CS215275B1 - Mixture on the polymerous base with limited inflammability - Google Patents

Mixture on the polymerous base with limited inflammability Download PDF

Info

Publication number
CS215275B1
CS215275B1 CS792255A CS225579A CS215275B1 CS 215275 B1 CS215275 B1 CS 215275B1 CS 792255 A CS792255 A CS 792255A CS 225579 A CS225579 A CS 225579A CS 215275 B1 CS215275 B1 CS 215275B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
weight
mixture
materials
hexamethylenetetramine
Prior art date
Application number
CS792255A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Eduard Vasatko
Original Assignee
Eduard Vasatko
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eduard Vasatko filed Critical Eduard Vasatko
Priority to CS792255A priority Critical patent/CS215275B1/en
Priority to DD80220089A priority patent/DD159948A3/en
Priority to IT8020980A priority patent/IT8020980A0/en
Priority to IT80/80A priority patent/IT1130578B/en
Priority to YU00867/80A priority patent/YU86780A/en
Priority to FR8007337A priority patent/FR2453205A1/en
Priority to SE8002503A priority patent/SE8002503L/en
Priority to DE19803012891 priority patent/DE3012891A1/en
Priority to NL8001949A priority patent/NL8001949A/en
Priority to JP4206480A priority patent/JPS55150360A/en
Priority to GB8011327A priority patent/GB2047714A/en
Priority to PL22322780A priority patent/PL223227A1/xx
Publication of CS215275B1 publication Critical patent/CS215275B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/14Macromolecular materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

A combination of (a) melamine, hexamethylenetetramine, or their nitrate salts, (b) a polyhydric alcohol, and (c) an inorganic phosphate is added to an epoxy, unsaturated polyester, or acrylic resin. The mixture can be reinforced with glass fibres, and fillers and may also contain a thixotrope.

Description

Vynález řeší směs na polymerní bázi s omezenou hořlavostí, vhodnou zejména pro ochranu plastických hmot, oceli a některých dalších materiálů proti ohni. V posledních letech je přikládána snižování hořlavosti všech materiálů zvláštní důležitost. S rozvojem většiny průmyslových oborů totiž stoupá potřeba nových hmot, které postupně vytlačují z používání materiály tradiční, na druhé straně však rovněž stoupá i riziko, vzhledem к tomu, že většina těchto materiálů je obvykle lehce zápalná a hořlavá.The present invention provides a polymer-based composition with limited flammability, particularly suitable for the protection of plastics, steel and some other materials against fire. In recent years, reducing the flammability of all materials has been of particular importance. With the development of most industries, there is an increasing need for new materials which gradually displace traditional materials from use, but on the other hand there is also an increased risk, as most of these materials are usually slightly flammable and flammable.

Z těchto důvodů se užívá pro tyto materiály řada nejrůznějších protipožárních úprav. Zvláštní problém tohoto oboru tkví v tom, že je třeba obvykle formulovat specifické, často o málo se lišící materiálové směsi, které jsou optimální vždy pouze pro ten který konkrétní materiál nebo materiálovou skupinu, mimo to lze pouze malou změnou formulace směsi vyvolat často i zásadní změny ve struktuře, reakci nebo chování výsledného produktu. Z toho důvodu existuje dnes v dostupné patentové literatuře přes 500 řešení tohoto problému pro různé druhy materiálů jenom v posledních,, pěti letech. Vedle způsobů tradičních, prováděných po staletí — Jako je např. impregnace hořlavých hmot kamencem nebo alkalickými křemičitany, obkládání těchto hmot nehořlavými materiály, ať jdž kamennými nebo azbestovými deskami, minerálními vlákny, laminováním pomocí kovových fólií atd. — se v poslední době stále více užívá především ochranných nátěrů, intumescentních povlaků, popřípadě modifikace vlastní hmoty reaktivními nebo aditivními retardéry hoření.For these reasons, a number of different fire treatments are used for these materials. A special problem in this field is that it is usually necessary to formulate specific, often slightly different material mixtures, which are always optimal only for a particular material or material group, and in addition, only a minor change in the formulation of the mixture can often bring about fundamental changes in the structure, reaction or behavior of the resulting product. For this reason, in the available patent literature, there are now over 500 solutions to this problem for different types of materials in only the last five years. In addition to the traditional methods carried out for centuries - such as impregnation of flammable materials with alum or alkali silicates, lining these materials with non-combustible materials, whether stone or asbestos boards, mineral fibers, laminating with metal foils, etc. - has been increasingly used more recently. especially protective coatings, intumescent coatings, or modification of the material itself by reactive or additive flame retardants.

