DE2164392C3 - Verfahren zur Hertstellung von 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin oder dessen Mischung mit 1-Ureido-5-amino-capronamid - Google Patents
Verfahren zur Hertstellung von 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin oder dessen Mischung mit 1-Ureido-5-amino-capronamidInfo
- Publication number
- DE2164392C3 DE2164392C3 DE2164392A DE2164392A DE2164392C3 DE 2164392 C3 DE2164392 C3 DE 2164392C3 DE 2164392 A DE2164392 A DE 2164392A DE 2164392 A DE2164392 A DE 2164392A DE 2164392 C3 DE2164392 C3 DE 2164392C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydantoin
- pressure
- ureido
- cyanopropyl
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 title claims description 30
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 10
- 125000004042 4-aminobutyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 title claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 22
- -1 3-cyanopropyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- JBBURJFZIMRPCZ-XRIGFGBMSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;hydron;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NCCCC[C@H](N)C(O)=O JBBURJFZIMRPCZ-XRIGFGBMSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSIJLVMSKDXAQN-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-chlorophenyl)-phenylmethyl]-4-methylpiperazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C1=CC=CC=C1 MSIJLVMSKDXAQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQEWBNPYMIPJQY-UHFFFAOYSA-N 5-(4-aminobutyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound NCCCCC1NC(=O)NC1=O VQEWBNPYMIPJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin oder dessen Mischung mit l-Ureido-5-aminocapronamid durch Hydrierung
von 5-{3-Cyanopropyl)-hydantoin oder dessen Mischung
mit l-Ureido-4-cyanovaleramid in der Flüssigktäsphase
mit Hilfe eines Hydrierungskatalysators bei erhöhter Temperatur. Das 5-(4-Aminobutyi)-hydantoin
läßt sich auf bekannte Weise durch Hydrolyse zu Lysin umsetzen.
Es ist bekannt (siehe US-PS 26 88 023), daß 5-(3-CyanopropyI)-hydantoin hydriert werden kann,
indem eine Lösung von 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin in flüssigem Ammoniak in Anwesenheit eines Hydrierungskatalysators
unter Wasserstoffdruck auf 140-1500C erhitzt und der Wasserstoffdruck aufrechterhalten
wird, bis kein Wasserstoff mehr in das Reaktionsgemisch aufgenommen wird. Es stellt sich
jedoch heraus, daß bei der Hydrierung von 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin
auf diese bekannte Weise die Ausbeute an 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin nur etwa 55%
beträgt.
Es wurde nunmehr gefunden, daß bei der Hydrierung von 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin eine erheblich höhere
Ausbeute erzielt werden kann, wenn die Hydrierung dadurch erfolgt, daß das zu hydrierende 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin
eine Suspension des Hydrierungskatalysators in einem inerten Lösungsmittel beigegeben wird,
in dem 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin löslich ist, wobei sich die Suspension unter Wasserstoffdruck befindet
und eine Temperatur von wenigstens 50°C aufweist
Es wurde ferner gefunden, daß sich diese Hydrierungsweise gleichfalls eignet für die Hydrierung eines
Gemisches aus 5-(3-Cyanopropyl)-h>dantoin und 1-Ureido-4-cyanovaleramid.
Letzlere Verbindung wird dann zu l-Ureido-5-aminocapronamid hydriert, aus dem
durch Hydrolyse gleichfalls Lysin gewonnen werden kann. Die Herstellung von Lysin auf Basis eines
Gemisches aus 5-(3-Cyanopropyl)-fiydantoin und I-Ureido-4-cyanovaleramid
ist Gegenstand der DE-OS 21 64 393.
Bei der erfindungsgemäßen Hydrierung können verschiedene Temperaturen über 50° C angewandt
werden. In der Praxis sind jedoch Temperaturen über 3000C weniger geeignet, weil in diesem Falle zur
. Aufrechterhaltung einer Flüssigkeitsphase der anzuwendende Druck zu hoch wird.
