DE2139538C2 - Verfahren zum Aufbringen einer Haftschicht auf die Oberfläche eines photographi - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufbringen einer Haftschicht auf die Oberfläche eines photographischen Schichtträgers aus einem biaxial orientierten und thermisch fixierten Polyäthylenterephthalatfilm, der einer Oberflächenbehandlung mit UV-Strahlung oder mit Flammen unterworfen wurde.

Aufgrund der ausgezeichneten Dimensionsstabilität werden biaxial orientierte und thermisch fixierte Polyäthylenterephthalatfilme, die nachfolgend als PET-Filme bezeichnet werden, in weitem Umfang als Schichtträger für photographische Filme verwendet. Obwohl die PET-Filme ausgezeichnete Eigenschaften als Schichtträger für photographische Filme besitzen, sind sie stark hydrophob und deshalb ist es schwierig, eine photographische Gelatine enthaltende Emulsion mit stark hydrophilen Eigenschaften auf einen solchen Schichtträger unter Erzielung einer starken Haftung aufzubringen. Daher wurden solche Haftschichten im allgemeinen angewendet, bei welchem eine hydrophobe Harzschicht mit einem guten Haftvermögen an PET-Filmen und mit einer guten Löslichkeit auf dem PET-FiIm gebildet wird, worauf dann eine hydrophile Harzschicht auf der hydrophoben Harzschicht vor der Aufbringung der photographischen Emulsionsschicht

ausgebildet wurde.

Ein derartiges Verfahren ist jedoch in wirtschaftlicher Hinsicht ungünstig, da teuere Polymere bei diesem Haftschichtbildungsverfahren verwendet werden müssen, und außerdem zwei Schichten aufgebracht werden müssen. Versuche zur Verbesserung der vorstehenden Schwierigkeiten sind in den JP-PS 5 53 005 und 5 53 006 beschrieben. Gemäß diesen Arbeitsweisen kann der PET-Filmträger für photographische Filme mit einer

ίο Haftschicht unter Vermeidung der vorstehend geschilderten Nachteile überzogen werden, wenn die Oberfläche des PET-Filmträgers mit UV-Strahlen bestrahlt wird und auf die bestrahlte Oberfläche des Trägers eine hydrophile Harzlösung oder eine Gelatinedispersion in einem organischen Mischlösungsmittel, welches ein Lösungsmittel oder Quellungsmittel für Polyäthylenterephthalat enthält aufgebracht wird.

Weitere Versuche sind in der US-PS 30 72 483 und den GB-PS 11 46 215, 11 68 171 und 11 40 651 beschrieben, bei denen die vorstehenden Schwierigkeiten durch Behandlung der Oberfläche des PET-Filmträgers mit einer Flammbehandlung vor der Auftragung des Haftüberzugs behandelt werden.

Um jedoch die gewünschte Haftungsstärke des PET-Filmträgers durch die vorstehend angegebenen Oberflächenbehandlungen zu erhalten, ist es erforderlich, den PET-FiIm bei einer hohen Temperatur während der Oberflächenbehandlung zu halten, wodurch die Elastizität des Films verringert wird und der Film eine thermische Schrumpfung erfährt, so daß die Oberflächeneigenschaften verschlechtert werden, was bisweilen zum Auftreten von Störungen, beispielsweise zur Ausbildung von Knittern oder Falten führt.

Die DE-AS 11 14 728 beschreibt das Überziehen von Polyäthylenterephthalatfilmen mit Superpolyamidlösungen oder -schmelzen, wobei die so erhaltenen Produkte als Verpackungsmaterialien oder Isoliermaterialien in elektrotechnischen Geräten verwendet werden.

