auf we ißt,
    Ι, Fo.iafmasfe-s nach eifern der Ant-sprüche t bis 3t dadurch geicennaeichiifit; aase das ungehärtet® ISpoxyharz boi RaumteiEperatui.' einen flüssigen oder viskosen Zustand aufweistc
    Formmaase :-vj?,oh Anspruch 1- dadurch gekennaeichnetf
    zum "ungehärteten Epoxyharz ein Härtuiigamittel anist»
    6o FormaiessG nach Anspruch 5» dadvi;?ch gekenngeiclinetf dass dae Härtungemittel aus einem Polyamin, einem Polyamid oder einem Pölyeu! fid bestellt.,
    7- fonütnasee urioh Anspruch 5f dadurch gekennzeichnetr dass das Härtungsroitiol aus Sriäthylentretamin besteht^
    8, For-iD-nuaee .«.να>; Anspruch 5? dadurch gekennzeichnet, das Hfirtun/';sT?iit1."jl aus riaer Carbonsäure, einem Carbonsäure- jAA ü in ti?« wiioriisch gühinderteu Polyainin, ei.nem Harnstoff-
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    harz oder einem Melaminfcarz
    9-^ ITeraimasse n&.en Anspruch 3* dadurch gekennzeichnet, dass das Härtungsinitfcei aus Diain.inodipheny!methan oder Methylnadinsäureanhydrid bee teilt.,
    1On Formmasse nach Anspruch 9r dadurch gekennzeichnet., dass zusätzlich zum als Härtungsmittel wirkenden Methylnadinsäureanhydi'id als Beschleuniger Tri(dimethylaminomethyl)phenol anwesend ist»
    H, Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis tOy dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenstoffquelle aus Stärke? Casein oder einem mehrwertigen Alkohol besteht»
    ! 2o Formmasse naoh Anspruch 11. dadurch gekennssiehnstt, dass die Kohlenstoffquelie aus Mono-, Di- oder Tripentaerythrit oder (AnQw Gemisch daraus basfceht,
    13- Formmasse nach «inem der .Aussprüche s bis 1 2S dadurch gekennzeichnet? dass die Phosphorsaurequelle avis Auomoniumortho phosphat j Melaminpiiosphat, Polyphosphory !phosphat oder vorzugs weise einem wasserunlöslichen stickstoffhaltigen polymeren Phosphat besteht«
    Ί4, Pornunassö nach einem dor Ansprüche ι bis I3? dadurch gekennzeichnet^ dass die Quelle für nicht-brennbare Gase aus einem Amin oder einem Amid
    •»5- PormmaBse naoh Anspruch i4s dadurch gekennzeichnet dass dio fj^f;lle für viioJ-it -brennbare (farn au.s .Dlcyanodismid;, Harnstoff, fiöl&ifl.u'i uad/ovler Guanidin
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    ~ 14 ~
    16. Formmasse nach Anspruch !4, dadurch c1s'8?:i dio Quell© für nicht-brennbare Gase aus ainem Amir» oder e.insra Araiä gemeinsam mit ein oder mehreren chlorierten Paraffi nen besteht* und dass das Härtungsmittel aus einer Carbonsäure oder einem Carbonsäureanhydrld bestehtο
    t7» .?orjninasEe nach Anspruch 16? dadurch gekennzeichnet? dass die Quells für nicht-brennb&ra Gas© aus Melamin gemeinsam mit chloriertem Impiithalia bestehe,.
    IfL Feuerfeste Fonngegenstände<, iaduroh ge&ermsaichnet, dass si« aus einer üOrflHnasse nach suieia der Anspruchs i his i'7 durch formen und Härben hergestellt aind und tailwsise oder vollö i'undxQ au3 einem Epoxyharjs "böstehen. aas eine Qualle für Kohlenstoff -, eine Quelle für Phosphorsäure und eine Quelle für aicht-brennhare Gase du:*oh die gesaiifcd Klasse verteilt enthält,,
    19· Feuerfastfö Laminal;e? dadurch gokenixteiohnet;; dass sis durch Vereinigung einer Forwuaasse nach einem der Arisrirüche 1 bis 17 wit ein oder mehrcrsn Schichten aiik>r (i'-laofaa-arverstär·-- kung und Härten der Kombination hergestellü aind« wobei die nicht-fas erigen Schichten des Laminats 8.1 & Epoxyharz enthalten, ciaa eine Quelle für Kohleuö tofί, eine Qtiö.LJ.g für Phosphorsäuj't· rmä eine Quelle für nicht-brennbar© Gase durch, die gewamte Masse v-wrtellt enthält.
    20. feuerfestes halbfertiges Produkt, dadurch gefrännzeiohn rfdass Qt) im wesentlichen aua aip&r' S;;h:> cht /<m ulat*faij^rn besteht; die mit einer Fodjuheisbs nach einai: > or Anspruch«* ΐ bi/i 17 imprägniert lab,
    2!. 1'1OHHf/es\,'.m öanclwiohpana! ; a;-u{aroh , o^enniselGh^nji;,, dar--.:
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    es im weeentliehen aus einem Kern aus einem geeigneten Kern-Material vjiä aus Oberflächenschicht en besteht? die aus einem halbfertigen Produkt each Anspruch 20 hergestellt sind, wobei die Oberflächenschicht©!*, am Kernmaterisl. als Folge der Härtung mit Hilfe von Wärme und Druok haften-
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