Im Prinzip kann bei der erfindungsgemäßen Hydrierung jedes Lösungsmittel Anwendung finden, das sich
unter den Reaktionsbedingungen inert verhält und in
u, dem 5-{3-Cyanopropyl)-hydantoin löslich ist Beispiele
geeigneter Lösungsmittel sind Wasser, Ammoniak, Ammoniakwasser, Alkohole wie Methanol, Äthanol,
Propanol, Isopropanol, Butanole und Glycole und Äther
wie Dioxan und Tetrahydrofuran. Aus Gründen der
is Wirtschaftlichkeit wird als Lösungsmittel vorzugsweise
Wasser benutzt.
Das zu hydrierende Produkt kann der Katalysatorsuspension gemäß der Erfindung sehr geeigne', als Lösung
im inerten Lösungsmittel beigegeben werden.
2(i Die Löslichkeit des zu hydrierenden Produktes im
Lösungsmittel kann dadurch gesteigert werden, daß außerdem Ammoniak im Lösungsmittel gelöst wird.
Das zu hydrierende Produkt kann der Katalysatorsuspension auch ganz oder teilweise als Suspension im
.'3 inerten Lösungsmittel beigegeben werden, wenn nach
dem Zusatz die im Reaktionsgemisch vorhandene Lösungsmittelmenge zur Auflösung des zu hydrierenden
Produktes bei Reaktionstemperatur ausreicht.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit verschie-
Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit verschie-
m denen, bekannten Hydrierungskatalysatoren durchgeführt
werden.
Beispiele geeigneter Hydrierungskatalysatoren sind Nickel, Kobalt, Platin und Palladium. Diese Metalle
können gegebenenfalls auf einem Träger verwendet
J5 werden.
Der Wasserstoff-Partialdruck kann beim erfindungsgemäßen
Verfahren innerhalb weiter Grenzen, zum Beispiel zwischen 1 und 200 at, variiert werden. Beim
Zusatz des zu hydrierenden Produktes kann man auf Wunsch einen anderen Wasserstoffdruck anwenden als
bei Beendung der Hydrierung. Der Gesamtdruck ist beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht kritisch, ist
aber im Zusammenhang mit der Temperatur derart zu wählen, daß die Hydrierung in der Flüssigkeitsphase
stattfinden kann.
Nach beendeter Hydrierung kann die Katalysatormasse durch Filtrierung, vorzugsweise unter Wasserstoffdruck,
von der Flüssigkeit getrennt und aufs neue benutzt werden.
lassen, die Reaktionsflüssigkeit teilweise entfernen und
die zurückbleibende Suspension aufs neue verwenden.
r> Ammoniaks und des Lösungsmittels aus der anfallenden Reaktionsflüssigkeit bleibt ein Rückstand zurück, der
das 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin, ggf. in Mischung mit I -Ureido-5-aminocapronamid. enthält und ohne weitere
Reinigung für die Hydrolyse zu Lysin geeignet ist.
hydrierte Produkt in Form einer wäßrigen Lösung für die Hydrolyse zu Lysin verwendet werden.
folgender Beispiele näher erläutert. Es folgen danach zum Nachweis der Wirkung der Erfindung zwei
Vergleichsbeispiele, bei denen das erfindungsgemäße Verfahren keine Anwendung fand.
In einen mit einem Rührer und einem Zufuhrsystem
versehenen Autoklaven von 1 Liter Inhalt werden 2 g Raney-Nickel und 20 ml Ammoniakwasser (25 Gew,-%
NH3) eingebracht; nach Schließung des Autoklaven werden über das Zufuhrsystem 88 g Ammoniak
beigegeben. Anschließend wird Wasserstoff bis zu einem Druck von 20 at in den Autoklaven eingepreßt,
wonach unter Rühren die Temperatur auf etwa 11O°C und der Druck auf 70 at erhöht wird. Der auf diese
Weise erhaltenen Katalysatorsuspension wird eine Lösung von 16,4 g 5-(3-CyanopropyI)-hydantoin in 75 ml
Ammoniakwasser (25 Gew.-% NH3) beigegeben. Dabei wird der Inhalt des Autoklaven gut gerührt. Das Rühren
wird unter Aufrechterhaltung von Temperatur und Wasserstoffdruck fortgesetzt, bis kein Wasserstoff mehr
aufgenommen wird. Nach Kühlung und Druckablaß wird das anfallende Reaktionsgemisch filtriert und das
Filtrat nahezu ganz trockengedampft Erhalten werden 19^ g Festprodnk:, das gemäß einer Dünnschicht-Chromatographie
im wesentlichen 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin enthält. Zur Bestimmung des Hydrierungsgrads
wird das Hydantoin zu Lysin hydrolysiert Das rohe 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin wird mit 100 ml Salzsäure
(36Gew.-% HCl) 4 Stunden auf 1750C in einem
Autoklaven erhitzt wonach die anfallende Lösung trockengedampft und ein Rückstand erhalten wird, der
183 g Lysindihydrochlorid enthält Bezogen auf die ursprüngliche Menge 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin, ent- j,,
spricht diese Menge Lysindihydrochlorid einer Ausbeute von 88%. Der Hydrierungsgrad beträgt somit
wenigstens 88%.