Ferner beschreibt die DE-OS 14 47 614 ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsmasse zum Beschichten von Polyesterfilmen, sowie mit der Beschichtungsmasse beschichtete Filme, jedoch können bei Verwendung dieser Beschichtungsmischungen keine zufriedenstellenden Hafteigenschaften für eine photographische Gelatineemulsion erzielt werden, wie dies nachstehend auch anhand eines Vergleichsversuches gezeigt wird.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zum Aufbringen einer Haftschicht auf die Oberfläche eines photographischen Schichtträgers aus einem biaxial orientierten und thermisch fixierten Polyäthylenterephthalatfilm, womit eine zufriedenstellende Haftung zwischen dem Schichtträger und der aufzubringenden lichtempfindlichen Emulsionsschicht gewährleistet wird.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Verfahrens zum Aufbringen einer Haftschicht auf die Oberfläche eines photographischen Schichtträgers aus einem biaxial orientierten und thermisch fixierten Polyäthylenterephthalatfilm, der einer Oberflächenbehandlung mit UV-Strahlung oder mit Flammen unterworfen wurde, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die vorbehandelte Oberfläche eine Dispersion von Gelatine in einem wasserhaltigen organischen Lösungsmittel aufbringt, welche ein Polyamid-Epichlorhydrinharz enthält, das durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit

dem Reaktionsprodukt von Polyäthylenpolyamin oder Polypropylenpolyamin und einer zweibasischen Carbonsäure gebildet wurde, worauf in an sich bekannter Weise getrocknet wird.

Im übrigen besitzen die erfindungsgeniäß eingesetzten Polyamid-Epichlorhydrin-fiarze die folgenden physikalischen Eigenschaften:

Das spezifische Gewicht einer 15°/oigen wäßrigen Lösung des Harzes liegt im Bereich von 1,03 bis 1,05 bei 20⁰C und die Viskosität dieser Lösung liegt im Bereich von 4,0 bis 9,0 Cps bei 30° C.

Durch den Zusatz des Polyamid-Epichlorhydrinharzes zu der Haftschicht für den PET-Fi'.m nimmt die Haftungsstärke für die photographische Emulsionsschicht erheblich zu, so daß photographische Filme mit starker Haftung zwischen dem PET-Schichtträger und der photographischen Emulsionsschicht sowie mit ausgezeichneten Oberflächeneigenschaften des PET-Schichtträgers erhalten werden können, selbst wenn das Ausmaß der Oberflächenbehandlung fur den PET-Schichtträger erheblich verringert wird. Ein wichtiges Merkmal des erfindungsgemäß verwendeten Zusatzes liegt darin, daß, wenn der Zusatz der Haftschicht für den photographischen Film einverleibt wird, sich keine nachteiligen Einflüsse auf die auf die Haftschicht aufgebrachte lichtempfindliche Emulsionsschicht ergeben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyamid-Epichlorhydrinharze lassen sich praktisch nicht durch eine Strukturformel darstellen. Jedoch können diese durch ihr Herstellungsverfahren ausreichend gekennzeichnet werden.

Die im Rahmen der Erfindung einzusetzenden Polyamid-Epichlorhydrin-Harze können beispielsweise nach der JP-PS 2 65 591 oder den US-PS 29 26 116 und 31 25 552 hergestellt werden. Gemäß diesen bekannten Arbeitsweisen werden eine gesättigte oder ungesättigte zweibasische Carbonsäure und ein Polyalkylenpolyamin zusammen auf die Reaktionstemperatur unter Bildung eines Polyamids erhitzt und dann das Polyamid mit Epichlorhydrin umgesetzt.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung können als zweibasischen Carbonsäuren für die vorstehende Umsetzung gesättigte Dicarbonsäure, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und ungesättigte Dicarbonsäuren wie Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und ähnliche Materialien verwendet werden.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung können als Polyäthylenpolyamine Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und als PoIypropylenpolyamine Dipropylentriamin verwendet werden.

Gemäß diesen Ausführungsformen können sehr zufriedenstellende Haftschichten erzielt werden.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polyamid-Epichlorhydrin-Harze wird die zweibasische Carbonsiäure mit dem Polyalkylennolyamin bei Temperaturen von etwa 110 bis 250° C, vorzugsweise 160 bis 23O⁰C bei einem Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin zu zweibasischer Carbonsäure von etwa 0,9/1 bis 1,4/1, vorzugsweise 1/1 bis 1,2/1 umgesetzt und das auf diese V/eise erhaltene Polyamid wird mit Epichlorhydrin bei Temperaturen von etwa 25 bis 100⁰C, vorzugsweise etwa 40 bis 80⁰C in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu der sekundären Aminogruppe des Polyamids von etwa 0,3/1 bis 2,5/1, vorzugsweise etwa 1/1 bis 2/1 umgeietzt, wodurch der Zusatz gute Haftfähigkeitseigenschaften und ein gutes photographisches Verhalten ergibt, wie dies anhand der folgenden Beispiele gezeigt wird.