Pro povrchové ochranné vrstvy jsou užívání obvykle alkalické křemičitany, upravené netradičními způsoby z hlediska vlastností a funkce tak, že ďo. sáhují podstatně vyšších vlastností než dříve. Křemičitan — většinou vodní draselné nebo sodné sklo — je modifikováno anorganickou krystalickou sloučeninou s vysokým obsahem krystalové vody, např. dekahydrátem, čímž dochází ke zlepšení intumescence a zlepšení vlastností vznikající pěny při zvýšené teplotě. Na této a podobné bázi se vyrábí velké množství ochranných nátěrů a povlaků, např. nátěry typu Flammschutz Albert, NSR, nátěry a desky typu PALUSOL BASF, NSR atd. Vedle toho se užívá i celá řada intumescentních přípravků nejrůznějšího složení (např. značky Varles P, Albi Grtinau, Antigol Super, Acepyrit, Timonox, Flammex AP, Fire Master T, Pyromors atd.) Z československých výrobků jsou to nátěry typu PYROMAN, PYROFOB, PYROTON a některé další.For surface protective layers, alkaline silicates are usually used, modified in a non-traditional manner in terms of properties and functions such that they do. they have significantly higher properties than before. The silicate - mostly aqueous potassium or sodium glass - is modified by an inorganic crystalline compound with a high content of crystalline water, e.g. decahydrate, thereby improving intumescence and improving the properties of the resulting foam at elevated temperature. A large number of protective coatings and coatings are produced on this and similar bases, eg Flammschutz Albert, NSR coatings, PALUSOL BASF coatings and NSR coatings, etc. In addition, a number of intumescent formulations of various compositions (eg Varles P , Albi Grtinau, Antigol Super, Acepyrite, Timonox, Flammex AP, Fire Master T, Pyromors, etc.) Czechoslovak products are PYROMAN, PYROFOB, PYROTON and some others.

Tyto nátěry, ať již působí jako inťumescentní nebo pouze jako záhranové, chrání pro určitou dobu podkladový materiál před ohněm, resp. před jeho rozšířením. Je zřejmé, že jejich vlastnosti a účinnost budou závislé především na dobré přilnavosti nátěru к podkladu, charakteru a povaze užitého pojivá a dlouhodobé životnosti v daném prostředí.These coatings, whether they act as inumesumes or only as edge coatings, protect the base material from fire or fire for some time. before its expansion. Obviously, their properties and effectiveness will depend primarily on good adhesion of the coating to the substrate, the nature and nature of the binder used and the longevity in the environment.

Vedle prostředků, používaných pro ochranu povrchu polymerních a dalších materiálů, je stále častěji materiál modifikován do hmoty, a to obvykle (u plastů) vnášením tzv. reaktivního retardéru do struktury organické sloučeniny, popřípadě dodateč2 1 5 2 7 5 ným--pfiďáváním. pevných nebo ‘kapalných -aditiv -při -zpracování ' do polymeru. Výhodné je proti předcházejícímu způsobu, že tyto úpravy jsou většinou dlouhodobé a mají na snížení hořlavosti Zásadní vliv, na druhé straně - však na rozdíl od - dříve - jmenovaných postupů, podstatně zhoršují fyzikálně - mechanické vlastnosti hmoty, popřípadě zpracovatelnost a některé další vlastnosti.In addition to the means used to protect the surface of polymeric and other materials, the material is increasingly modified into the mass, usually (in the case of plastics) by introducing a so-called reactive retarder into the structure of an organic compound, or additionally. solid or ‘liquid -additives -when -processing into polymer. It is advantageous in comparison with the previous method that these treatments are mostly long-lasting and have a substantial effect on the reduction of flammability.

Jakn reaktivní retardéry jsou většinou užívány halogeny a halogenové sloučeniny, nejčastěji chlor á brom. Tak např. britský patent č. 1196 580 uvádí, právě 'tak jako BG - 1100 605) reaktivně retardované nenasycené ' polyesterové pryskyřice - na bázi chlorovaného nebo hromovaného aromatického uhlovodíku, US patent č. 3 433 854 popisuje nenasycenou polyesterovou pryskyřici, kde je do polymerního řetězce zaveden atom fosforu. Americký patent 3 470177 užívá pro snížení hořlavosti nenasycených polyesterových pryskyřic deriváty hexahydrotriažinu. Reaktivní retardéry na bázi halogenu se většinou doplňují i synergickými přísadami, např. antimontrioxydem, ale 1 kysličníku boru, zinku, železa atd., které zvyšují do určité míry jejich účinnost.As reactive retarders, halogens and halogen compounds, mostly chlorine and bromine, are mostly used. For example, British Patent No. 1,196,580 discloses, as well as BG-1100,605) reactive retarded unsaturated polyester resins based on a chlorinated or accumulated aromatic hydrocarbon, U.S. Pat. No. 3,433,854 discloses an unsaturated polyester resin where a phosphorus atom introduced into the polymer chain. U.S. Pat. No. 3,477,777 uses hexahydrotriazine derivatives to reduce the flammability of unsaturated polyester resins. Reactive halogen-based retarders are usually complemented by synergistic additives, such as antimonytrioxyd, but 1 boron oxide, zinc, iron, etc., which increase their effectiveness to a certain extent.