In den im Beispiel I beschriebenen Autoklaven werden 3 g Raney-Nickel und 135 g Ammoniak
eingebracht; danach wird Wasserstoff bis zu einem Druck von 20 at hineingepreßt Anschließend wird unter
Rühren die Temperatur auf UO0C und der Druck auf m
70 at erhöht Bei diesen Temperatur- und Druckverhältnissen wird eine Lösung von 31,1 g 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin
in 300 ml ammoniakgesättigtem Methanol mit einer Temperatur von 6O0C in den Autoklaven
eingeleitet Temperatur und Wasserstoffdruck werden 4-, aufrechterhalten, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen
wird. Das Gemisch im Autoklaven wird stets gut gerührt. Nach Kühlung auf Zimmertemperatur und
Druckablaß wird das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat trockengedampft Das erhaltene, rohe 5-(4-Ami- w
nobutyl)-hydantoin wird auf gleiche Weise wie im Beispiel I zu Lysindihydrochlorid umgesetzt. Erhalten
werden 37,1 g Lysindihydrochlorid, was — bezogen auf die ursprüngliche Menge 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin
— einer Ausbeute von 91% entspricht
Beispiel 111
In den im Beispiel I beschriebenen Autoklaven werden Ig Raney-Nickel, 100 ml Methanol und 70 g
Ammoniak eingebracht; danach wird Wasserstoff bis zu 6n
einem Druck von 20 at hineingepreßt. Anschließend wird unter Rühren die Temperatur auf 1100C und der
Druck auf 62 at erhöht.
Unter diesen Verhältnissen wird der Katalysatorsuspension eine Lösung von 14,2 g 5-(3-Cyanopropyl)-hydantoin,
2,8 g l-Ureido-4-cyanovaleramid und 20 g
Ammoniak in 200 ml Methanol beigegeben (Das Gemisch aus 5-(3-Cyanopropvl)-hydantoin und 1-Ureido-4-cyanova|eramid
ist auf die in der eingangs erwähnten DE-OS 2164 393 beschriebene Weise
erhalten worden.)
Die Hydrierung wird fortgesetzt, bis keine Wasserstoffaufnahme mehr stattfindet. Nach Kühlung und Druckablaß
wird das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat trockengedampft Der Rückstand wird auf gleiche
Weise wie im Beispiel I zu Lysindihydrochlorid umgesetzt. Dabei werden 19,3 g Lysindihydrorhlorid
erhalten, was — bezogen auf das Ausgangsgemisch — einer Ausbeute von 87,8% entspricht
In den im Beispiel 1 beschriebenen Autoklaven werden 2 g Raney-Kobalt, 100 ml Methanol und 87 g
Ammoniak eingebracht; danach wird Wasserstoff bis zu einem Druck von 20 at hineingepreßt. Anschließend
wird die Temperatur auf 1100C und der Druck auf 62 at
erhöht. Unter diesen Verhältnissen wird der Katalysatorsuspension eine Lösung von 13,7 g 5-(3-Cyanopropyl)-hydanioin
und 15 g NH3 in 140 ml Methanol beigegeben. Durch Wasserstoffzufuhr wird der Druck
auf etwa 70 at gehalten, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Beim Zusatz des Hydantoins und
bei der Hydrierung wird gut gerührt und die Temperatur auf 1100C gehalten. Nach Kühlung und
Druckablaß wird das P.eaktionsgemisch filtriert und das Filtrat trockengedampft Erhalten werden 15,3 g rohes
5-(4-Aminobutyl)-hydantoin; hieraus werden auf gleiche Weise wie im Beispiel I 14,65 g Lysindihydrochlorid
gewonnen, was — bezogen auf das Ausgangsprodukt — einer Ausbeute von 81,5% entspricht.