Typische Beispiele zur HersteHung der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyamid-Epichlorhydrin-Harze sind in den folgenden Herstellungsbeispielen angegeben.

Herstellungsbeispiel 1
(Herstellung des Zusatzes 1)

500 g Diäthylentriamin wurden in 222 ml Wasser gelöst und unter Einleitung von Stickstoffgas in die Lösung wurden 632 g Adipinsäure zu der Lösung

π zugegeben. Das Gemisch wurde auf 130 bis 170° C während 2,5 Stunden und dann auf 170 bis 225° C während 1,5 Stunden erhitzt, wobei 410 ml Wasser abdestilliert wurden. Das Produkt wurde allmählich durch Abnahme des Heizbades von dem Reaktionssystern abgekühlt und, nachdem die Temperatur des Systems 90 bis IiO⁰C erreicht hatte, wurde Wasser zugesetzt, so daß ein Gesamtvolumen von 7480 ml erhalten wurde. Die wäßrige Lösung des in der vorstehenden Weise hergestellten Polyamids von 50 bis 55⁰C wurde mit 441 g Epichlorhydrin im Verlauf von einer Stunde zersetzt. Anschließend wurde das Gemisch eine weitere Stunde bei 70°C gerührt und nach der Abkühlung des erhaltenen Reaktionsproduktes auf 70⁰C wurde der pH-Wert des Produktes auf 5,5 unter

jo Anwendung von 6 η-Salzsäure eingestellt. Das Produkt wurde mit Wasser verdünnt und ergab 8480 ml Gesamtvolumen. Auf diese Weise wurde eine wäßrige Polyamid-Epichlorhydrin-Lösung (Zusatz 1) mit einem Gehalt von 15% Feststoff erhalten.

Herstellungsbeispiel 2

(Herstellung des Zusatzes 2)

Das gleiche Verfahren wie bei Herstellungsbeispiel 1 wurde unter den gleichen Reaktionsbedingungen und Arbeitsbedingungen angewandt, jedoch wurden 915 g Tetraäthylenpentamin anstelle des Diäthylentriamins verwendet und 1455 g Epichlorhydrin wurden anstelle von 441 g Epichlorhydrin verwendet und eine wäßrige Polyamid-Epichlorhydrin-Lösung (Zusatz 2) mit einem Gehalt von 15% Feststoff wurde erhalten.

Herstellungsbeispiel 3
(Herstellung des Zusatzes 3)

206 Gramm Tetramethylenpentamin wurden in 100 ml Wasser unter Rühren gelöst. Zu der Lösung wurden 129 g Itaconsäure gegeben. Die so erhaltene Mischung wurde allmählich auf 100-110°C zur Abdestillation des Wassers erhitzt. Unter weiterem Erhitzen wurde die Temperatur auf 160- 165° C erhöht, und die Mischung wurde während 3 Stunden gerührt. Die Lösung wurde auf 140⁰C gekühlt, worauf 200 ml Wasser zur Verdünnung zugesetzt wurden. Dann wurden 83,3 g Epichlorhydrin im Verlauf von 15 Minuten zugegeben, wobei die Temperatur bei 50⁰C gehalten wurde. Nach dem Zusatz wurde während einer Stunde bei 80 - 85° C gerührt und dann auf Raumtemperatur gekühlt, worauf 200 ml Wasser zugesetzt wurden und der pH-Wert mittels 6 η-Salzsäure auf 4,6 eingeregelt wurde. Wasser wurde dann zugegeben, um die Gesamtmenge auf 3000 ml zu bringen und dabei wurde eine wäßrige Lösung des Polyamid-Epichlorhydrin-Harzes mit einem Gehalt von 13% Feststoff (Zusatz Nr. 3) erhalten. Die Hauptkomponente hiervon

war das Hydrochlorid des modifizierten Polyamids, das durch die nachstehende Formel wiedergegeben wird:

HO-

C-CH₂-C-C-NH-CH₂-CH₂

I! I! Il

O CH₂ O

NH

-H

Herstellungsbeispiel 4
(Herstellung des Zusatzes 4)

Ein Polyamid wurde aus 286 g Dipropylentriamin und 406 g Sebacinsäure nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellt. Die sich ergebende Polyamidlösung besaß einen Feststoffgehalt von 49% und einen pH-Wert von 10,8. 72,5 g der Polyamidlösung wurden in 225 ml Wasser gelöst und gerührt, wobei bei einer Temperatur von 5O⁰C gehalten wurde. Nach tropfenweisem Zusatz von 25 g Epichlorhydrin im Verlauf von 15 Minuten wurde die Mischung bei 60-65⁰C während 30 Minuten unter Rühren erhitzt.

Danach wurde mit 225 ml Wasser verdünnt und mit verdünnter Salzsäure neutralisiert, um den pH-Wert auf 5,0 einzuregeln. Es wurde dabei eine wäßrige Lösung des Polyamid-Epichlorhydrin-Harzes mit einem Feststoffgehalt von 9% (Zusatz 4) erhalten. Die Hauptkomponente hiervon bestand aus dem Hydrochlorid des modifizierten Polyamids der nachstehenden allgemeinen Formel:

HO-

C— (CH₂)S-C-NHCH- CH₂-N-CH- CH₂-NH O O CH₃ CH₂CH₃

CH-OH

CH₁Cl -H

Herstellungsbeispiel 5
(Herstellung des Zusatzes 5)

Die gleiche Arbeitsweise wie in Herstellungsbeispiel I wurde mit der Abänderung ausgeführt, daß 650 g Glutarsäure anstelle von Adipinsäure eingesetzt wurden. Auf diese Weise wurde eine wäßrige Polyarnid-Epichlorhydrin-Lösung mit einem Feststoffgehalt von I5^o/o (Zusatz 5) erhalten.

Herstellungsbeispiel 6
(Herstellung des Zusatzes 6)

720 g Triäthylentetramin werden in 222 ml Wasser gelöst und unter Einleiten von Stickstoffgas in die Lösung wurden 600 g Bernsteinsäure zugegeben. Die Mischung wurde auf 130 bis 170° C während 2,5 Stunden und dann auf 170 bis 225° C während weiterer 1,5 Stunden erhitzt Das Produkt wurde allmählich gekühlt und wenn das Reaktionssystem eine Temperatur von 90 bis 170⁰C erreichte, wurde Wasser bis zu einem Gesamtvolumen von 7480 ml zugesetzt Unter Rühren der wäßrigen Lösung des so hergestellten Polyamids bei 50 bis 55° C wurden 920 g Epichlorhydrin der Lösung während einer Dauer von 1,5 Stunden zugegeben. Anschließend wurde die Mischung während einer weiteren Stunde bei 60⁰C gerührt und nach Kühlen des so erhaltenen Reaktionsproduktes auf Raumtemperatur wurde der pH-Wert des Produktes auf 5 mit einer 6n-Salzsäure eingeregelt Das Produkt wurde mit Wasser verdünnt, um eine wäßrige Lösung mit einem Feststoffgehalt von 15% zu erhalten.

Auf diese Weise -wurde eine wäßrige Polyamid-Epichlorhydrin-Lösung mit einem Feststoffgehalt von 15% (Zusatz 6) erhalten.

Herstellungsbeispiel 7
(Herstellung des Zusatzes 7)

Die gleiche Arbeitsweise wie im Herstellungsbeispiel 1 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 410 g Diäthylentetramin anstelle von Diäthylentriamin, 460 g Fumarsäure anstelle von Adipinsäure verwendet wurden und die Menge von Epichlorhydrin auf 370 g geändert wurde. Auf diese Weise wurde eine wäßrige Polyamid-Epichlorhydrin-Lösung mit einem Feststoffgehalt von 15% (Zusatz 7) erhalten.

Herstellungsbeispiel 8
(Herstellung des Zusatzes 8)

Die gleiche Arbeitsweise wie im Herstellungsbeispiel 1 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 410 g Diäthylentetramin anstelle von Diäthylentriamin zur Anwendung gelangten, und 520 g Mesaconsäure anstelle von Adipinsäure eingesetzt wurden, wobei die Menge von Epichlorhydrin auf 370 g geändert wurde. Auf diese Weise wurde eine wäßrige Polyamid-Epichlorhydrin-Lösung mit einem Feststoffgehalt von 15% (Zusatz 8) erhalten.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen und der Zeichnung näher erläutert

F i g. 1 zeigt die Bestimmungsmethode beim Haftungstest der lichtempfindlichen Emulsionsschicht mit dem Filmträger;

F i g. 2 zeigt einen Querschnitt einer Ultraviolettbestrahlungsvorrichtung für photographische Filme.

In den Beispielen wurde die Haftungseigenschaft der lichtempfindlichen Emulsionsschicht an dem Filmträger bestimmt und nach den folgenden üblichen Tests bewertet

50

55

60

65

(1) Haftungsversuch irn trockenen Zustand

Ein photographischer Film wurde einer gewöhnlichen photographischen Entwicklung unterzogen und nach der Trocknung wurde die pltiotographische Emulsionsschicht gitterartig mit feinen Kratzlinien unter Anwendung eines Messers unterteilt, so daß der Abstand zwischen den Kratzlinien 3 mm betrug. Dann wurde ein druckempfindliches Klebebandlauf der verkratzten Emulsionsschicht befestigt und plötzlich abgestreift. Wenn die Haftungsstärke zwischen der Emulsionsschicht und dem Trägerfilm schwächer als zwischen der Emulsionsschicht und dem Klebeband ist, wird die Emulsionsschicht von dem Filmträger durch das Klebeband abgetrennt. Wenn andererseits die Haftungsstärke zwischen der Emulsionsschicht und dem Filmträger stärker als zwischen der Emulsionsschicht und dem Klebeband ist, wird die Emulsion nicht vom Träger abgetrennt, wenn das Klebeband abgezogen wird, und verbleibt auf dem Träger so wie sie ist. Bei dem Versuch wurde das Ausmaß der Haftung in folgender Weise bewertet: Falls mehr als 95% der Gesamtfläche der ursprünglichen Emulsionsschicht auf dem Träger verblieben, wurde die Haftungskraft mit A bewertet; falls 95 bis 85% des gesamten Bereichs verblieben, wurde die Bewertung B gegeben und falls weniger als 84% der Flächen auf dem Träger verblieben, wurde die Bewertung C gegeben.

2) Haftungsversuch

während der photographischen Behandlung
(und/oder im befeuchteten Zustand)

30 Eine Gelatine-Silberhalogenidemulsion wurde auf die Haftschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine phoiographische Filmprobe erhalten wurde. Die Probe mit dem Zusatz 1 gemäß der Erfindung in der Haftschicht war hinsichtlich der Haftungseigenschaft zwischen Filmträger und Emulsionsschicht im getrockneten Zustand und auch während der Entwicklung gegenüber der Vergleichsprobe ohne Zusatz in der Haftschicht deutlich überlegen.

Diesei Haftungsversuch ist in F i g. 1 der Zeichnung dargestellt.

Wie in Fig. IA dargestellt, wurde eine Kratzlinie 2 von etwa 50 mm Länge in der Emulsionsschicht des photographischen Filmes 1 unter Anwendung eines Messers in jeder photographischen Behandlungsstufe von Entwicklung, Fixierung und Wasserwäsche ausgebildet. Dann wurde eine Gleitbeanspruchung 3 an die Emulsionsschicht in einer Richtung senkrecht zur Kratzlinie unter Anwendung eines Messers zum Abstreifen der Emulsionsschicht von dem Filmträger angewandt

Hierbei wurde das Ausmaß der Haftung in folgender Weise bewertet:

Wenn die Emulsion nicht über die ursprünglich gebildete Kratzlinie gestreift wurde, wird die Haftungsstärke mit A bewertet; wenn die Emulsionsschicht im Bereich von 1 bis 5 mm abgestreift wird, wird die Haftungsstärke mit B bewertet und wenn die Emulsion in einem Bereich größer als 6 mm abgestreift wird, wird die Haftungsstärke mit C bewertet

Beispiel 1

Ein PET-Filmträger 1 wurde durch einen Behandlungskasten von 120 cm Länge, 60 cm Breite und 50 cm Tiefe, wie in Fi g. 2 gezeigt, mit einer Geschwindigkeit von 3 m/min geführt, worin der Film mit Ultraviolettstrahlen bei 120⁰C durch drei zylindrische Quarzquecksilberlampen 2 von 1 Kw von 50 cm Länge und 30 cm Bogenlänge mit einem Abstand von 13 cm bestrahlt wurde, worauf der Film aufgewickelt wurde. Dann wurde der Film mit den Gelatinedispersionen 1,2 oder 3 mit den nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen durch ein gewöhnliches Emtauchüberziehverfahren überzogen und während 3 min bei 120⁰C getrocknet

	Dispersion	Dispersion Dispersion	im trockenen	(3)
	(D	(2)	Zustand	1,0 g
Gelatine	1,0 g	1,0 g	B	1,0 g
Wasser	1,0 g	1,0 g	A	32,0 g
Methanol	32,0 g	32,0 g	B	72,5 g
Methylenchlorid	72,5 g	72,5 g		0,3 g
Salicylsäure	0,3 g	0,3 g		8,0 g
Phenol	8,0 g	8,0 g		8,0 g
Tetrachloräthan	8,0 g	8,0 g		I 0 ml
Zusatz	0,2 ml	1,0 m!	Haftungsstärke
aufgezogene Dispersion Haftungsstärke	während der
	Entwicklung
	A
(1)	A
(2)	C
(3) Vergleich

Auch die photographischen Eigenschaften der photographischen Filme mit dem Zusatz gemäß der Erfindung im Unterüberzug waren besser.

Beispiel 2

Anstelle der Anwendung der Ultraviolettbestrahlung gemäß Beispiel 1 wurde der PET-FiIm an der Oberfläche mit einer Luft-Propan-Flamme während 10 min behandelt, worauf dann die Dispersion mit der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 aufgezogen und während 4 min bei 120⁰C getrocknet wurde. Eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion wurde auf die gebildete Haftschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine photographische Probe erhalten wurde. Die Haftungsstärke der Probe mit dem Zusatz 1 gemäß der Erfindung zwischen dem Träger und der Haftschicht im getrockneten Zustand und während der Behandlung war überlegen der Vergleichsprobe, die keinen Zusatz gemäß der Erfindung enthielt

Dispersion

Haftungsstärke
im trockenen
Zustand

Haftungsstärke während der
Entwicklung

(D
(2)
i(3) (Vergleich)

B
A
C

A
A
C

Auch die photographischen Eigenschaften von photographischen Filmen, die den Zusatz gemäß der Erfindung enthielten, waren besser.

Beispiel 3

Ein Polyäthylenterephthaktfilmträger (80 μ dick) wurde bei einer Laufgeschwindigkeit von 5,0 m/min, mit

einer Gelatinedispersion der nachstehend angegebenen Zusammensetzung beschichtet und bei 100⁰C während 8 Minuten unter Verwendung von drei 3 KW Quecksilberquarzlampen (35 m lang; erhältliche Bogenlänge etwa 1 m) getrocknet.

(6)

(V)

Gelatine
Wasser
Methanol
Äthylenchlorid
Aceton
Salicylsäure
O-K resol
Zusatz Nr. 3

0,4 g

0,4 g

4,1g

60,0 g

20,0 g

0,1g

5,0 g

0,2 ml

0,4 g

0,4 g

4,1g

60,0 g

20,0 g

0,1g

5,0 g

0 ml

Bei den Beispielen, die durch Aufbringen eines Überzugs auf eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion darauf und Trocknen erhalten wurden, war die Trocken- und Naßhaftung der Probe mit der Haftschicht, die den Zusatz gemäß der Erfindung enthielt, besser als die Haftung der Probe, die diesen Zusatz nicht enthielt, wie dies nachstehend gezeigt wird:

Dispersion

(6) A

(7) (Standard kontrolle) B

A
C

Beispiel 4

	(8)	(9)
Gelatine	0,4 g	0,4 g
Wasser	0,4 g	0,4 g
Methanol	4,1g	4,1g
Athylenchlorid	55,0 g	55,0 g
Aceton	15,0 g	• 15,0 g
Salicylsäure	0,1g	0,1g
O-Chlorphenol	3,0 g	3,0 g
Zusatz Nr. 4	0,2 ml	0ml

20

25

Trockenhaftung Naßhaftung

Die photographischen Eigenschaften und das photographische Verhalten des so erhaltenen photographischen Films mit der Haftschicht, die den Zusatz gemäß der Erfindung enthielt, waren gut und es wurden von diesem Material nahezu die gleichen photographischen Eigenschaften wie von der Standardkontrolle aufgewie-

40

Ein Polyäthylenterephthalatfilmträger mit einer Diklce von 100 μ wurde einer Koronaentladung in üblicher Weise in einer Oberflächenbehandlungsmaschine unterworfen, wobei der Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Vorführgeschwindigkeit von 3 m/min zwischen der Koronaentladungswalze und einer Stabelelektrode geführt wurde. Die Behandhingsbedingungen waren wie folgt: Frequenz: 10 KHZ; Abstand zwischen Elektrode und Film: 0,8 mm; elektrische Energie: 70 W.

Die so behandelte FUmunte-rlage wurde mit einer Gelatinedispersio^ der nachstehend angegebenen Zusammensetzung beschichtet und bei HO⁰C während 15 Minuten getrocknet

60

65

Unter den so erhaltenen Proben, die durch Beschichtung der mit der Haftschicht versehenen Oberfläche mit einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion und anschließendes Trocknen erhalten wurden, zeigte die Probe mit der Haftschicht, die den Zusatz gemäß der Erfindung enthielt, eine bessere Trocken- und Naßhaftung als die Probe mit einer Haftschicht, die frei von diesem Zusatz war.

10 Dispersion

Trockenhaftung

Naßhaftung

A
C

A
C

Das photographische Verhalten des so erhaltenen photographischen Films mit der Haftschicht, die den Zusatz gemäß der Erfindung enthielt, war gut und war nahezu das gleiche wie dasjenige einer Standardkontrolle.

Beispiel 5

Ein Polyäthylenterephthalatfilm wurde biaxial orientiert, thermisch fixiert und anschließend einer Ultraviolettstrahlung in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, unterworfen. Anschließend wurde der Film mit der folgenden Flüssigkeit unter Anwendung eines üblichen Eintauchbeschichtungsverfahrens überzogen und während 3 Minuten bei 120⁰C getrocknet.

30

35

Gelatine	1,0 g
Wasser	1,0 g
Athylenchlorid	65 g
Salicylsäure	0,3 g
Methanol	30 g
p-Chlorphenol	5g
Zusatz 5	1,0 g

Anschließend wurde eine Silberchlorbromidemulsion (Molverhältnis von Cl/Br=3/1) vom lithographischen Typ mit einem Ag Gehalt von 75 g und einem Gelatinegehalt von 85 g je 1 kg der Emulsion auf die so gebildete Haftschicht aufgebracht und getrocknet, wobei eine photographische Filmprobe erhalten wurde.

Bei der so erhaltenen Filmprobe wurde das Haftungsvermögen der Silberchlorbromidemulsionsschicht an dem Film sowohl in trockenem Zustand als auch während der photographischen Behandlung mit der Bewertung A bewertet

Wenn anstelle des Zusatzes 5 der Zusatz 6, Zusatz 7 oder Zusatz 8 zur Anwendung gelangten, wurden Haftvermögen von gleicher Qualität jeweils erhalten.

Vergleichsversuch

Zum Nachweis der Überlegenheit der Haftschichten gemäß der Erfindung gegenüber den aus der DE-AS 11 14 728 und der DE-OS 14 47 614 bekannten Haftschichten wurde folgender Vergleichsversuch durchgeführt

Ein Polyäthylenterephthalatfilm wurde biaxial orientiert, thermisch fixiert und dann einer Ultraviolettbestrahlung unterworfen, wie dies in Beispiel 1 der Beschreibung angegeben ist Dann wurde der so behandelte Film mit den nachstehend aufgeführten Überzugsflüssigkeiten I, Π bzw. ITJ nach einem gebräuchlichen Eintauchbeschichtungsverfahren überzogen und während 3 Minuten bei 120° C getrocknet

Flüssigkeit Flüssigkeit Flüssigkeit (I) (II) (III)

Gelatine

Wasser

Äthylenchlorid

Salicylsäure

Methanol

p-Chlorphenol

Tetrahydrofuran

Zusatz A¹)

Zusatz B²

Zusatz C³)

1,0 g

1,0 g
65 g

0,3 g
30 g

5g

1,0 g

1,0 g

1,0 g
50 g

0,3 g
30 g

5g
15g

0,15 g

1,0 g

1,0 g
30 g

0,3 g
65 g

5g

0,15 g

') Zusatz A besteht aus einer wäßrigen Polyamid-Epichlorhydrin-HarzIösung mit einem Feststoffgehalt von 15%, welche dem Zusatz von Bezugsbeispiel 1 auf Seite 5 der Anmeldungsbeschreibung entspricht. Demgemäß enthält 1,0 g des Zusatzes A 0,15 g Polyamid-Epichlorhydrin-Harz.

²) Der Zusatz B besteht aus einem Polyvinylidenchloridharz. Dieses Polyvinylidenchloridharz entspricht dem in der DE-OS 14 47 614 angegebenen Material.
³) Der Zusatz C besteht aus einem Polyamidharz. Dieses Copolyamid entspricht dem in der DE-AS 11 14 728 verwendeten Polyamid.

Anschließend wurde eine Silberchlorbromidemulsion (Molverhältnis von Cl/Br=3/1) vom lithographischen Typ mit einem Gehalt von 75 g Ag und 85 g Gelatine je 1 kg der Emulsion auf die so gebildete Haftschicht aufgebracht und getrocknet, wobei eine photographische Filmprobe erhalten wurde.

Bei den so erhaltenen photographischen Filmproben wurde das Haftvermögen der Silberchlorbromidemulsionsschicht an dem Film gemessen und nach den in der Anmeldungsbeschreibung beschriebenen Haftungsversuchen auf den Seiten 6 bis 8 bewertet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.

Flüssigkeit Haftvermögen im Haftvermögen

Nr. trockenen während der

Zustand photographischen

Behandlung

A
B
B

A
B
B

Aus den vorstehend aufgeführten Vergleichsergebnissen ist klar ersichtlich, daß die mit der Flüssigkeit 1 beschichtete photographische Filmprobe, das heißt die Filmprobe mit der Haftschicht gemäß der Erfindung, überlegene Haftungseigenschaften sowohl im trockenen Zustand als auch während der photographischen Behandlung, verglichen mit den mit den Flüssigkeiten 2 und 3 überzogenen Proben, besitzt. Wie vorstehend angegeben, entspricht die unter Verwendung der Flüssigkeit 2 erhaltene Haftschicht der DE-OS 14 47 614 und die mit der Flüssigkeit 3 erhaltene Haftschicht der DE-ASIl 14 728.

Die vorstehenden Versuchsergebnisse belegen somit eindeutig, daß die vorliegende Erfindung gegenüber den Entgegenhaltungen technisch überlegen ist

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Aufbringen einer Haftschicht auf die Oberfläche eines photographischen Schichtträgers aus einem biaxial orientierten und thermisch fixierten Polyäthylenterephthalatfilm, der einer Oberflächenbehandlung mit UV-Strahlung oder mit Flammen unterworfen wurde, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die vorbehandelte Oberfläche eine Dispersion von Gelatine in einem wasserhaltigen organischen Lösungsmittel aufbringt, weiche ein Polyamid-Epichlorhydrinharz enthält, das durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit dem Reaktionsprodukt von Polyäthylenpolyamin oder Polypropylenpolyamin und einer zweibasischen Carbonsäure gebildet wurde, worauf in an sich bekannter Weise getrocknet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als zweibasische Carbonsäure Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als zweibasische Carbonsäure Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Citraconsäure oder Mesaconsäure verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyäthylenpolyamin Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin verwendet

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polypropylenpolyamin Dipropylentriamin verwendet