Mezi aditivní retardéry patří opět především halogenové sloučeniny, počínaje chlorparafiny, aromatické nebo čykloalífatlcké ' uhlovodíky, např. hexabrornbenzen, chlordodecylbenzen, čs. vynález AO 165 696 užívá halogenované difenyly, čs. AO 175 781 popisuje užití tetrabromxylenu pro nenasycené polyesterové a epoxidové pryskyřice. Vedle halogenovaných materiálů se užívá - i sloučenin jiných prvků, počínaje např. boritanem'-zinečnatým (US. Borax - - Firebreake ZB) - přes metaboritan bamatý - (Busan 11-M1) až po trihydrát hlinitý, - který v - poslední době - dosáhl právě u polyesterových pryskyřic největšího rozšíření. Na trh - jej dodává '- řada světových - firem (např. v - NSR pod značkou - HYDRAL - - 710).The additive retardants again include, in particular, halogen compounds, starting with chloroparaffins, aromatic or cycloaliphatic hydrocarbons, for example hexabromorbenzene, chlordodecylbenzene, Cs. The invention AO 165 696 uses halogenated diphenyls. AO 175 781 describes the use of tetrabromoxylene for unsaturated polyester and epoxy resins. In addition to halogenated materials, compounds of other elements are used, such as, for example, zinc borate (US. Borax - Firebreake ZB) - barium metaborate - (Busan 11-M1) to aluminum trihydrate - which recently - it has reached the largest expansion in polyester resins. It is marketed by many global companies (eg in - Germany under the brand - HYDRAL - - 710).

'Všechny uvedené způsoby mají své nevýhody. ' Jak již bylo - - řečeno, intumesčentní nátěry a - ochranné povlaky -nepůsobí dlouhodobě, protože vznikající vrstva' -uhlíkaté pěny, na níž je účinnost systému závislá, po - určité ' -době vlivem- - tlaku plynů, vznikajících pyrolysou nebo suchou ' destilací uvnitř polymeru nebo jenom tlakem - unikající vodní páry, např. ze dřeva, se v - některém místě odtrhne a v těchto -místech potom začíná - hoření, které se - postupně po - podkladu šíří. Dále bývá tato vrstva značně citlivá i na mechanické účinky plamene, proudění vzduchu a další vlivy, - které rychle snižují při podmínkách skutečného požáru její účinnost. Proto jsou intumescentní nátěry a povlaky vysoce účinné - v první fázi hoření, -při vyšších teplotách však rychle ztrácejí funkci. · .All these methods have disadvantages. As already mentioned, intumescent coatings and protective coatings do not have a long-lasting effect because the carbonaceous foam layer on which the efficiency of the system depends depends, somewhat due to the pressure of the pyrolysis or dry gases. distillation within the polymer or only by pressure - escaping water vapor, eg from wood - is torn off at some point and then begins to burn at these points, which spread gradually over the substrate. Furthermore, this layer is also very sensitive to the mechanical effects of flame, airflow and other effects - which rapidly reduce its efficiency under real fire conditions. Therefore, intumescent coatings and coatings are highly effective - but in the first phase of combustion, at high temperatures they lose function quickly. ·.

Reaktivní, retardéry jsou velmi dobré pro - technologické úpravy plastů, vcelku nemění zpracovatelské parametry, na druhé straně- jsou však obvykle méně účinné a zejména vysoce -nákladné. Řada z těchto úprav mění i - výsledné fyzikálně-mechanické vlastnosti -hotového produktu. Totéž - lze v podstatě - říci - i o aditivních retardérech, kde na jedné straně lze dosáhnout, - zejména komb-i-nací. jednotlivých materiálů a směsí, vysoké účinnosti, avšak za cenu velmi podstatného zhoršení - -fyzfkářně-mečhanlckých - vlastností a zpracovatelských parametrů.Reactive, retarders are very good for technological processing of plastics, they do not change the processing parameters on the whole, but on the other hand they are usually less efficient and especially high-cost. Many of these modifications alter the resulting physical-mechanical properties of the finished product. The same - in essence - can be said of the additive retarders where, on the one hand, it can be achieved, in particular by means of combinations. individual materials and mixtures, high efficiency, but at the expense of a very significant deterioration of the - physical-chemical - properties and processing parameters.

V poslední době - bylo ověřeno další -řešení, totiž aplikace lntumscenci způsobujících látek aditivního charakteru do základní hmoty -polymeru. Ve srovnání s předcházejícími způsoby má toto řešení tu výhodu, že ochranná uhlíkatá vrstva se nevytváří během požáru jednorázově, ale průběžně, podle síly -a intenzity požáru, přičemž při poškození již vzniklé -ochranné bariéry se vlivem zvýšené ' teploty a přímého působení plamene v daném místě tato bariéra znovu vytvoří. Protože je pojivém pro intumescentní -aditiva obvykle tentýž polymer, ze kterého je složena celá nosná složka, např. nenasycená - polyesterová - pryskyřice u polyesterových skelných laminátů, zvýší se velmi podstatně i adhese a všechny - fyzikálně-mechanické vlastnosti takto aplikované ochrany. Tohoto -principu nebylo pro tvrdé polymery dosud používáno, především proto, že reaktoplasty nejsou dostatečně vhodné a svými vlastnostmi příznivé pro vytváření vysokých pěnových vrstev.Recently, another solution has been verified, namely the application of additive-inducing substances to the polymer matrix. Compared to the foregoing methods, this solution has the advantage that the protective carbon layer is not formed in a single fire during the fire, but continuously, depending on the strength and intensity of the fire, and damage to the already existing protective barrier due to elevated temperature and direct flame. in place, this barrier will re-create. Since the binder for intumescent additives is usually the same polymer from which the entire carrier component is composed, for example the unsaturated polyester resin of the polyester glass laminates, the adhesion and all the physico-mechanical properties of the applied protective coating will increase substantially. This principle has not yet been used for hard polymers, primarily because the thermosetting plastics are not suitable enough and because of their properties favorable for forming high foam layers.

Na základě těchto ' principů byly formulovány protipožární - ochranné. vrstvy pro polyesterové a epoxidové pryskyřice a další pojivá. Tyto vrstvy vycházely z předpokladu, že do polymeru je třeba zavést — právě s. ohledem na jeho charakter reaktoplastu — i množství snadno karbonlsující látky, která alespoň v první fázi bude sloužit - jako zdroj uhlíku pro ochranný uhlíkatý obal. Takto navržené vrstvy se skutečně osvědčily a v současné době jsou - běžně užívány, - zejména pro polyesterové skelné lamináty, licí hmoty a podlahoviny. - Nevýhodou ' takto komponovaných vrstev je - však právě . poměrně vysoké procento snadno karbonisujícího materiálu — obvykle škrobu, dextrinu- nebo karboxymetylcelulosy. Vedle značného obsahu vlhkosti, která - je těmito -složkami zanášena do reaktoplastú a která -zejména u nenasycených polyesterových pryskyřic působí negativně na polymeraci, je na - překážku poměrně vysoká tepelná labilita těchto . materiálů - a jejich -rozkladné produkty v prvních fázích karbonizace. To v některých případech i znemožňuje některé technologické postupy, zejména při tepelném zpracování, a má negativní účinky 1 při dodatečném - tepelném dotvrzování hotových výrobků.On the basis of these principles were formulated fire-protective. layers for polyester and epoxy resins and other binders. These layers were based on the assumption that, in view of the nature of the thermosetting plastics, it was necessary to introduce into the polymer an amount of a readily carbonating substance which at least in the first phase would serve as a carbon source for the protective carbon shell. The layers thus designed have proven to be well-established and are currently - in general use - especially for polyester glass laminates, casting materials and flooring. - The disadvantage 'of these layers is - however. a relatively high percentage of easily carbonizing material - usually starch, dextrin - or carboxymethylcellulose. In addition to the considerable moisture content that is entrained in the thermosetting plastics by these components and which, in particular in the case of unsaturated polyester resins, has a negative effect on the polymerization, the relatively high thermal lability of these is an obstacle. materials - and their - degradation products in the first stages of carbonization. This in some cases also prevents some technological processes, especially in the heat treatment, and has negative effects 1 in the after-heat hardening of the finished products.

Uvedené nevýhody do- značné míry odstraňuje řešení podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se směs skládá ze 100 hmotnostních dílů pojivá na bázi polyesterové, epoxidové, akrylátové nebo aikydové pryskyřice, kaučuku, asfaltu, popřípadě polyesterového nátěru nebo vzájemné - kombinace dvou nebo -několika výše uvedených - pojlv a 10 až 160 hmotnostních dílů směsi aditiv, složené z 3 až 25 hmotnostních dílů -melaminu a / nebo hexametylentetra minu- a/nebo jeho nltroderivátů, z 5 áž 45 hmotnostních dílů čtyř až šestimocného polyalkoholu a z 5 až 7 hmotnostních dílů amonlumfosfátu a/nebo kaliumfosfátu. Táto směs může být -doplněna až -80 hmotnostními díly mletého křemene nebo křemenného ”p'sku a nejvýše 5 hmotnostními díly tixotropních plniv na silikátové bázi - a může být - při zpracování vyztužena skleněnými,- minerálními, azbesto2' 1 S 27 5The above-mentioned disadvantages are largely eliminated by the solution according to the invention, which consists in that the mixture consists of 100 parts by weight of a binder based on polyester, epoxy, acrylate or aicide resin, rubber, asphalt or polyester paint or a combination of two or more. several binders and 10 to 160 parts by weight of an additive mixture composed of 3 to 25 parts by weight of melamine and / or hexamethylenetetra min- and / or its derivatives, 5 to 45 parts by weight of a 4 to 6 hexagonal polyalcohol and 5 to 7 parts parts by weight of ammonium phosphate and / or potassium phosphate. This mixture may be supplemented with up to -80 parts by weight of ground quartz or quartz sand and up to 5 parts by weight of silicate-based thixotropic fillers, and may be reinforced with glass, - mineral, asbestos2 - during processing.

výmí, uhlíkovými, kovovými nebo termoplastickými vlákny.carbon, metal or thermoplastic fibers.

Řešení podle vynálezu má vé srovnání s dosud známými vynálezy výhodu v tom, že se podstatně sníží celkový objem aditivních složek do ochranné vrstvy a zlepší se její tepelná a funění stabilita, zároveň pak i veškeré zpracovatelské a technologické parametry. Při řešení a zkoumání těchto složek v reaktoplastech bylo-totiž zjištěno, Že si uvedené polymery v průběhu tepelného rozkladu, zejména pak již v jeho první fázi, mohou za pomoci vhodně upraveného poměru katalytické složky (v tomto případě kyseliny fosforečné) vytvořit dostatečné množství karbonisujících látek přímo z vlastní struktury. Doplňování škrobu nebo dalších podobných materiálů je proto zbytečné. Zlepší se struktura pěnové vrstvy a do značné míry i její funkce.The solution according to the invention has the advantage over the prior art inventions that the total volume of the additive components in the protective layer is substantially reduced and its thermal and blowing stability is improved, as well as all processing and technological parameters. It has been found, when investigating and investigating these components in thermosetting plastics, that during the thermal decomposition, in particular in the first phase, the polymers can produce a sufficient amount of carbonating substances by means of a suitably adjusted ratio of the catalyst component (in this case phosphoric acid) directly from your own structure. The addition of starch or other similar materials is therefore unnecessary. The structure of the foam layer and, to a large extent, its function will improve.

Další výhodou je podstatné zlepšení polymerace a odstranění dosavadních inhiblčních vlivů směsí dosud vyráběných pro tyto účely. Měřením bylo zjištěno, že používané typy škrobu obsahují až 14 procent hm. volné i vázané vody, což negativně ovlivňovalo nejenom vlastnosti dokončeného povlaku, ale především i celkovou spotřebu iniciátorů, zejména urychlovače u polyesterových pryskyřic. Vyšší účinnost takto koncipované směsi má dále vliv na snížení výrobních nákladů, protože jé díky tomu možno , používat menších obsahů funkčních složek v ochranných vrstvách. To umožňuje i používání takto formulovaných směsí napřílad i pro polyesterové a epoxidové plastbetony, což dříve s ohledem na poměrně vysoké procento plnění složek směsi do hmoty nebyla možné,protožo plastbeton nedosahoval potřebných vlastností. Výhodou v tomto případě je i skutečnost, že obsah polyalkoholů (které bylo třeba ve směsi zachovat, aby vůbec mohlo к intumescenci dojít) současně slouží v plastbetonu při vyšší teplotě jako pojivo a znemožňuje během hoření, odpadá vání jednotlivých pískových zrn a tím ztrátu konstrukční pevnosti.Another advantage is the substantial improvement in polymerization and the elimination of the hitherto inhibitory effects of the mixtures so far produced for these purposes. The measurement found that the starch types used contained up to 14 percent by weight. free and bound water, which negatively influenced not only the properties of the finished coating, but also the overall consumption of initiators, especially accelerators for polyester resins. The higher efficiency of the composition thus conceived also has the effect of reducing the production costs, since it is thus possible to use smaller levels of functional components in the protective layers. This also allows the use of such formulations to be used, for example, for polyester and epoxy plastics, which previously was not possible due to the relatively high percentage of filling of the mixture components into the mass, since the plastics did not achieve the required properties. The advantage in this case is also the fact that the content of polyalcohols (which had to be kept in the mixture in order to avoid intumescence) at the same time serves as a binder in plastics at higher temperature and makes it impossible to burn individual sand grains during the burning. .

Řešení podle vynálezu bylo zkoušeno pro polyesterové skelné lamináty, pro epoxidové lamináty a licí hmoty a pro některé další aplikace v alkydových a akrylátových pojivech. Stejně se podařilo touto směsí modifikovat i chlorkaučuk a silikonový kaučuk, resp. samovulkanisující a zá studená vytvrzující kaučukové hmoty a jejich kombinace s dalšími materiály. V tomto případě se zvláště osvědčily tyto modifikace jako ochranné vrstvy pro ochranu ocelových konstrukcí. Zejména u chlorkaučuku se tím podařilo výhodně spojit funkci antikorozní ochrany a protipožární ochrany do jednoho systému.The solution according to the invention has been tested for polyester glass laminates, for epoxy laminates and casting materials and for some other applications in alkyd and acrylate binders. In the same way, it was possible to modify chlorinated rubber and silicone rubber, respectively. self-curing and cold curing rubber compositions and combinations thereof with other materials. In this case, these modifications have proven particularly useful as protective layers for the protection of steel structures. Especially in the case of chlorinated rubber, this has advantageously combined the anti-corrosion and fire protection functions into one system.

U polyesterových skelných laminátů se podařilo tímto systémem dosáhnout třídy A podle ČSN 73 0853/ . /71 a snížit celkový úbytek hmotnosti až na 1,3 procenta hm. U epoxidových hmot — podle stupně plnění — u podlahovin na třídy A — B, u laminátů ve třídě B, u zalévacích hmot opět do třídy A — B. Podobného zatřídění bylo dosaženo i u akrylátových pryskyřic. U nátěrových, systémů bylo zkouškami podle ČSN 73 0851 na oceli dosaženo tímto způsobem velmi zajímavých výsledků, a to v některých případech až 50 minut požární odolnosti ve 3 mm silném nátěru. Lze soudit, že zesilováním nátěru sé podaří vytvořit souvislou řadu, která umožní ochranu ocelových konstrukcí tímto způsobem až do 60 m/nut.In the case of polyester glass laminates, this system was able to achieve class A according to ČSN 73 0853 /. / 71 and reduce total weight loss to 1.3 percent by weight. For epoxy materials - depending on the level of filling - for floor coverings of class A - B, for laminates in class B, for potting materials again for class A - B. Similar classification was achieved also for acrylate resins. In the case of paint systems, the tests according to ČSN 73 0851 on steel achieved very interesting results in this way, in some cases up to 50 minutes of fire resistance in a 3 mm thick coating. It can be assumed that by reinforcing the coating it is possible to create a continuous line which allows the protection of steel structures in this way up to 60 m / nut.

Provedení ochranné protipožární vrstvy podle vynálezu je uvedeno v následujících přípladech:An embodiment of the fire protection layer according to the invention is given in the following examples:

PřikladlHe did

Pro výrobu karosérie — předního čela elektrické lokomotivy bylo užito následující směsi:The following mixture was used for the production of the body - the front face of the electric locomotive:

hm. dílů nenasycená polyesterová pryskyřice na ortoftalové bázi . . » . . .100 hexametylentetramin . . . . . . .10 prim, fosforečnan amonný. ......20 pentaerytritol . . . . . .20 koloidní kysličník křemičitý .....1 metyletyletonperoxyd ... . „ . ,3hm. parts of unsaturated orthophthalic-based polyester resin. . ». . .100 hexamethylenetetramine. . . . . . .10 prim, ammonium phosphate. ...... 20 pentaerythritol. . . . . .20 colloidal silicon dioxide ..... 1 methylethyletherperoxyd .... '. , 3

Co-naftenát ;1Co-naphthenate ; 1

Směs byla užita ve 'formě gelcoatového nátěru, přičemž vlastní sklolaminát byl vyroben z nemodifikované pryskyřice běžného typu.The mixture was used in the form of a gelcoat coating, wherein the fiberglass itself was made from an unmodified resin of the conventional type.

Příklad 2Example 2

Pro výrobu kabelového žlabu technologií lisování za tepla bylo použito následující směsi:The following mixture was used for the production of the cable tray by the hot pressing technology:

hm. dílů melamin .......8 sek. fosforečnan amonný . ... ....18 erytrit .10 dllenzoylperoxd 3 dinetylanilin (10% roztok ve styrenu) . .1 nenasycená polyesterová pryskyřice na ortoftalové bázi .......100 *hm. parts melamine ....... 8 sec. ammonium phosphate. ... .... 18 erythrit. 10 dllenzoylperoxd 3 dinetylaniline (10% styrene solution). .1 unsaturated orthophthalic-based polyester resin ....... 100 *

Příklad 3Example 3

E^jxldová zalévací hmota na bázi CHS EPOXY 1505 byla zhotovena na základě následujího předpisu:The EPXY 1505 CHS EPOXY casting compound was produced according to the following regulation:

hm, dílů hm, parts pryskyřice na epoxidové bázi . epoxy based resins. . . . 100 . . . 100 ALIGN! alkalický póly amin .... alkali poles amine .... . . . 10 . . . 10 melamin .... melamine .... . . 5 . . 5 hexanitrát hexametylentetraminu hexamethylenetetramine hexanitrate , . . . 5 ,. . . 5 prim, fosforečnan amonný . prim, ammonium phosphate. . . . 25 . . . 25 tripentaerytritol .... tripentaerythritol .... . . . 20 . . . 20 May křemičitý mletý prach .... silica ground powder .... . . . 45 . . . 45 kysličník křemičitý .... silicon dioxide .... . . . 2 . . . 2

Příklad 4Example 4

Akrylátová zalévací hmota Dentakryl byla řešena na bázi směsi:Dentakryl acrylic encapsulating compound was solved on the basis of mixture:

hm. dílůhm. parts

Akrylátová zalévací pryskyřice ..... 1θ° hexametylentetramin ....... 4 tetranitrát hexametylentetraminu ... Ю diamoniumfosfát 30Acrylic potting resin ..... 1θ ° hexamethylenetetramine ....... 4 hexamethylenetetramine tetranitrate ... Ю diammonium phosphate 30

S orbit 30 křemičitý tříděný písek.......20With orbit 30 silica graded sand ....... 20

1 5 2 7 51 2 3 4 5

Příklad 5 Příklad 8Example 5 Example 8

Pro nátěr dřevěné konstrukce .byl použit přípravek A paint was used to paint the wooden structure Jako ochrana . ocelové konstrukce As protection. steel constructions byl užit asfalt asphalt was used sestavený z následujících materiálů: assembled from the following materials: a epoxid v následujícím plnění: and epoxy in the following feed: hm, hm, dílů parts hm. dílů hm. parts alkydová modifikovaná pryskyřice ._. alkyd modified resin. . . . . 100 100 ALIGN! Pojivo na bázi asfaltu a epoxidu . Binder based on asphalt and epoxy. ' . ... 100 '. ... 100 melamln ..... . . . . . melamln ...... . . . . 20 20 May alkalický polyamin . . . ~ . alkali polyamine. . . ~. . . . 2 . . . 2 ortofosforečnan amonný sok. . . . ammonium orthophosphate sok. . . . ... ... 15 15 Dec hexametylentetramln ... . . hexamethylenetetramine .... . . . .... 20 . . .... 20 pentaerytritol ..... pentaerythritol ..... 15 15 Dec pentaerytritol . . . pentaerythritol. . . .... 40 .... 40 hexanitrát hexametylentetraminu .. hexamethylenetetramine hexanitrate .. . . . . 2 2 fosforečnan amonný prim. . . . ammonium phosphate prim. . . . .. . 50 . ... 50 Nátěr byl nanášen štětcem 3x po sobě The paint was applied by brush 3 times in a row až do until vy-  you- toluen . .. . . toluene. ... . . . . 10 . . . 10 tvoření vrstvy 0,8 . — 1 mm. layer formation 0.8. - 1 mm. Příklad 9 . Example 9. Příklad 6- Example 6- Pro ochranu ocelové konstrukce For steel structure protection typu BAUMS type BAUMS Pro ochranu a impregnaci střešní konstrukce kom- For protection and impregnation of the roof structure 120, x 120 mm bylo použito nátěru 120 x 120 mm coating was used o složení: Composition: binované z aglomerovaného dřeva a plátna byl Lined with agglomerated wood and canvas was po- after- hm. dílů hm. parts užit nátěr o složení: Apply coating of composition: roztok chloroprénového kaučuku . chloroprene rubber solution. , . . 100 ,. . 100 ALIGN! hm. hm. dílů parts melamln . ... melamln. ... ... 30 ... 30 Email na bázi modifikovaného polystyrenu Enamel based on modified polystyrene . . . . 100 100 ALIGN! pentaerytritol . . . . pentaerythritol. . . . . . .. 55 . . .. 55 hexametylentetramln . . . . . hexamethylenetetramine. . . . . 20 20 May fosforečnan draselný sekundární . secondary potassium phosphate. . ... 75 . ... 75 forforečnan draselný, . primární . . . potassium phosphate,. primary. . . 10 10 toluen . . . toluene. . . .... 20 .... 20 arablt . ..... arablt. ..... 10 10 koloidní kysličník křemičlt . . . colloidal silicon dioxide. . . . . . 5 . . . 5

Příklad 7 l· ..Example 7 l · ..

Pro ochranu střešní konstrukce byl použit nátěr na bázi gumoasfaltu o ' složení:A rubber-asphalt-based coating of

hm, dílůhm, parts

Pojivo, . na bázi asífltu· . ..... . . .100 melamln . . . . . . . .10 pentaerytritol15 fosforečnan amonný primární . . . . . .20Binder,. asphalt - based. ...... . .100 melamln. . . . . . . .10 pentaerythritol15 primary ammonium phosphate. . . . . .20

Příklad 10.Example 10.

Pro dosažení vyšší požární odolnosti bylo použito laminovaného nátěru o složení:In order to achieve a higher fire resistance, a laminated coating with the following composition was used:

hm, dílů Roztok chloroprenového kaučuku . . . . .100 hexametylentetramln . . . . . . .30* pentaerytritol ...... .55 fosforečnan amonný prim. . . . . . -. . ' 60 toluen . ......’10 vrstvy závojové sklorohože o plošné hmotnosti50 g/m2Chloroprene rubber solution. . . . .100 hexamethylenetetramine. . . . . . .30 * pentaerythritol ...... .55 ammonium phosphate prim. . . . . -. . 60 toluene. ...... ´10 layers of veil glass mat with a surface weight of 50 g / m2

Nátěr byl použit v několika vrstvách na ocelovou konstrukci.·The paint was applied in several layers on a steel structure.

Claims (3)

1; . Směs na polymerní ' bázi s omezenou hořlavostí, vyznačená tím, že se skládá ze 100 hmotnostních dílů pojivá na bázi polyesterové epoxidové, akrylátové ' nebo alkydové pryskyřice, ’kaučuku, asfaltu, popřípadě polystyrénového nátěru nebo vzájemné kombinace dvou nebo několika výše uvedených pojiv a z 10. až 180 hmotnostních dílů směsi aditiv, složené z 3 až 25 hmotnostních dílů melamlnu a/nebo hexametylentetraminu a/nebo jeho nitroderivátů, 5 až 45 hmotnostních dílů čtyř až šestimocného polyalkoholu a 5 až 70 hmotnostních dílů amoniumfosfátu a/nebo kallumfosfátu. 1; . Flame retardant polymer blend consisting of 100 parts by weight of a binder based on a polyester epoxy, acrylate or alkyd resin, a rubber, an asphalt or a polystyrene coating or a combination of two or more of the above binders and 10 up to 180 parts by weight of an additive mixture composed of 3 to 25 parts by weight of melamine and / or hexamethylenetetramine and / or its nitro derivatives, 5 to 45 parts by weight of a four to six-valent polyalcohol and 5 to 70 parts by weight of ammonium phosphate and / or kallumphosphate. 2. Směs na polymerní bázi s omezenou hořlavostí, vyznačená tím, že obsahuje 1 až 80 hmotnostních dílů tříděného křemičitého písku nebo mletého křemene.2. A flame retardant polymer blend comprising 1 to 80 parts by weight of graded quartz sand or ground quartz. 3. Směs na polymerní bázi, s omezenou hořlavostí podle bodu 1, vyznačená tím, že je vyztužena skleněnými, minerálními, azbestovými, kovovými, uhlíkovými nebo termoplastickými nebo bavlněnými vlákny.3. Polymer-based flame retardant mixture according to claim 1, characterized in that it is reinforced with glass, mineral, asbestos, metal, carbon or thermoplastic or cotton fibers.
CS792255A 1979-04-03 1979-04-03 Mixture on the polymerous base with limited inflammability CS215275B1 (en)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS792255A CS215275B1 (en) 1979-04-03 1979-04-03 Mixture on the polymerous base with limited inflammability
DD80220089A DD159948A3 (en) 1979-04-03 1980-03-25 FIRE PROTECTION LAYER
IT8020980A IT8020980A0 (en) 1979-04-03 1980-03-27 COMBUSTION PROTECTION LAYER.
IT80/80A IT1130578B (en) 1979-04-03 1980-03-27 LAYER OF PROTECTION FROM COMBUSTION
YU00867/80A YU86780A (en) 1979-04-03 1980-03-28 Process for obtaining a fire protecting layer
FR8007337A FR2453205A1 (en) 1979-04-03 1980-04-01 FIRE PROTECTIVE LAYER
SE8002503A SE8002503L (en) 1979-04-03 1980-04-01 PROTECTIVE ELECTRIC COATING
DE19803012891 DE3012891A1 (en) 1979-04-03 1980-04-02 FIRE PROTECTION LAYER
NL8001949A NL8001949A (en) 1979-04-03 1980-04-02 PROTECTIVE FIRE-RESISTANT COAT.
JP4206480A JPS55150360A (en) 1979-04-03 1980-04-02 Fireeproof protective layer
GB8011327A GB2047714A (en) 1979-04-03 1980-04-03 Fire-resistant composition
PL22322780A PL223227A1 (en) 1979-04-03 1980-04-03

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS792255A CS215275B1 (en) 1979-04-03 1979-04-03 Mixture on the polymerous base with limited inflammability

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215275B1 true CS215275B1 (en) 1982-08-27

Family

ID=5359144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS792255A CS215275B1 (en) 1979-04-03 1979-04-03 Mixture on the polymerous base with limited inflammability

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS55150360A (en)
CS (1) CS215275B1 (en)
DD (1) DD159948A3 (en)
DE (1) DE3012891A1 (en)
FR (1) FR2453205A1 (en)
GB (1) GB2047714A (en)
IT (2) IT1130578B (en)
NL (1) NL8001949A (en)
PL (1) PL223227A1 (en)
SE (1) SE8002503L (en)
YU (1) YU86780A (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57135854A (en) * 1981-02-17 1982-08-21 Yokohama Rubber Co Ltd:The Flame-retardant resin composition
DE3404221A1 (en) * 1984-02-07 1985-08-08 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München METHOD FOR SEALING OPENINGS IN COMPONENTS IN THE EVENT OF FIRE
DE102018212302A1 (en) * 2018-07-24 2020-01-30 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Fire protection layer arrangement, fuel tank and motor vehicle

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE528016A (en) * 1953-05-13 1900-01-01
GB1280543A (en) * 1969-08-12 1972-07-05 Rolls Royce Intumescent paints
US3654190A (en) * 1970-05-28 1972-04-04 Us Navy Fire retardant intumescent paint
NL7101806A (en) * 1971-02-11 1972-08-15
DE2509632B2 (en) * 1974-03-06 1980-03-06 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) Flame-resistant coating compounds and their use for coating structural parts made of plywood or hardboard
GB2029837B (en) * 1978-09-18 1982-10-13 Statni Vyzkumny Ustav Material Fire resistant material

Also Published As

Publication number Publication date
FR2453205A1 (en) 1980-10-31
GB2047714A (en) 1980-12-03
SE8002503L (en) 1980-10-04
DD159948A3 (en) 1983-04-20
DE3012891A1 (en) 1980-10-16
PL223227A1 (en) 1981-02-13
NL8001949A (en) 1980-10-07
YU86780A (en) 1983-06-30
IT1130578B (en) 1986-06-18
JPS55150360A (en) 1980-11-22
IT8020980A0 (en) 1980-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU752352B2 (en) Fire retardant intumescent coating for lignocellulosic materials
US6228914B1 (en) Intumescent composition and method
US3849178A (en) Thermal protective process and article coated with thermal protective composition
US5962603A (en) Intumescent composition and method
Mariappan Fire retardant coatings
JP6284657B2 (en) Water-soluble flameproofing agent composition for wood and flameproofing method
US7828995B2 (en) Composition for a fire-protection agent for materials and fire-protection method
US3733289A (en) Fire retardant coating composition
US6102995A (en) High performance intumescent system for imparting heat/flame resistance to thermally unstable substrates
US20160168393A1 (en) Intumescent Coating
KR101885583B1 (en) Binder composition, inorganic fiber insulator for refractory structure comprising the same and method for preparing inorganic fiber insulator
CN100378185C (en) Expansion type fire fighting glue
KR20150039750A (en) High heat resistant composition
WO2009013532A2 (en) Coating compositions
EP0570233A1 (en) Fire retardant and intumescent compositions for cellulosic material
CS215275B1 (en) Mixture on the polymerous base with limited inflammability
KR101562544B1 (en) Laminate
CA2918648A1 (en) Insulating layer-forming composition and use thereof
JP2006001267A (en) Nonflammable mdf and its manufacturing method
JP6503192B2 (en) Laminate
EP3331966A1 (en) A fire retardant agent and use thereof
US20230295453A1 (en) Fire-retardant additive with fibers for water-based paints
SU902450A1 (en) Fireproof expansion compound for coatings
RU2198193C2 (en) Fire-retardant foaming coating composition
Tu et al. The effect of binder molecular weight and talc mineral filler on expansion ratio and hardness in intumescent material