16,7 g 5-(3-Cyar.opropyl)-hydantoin, 1 g Raney-Nikkel
und 10 g flüssiges Ammoniak werden in einen mit fester Kohlensäure gekühlten Autoklaven eingebracht.
Nach Schließung des Autoklaven wird Wasser? ιοίI bis
zu einem Druck von 105 at hineingepreßt. Anschließend wird unter Rühren die Temperatur auf 140—1500C
erhöht und durch Wasserstoffzusatz der Druck auf 105—140 at gehalten, bis kein Wasserstoff mehr
aufgenommen wird. Nach Kühlung auf Zimmertemperatur wird der Druck abgelassen. Nach fast vollständiger
Verdampfung des Ammoniaks wird Methanol beigegeben und das Reaktionsgemisch filtriert Nach
Trockendampfung des Filirats bleiben 17 g eines dunkelgrünen, glasartigen Produktes zurück, das gemäß
einer Dünnschicht-Chromatographie 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin enthält. Das rohe Hydantoin wird auf gleiche
Weise wie im Beispiel I zu Lysindihydrochlorid umgesetzt. Erhalten werden 12,1 g Lysindihydrochlorid,
was — bezogen auf das Ausgangsprodukt — einer Ausbeute von 55% entspricht.
In einen Autoklaven von 0.5 Liter Inhalt werden
16,7 g 5-(3-Cyanopropyl)-hydanloin, 150 ml Methanol.
52 g NH) und 2 g Raney-Nickel eingebracht. Anschließend wird bis zu einem Druck von 66 at Wasserstoff in
den Autoklaven eingepreßt Unter Rühren wird die Temperatur auf 120° C erhöht. Der Gcsamtdruck
beträgt jetzt 90 at Die Reaktionsbedingungen werden aufrechterhalten, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen
wird. Nach Kühlung und Druckablaß wird das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat trockengedampft.
Das gewonnene, rohe 5-(4-Aminobutyl)-hydan-
P 5
;;; ioin wird auf gleiche Weise wie im Beispiel I zu
Lysindihydrochlorid umgesetzt; dabei werden 12,6 g
Lysjndihydroehlorid erhalten, was — bezogen auf das
Ausgangsprodukt — einer Ausbeute von 57,4%
φ entspricht.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin
oder dessen Mischung mit 1-Ureido-5-aminocapronamid
durch Hydrierung von 5-(3-Cyanopropyl)-Hydantoin
oder dessen Mischung mit l-Ureido-4-cyanovaleramid in der Flüssigkeitsphase
mit Hilfe eines Hydrierungskatalysators bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet,
daß das zu hydrierende 5-{3-Cyanopropyl)-hydantoin, gegebenenfalls in Mischung mit l-Ureido-4-cyanovaleramid,
einer Suspension des Hydrierungskatalysators in einem inerten Lösungsmittel beigegeben
wird, in dem 5-(3-CyanopropyI)-hydantoin löslich ist, wobei sich die Suspension unter
Wasserstoffdruck befindet und eine Temperatur von wenigstens 500C aufweist
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Wasser als Lösungsmittel verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet,
daß das zu hydrierende Produkt der Katalysatorsuspension als eine ammonikalische
wäßrige Lösung beigegeben wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7018703A NL167961C (nl) | 1970-12-23 | 1970-12-23 | Werkwijze voor de bereiding van 5-(4-aminobutyl)-hydantoine. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2164392A1 DE2164392A1 (de) | 1972-07-13 |
| DE2164392B2 DE2164392B2 (de) | 1981-06-25 |
| DE2164392C3 true DE2164392C3 (de) | 1982-05-06 |
Family
ID=19811874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2164392A Expired DE2164392C3 (de) | 1970-12-23 | 1971-12-23 | Verfahren zur Hertstellung von 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin oder dessen Mischung mit 1-Ureido-5-amino-capronamid |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3758494A (de) |
| JP (1) | JPS526993B1 (de) |
| BE (1) | BE777108A (de) |
| CA (1) | CA945996A (de) |
| DE (1) | DE2164392C3 (de) |
| FR (1) | FR2119704A5 (de) |
| GB (1) | GB1316220A (de) |
| IT (1) | IT945603B (de) |
| NL (1) | NL167961C (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911001A (en) * | 1970-12-23 | 1975-10-07 | Stamicarbon | Process for the preparation of lysine involving 1-ureido-4-cyanovaleramide and 1-ureido-5-aminocapronamide intermediaries |
| JPS5126410B2 (de) * | 1971-11-19 | 1976-08-06 | ||
| NL7603742A (nl) * | 1976-04-09 | 1977-10-11 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van 5-(4-aminobutyl)- -hydantoine en/of 1-ureido-5-amino-capronamide. |
| US4158095A (en) * | 1978-01-26 | 1979-06-12 | Stamicarbon, B.V. | Process for the preparation of 5-(4-amino butyl)-hydantoin and/or 2-ureido-6-amino-hexanoic acid amide |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2668023A (en) * | 1947-10-29 | 1954-02-02 | Minnesota Mining & Mfg | Tape winding |
-
1970
- 1970-12-23 NL NL7018703A patent/NL167961C/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-12-17 GB GB5875671A patent/GB1316220A/en not_active Expired
- 1971-12-20 CA CA130,522A patent/CA945996A/en not_active Expired
- 1971-12-22 IT IT54944/71A patent/IT945603B/it active
- 1971-12-22 BE BE777108A patent/BE777108A/xx unknown
- 1971-12-23 DE DE2164392A patent/DE2164392C3/de not_active Expired
- 1971-12-23 JP JP46105150A patent/JPS526993B1/ja active Pending
- 1971-12-23 US US00211712A patent/US3758494A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-12-23 FR FR7146447A patent/FR2119704A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS526993B1 (de) | 1977-02-26 |
| GB1316220A (en) | 1973-05-09 |
| NL167961C (nl) | 1982-02-16 |
| NL7018703A (de) | 1972-06-27 |
| IT945603B (it) | 1973-05-10 |
| DE2164392A1 (de) | 1972-07-13 |
| BE777108A (fr) | 1972-06-22 |
| US3758494A (en) | 1973-09-11 |
| NL167961B (nl) | 1981-09-16 |
| FR2119704A5 (de) | 1972-08-04 |
| CA945996A (en) | 1974-04-23 |
| DE2164392B2 (de) | 1981-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0412337B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol | |
| DE2238540B2 (de) | N-(d-6-methyl-8-isoergolin-i-yl)- n', n'-diaethylharnstoff, dessen salze, deren herstellung sowie arzneimittel | |
| DE2164392C3 (de) | Verfahren zur Hertstellung von 5-(4-Aminobutyl)-hydantoin oder dessen Mischung mit 1-Ureido-5-amino-capronamid | |
| DE2261926B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von DL-Methionyl-DL-methionin | |
| DE2149917A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Pyrrolidinon | |
| DE1202274B (de) | Verfahren zur Herstellung von Borhydrid-Carbonyl-Verbindungen | |
| DE2164393C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lysin oder eines Lysinsalzes | |
| DE2715518C2 (de) | ||
| DE3137091C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminomethyl-benzoesäure aus 4-Hydroxyiminomethyl-benzoesäure | |
| EP0056615B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carnitinamid | |
| DE2947825A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-aminobuttersaeuremid-hydrochlorid | |
| DE815043C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1-(p-Oxyphenyl)-2-amino-propanols-(1) | |
| DE2700733A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminocyanessigsaeureaethylester | |
| AT208830B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 2-Methyl-butyl-3-hydrazins und seiner Salze | |
| DE849698C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2-oxybenzoesaeure | |
| AT208832B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Pentyl-2-hydrazins und seiner Salze | |
| DE962255C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen | |
| DE1171438B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolidinonen | |
| AT238196B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Triazolidinen | |
| DE2360407A1 (de) | Herstellung von omega-amino-betaalkoxycarbonsauren estern | |
| DE912094C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten | |
| AT232647B (de) | Verfahren zur Herstellung eines antibakteriell aktiven, neuen Derivates der Fusidinsäure und von dessen Salzen | |
| DE1670494C3 (de) | Borhaltige heterocyclische Verbindungen | |
| DE1922802A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Formamidinen | |
| AT208351B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Cyclopentylhydrazins und seiner Salze |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |