DE2136478C3 - Verfahren zur Herstellung von 1 ^-Naphthochinon-Semicarbazon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1 ^-Naphthochinon-SemicarbazonInfo
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Description
Ein zur Herstellung von 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon,
eine für ihre blutstillende Eigenschaften bekannte chemische Verbindung, bekanntes Verfahren
besteht darin, 1,2-Naphthochinon in 96%igem Äthanol bei einer Temperatur von ungefähr 500C zu lösen und in
die so erhaltene Lösung von 1,2-Naphthochinon-Semicarbazonhydrochlorid
in einer Menge beizugeben, welche kleiner als die in bezug auf das 1,2-Naphthochinon
stöchiometrische Menge ist, und dieses Gemisch 45 Minuten bei 50°C zu rühren, alsdann auf 3°C
abzukühlen und das auskristallisierende 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon
abzufiltrieren. Schmelzpunkt 182 bis 184° C; Ausbeute 59%.
Es wurde nun gefunden, daß 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon
mit einer wesentlich höheren Ausbeute und von größerer Reinheit erhalten werden kann, wenn man
eine wäßrige Lösung von Semicarbazonhydrochlorid in eine kochende Lösung von 1,2-Naphthochinon in
Äthylalkohol gibt.
Man erhält nach diesem Verfahren eine Ausbeute an 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon, die bis zu 80%
betragen kann, falls ein Volumenverhältnis Wasser/-Äthylalkohol zwischen ungefähr 40 :100 und 360 : 100
gewählt wird.
Die Reinheit des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen 1,2-Naphthochinon-Semicarbazons
beträgt 100%, wenn das Volumenverhältnis Wasser/Äthylalkohol ungefähr gleich 40 :100 ist.
Es wurde ebenfalls gefunden, daß es vorteilhaft ist, in bezug auf das Molgewicht von 1,2-Naphthochinon einen
Überschuß an Semicarbazonhydrochlorid zu verwenden, wobei dieser Überschuß mindestens 1 Gewichtsprozent
und bevorzugt 1 bis 5 Gewichtsprozent beträgt.
Die Erfindung bezieht sich infolgedessen auf ein Verfahren zur Herstellung von 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon
durch Umsetzung von Semicarbazonhydrochlorid mit in Äthanol gelöstem 1,2-Naphthochinon,
35
40
45 das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wäßrige
Lösung von Semicarbazonhydrochlorid in eine kochende Lösung von 1,2-Naphthochinon in Äthanol einträgt
und dabei ein Volumenverhältnis zwischen Wasser und Äthylalkohol von ungefähr 40 bis 360:100 und
vorzugsweise ungefähr 40:100 einhält
Die wäßrige Semicarbazonhydrochloridlösung wird vorteilhaft langsam der kochenden 1,2-Naphthochinon-Äthanollösung
zugegeben und das Reaktionsgemisch unter Rühren auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen,
bevor es während mehrerer Stunden in einem Kühlschrank bei einer Temperatur von ungefähr 400C
gehalten wird. Nach Zugabe von Wasser wird der erhaltene Niederschlag durch Filtrieren abgeschieden,
mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die Beispiele näher erläutert.
0,5 g (0,00318 Mol) 1,2-Naphthochinon werden in 10 ml Äthanol (96%) unter Sieden gelöst. Zu dieser
Lösung von 1,2-Naphthochinon gibt man alsdann langsam, bei ungefähr 6O0C, eine wäßrige Lösung von
0,368 g (0,0032 Mol) Semicarbazonhydrochlorid in 18 ml Wasser. In diesem Reaktionsgemisch ist das Volumenverhältnis
Wasser/Äthanol ungefähr gleich 180:100. Nach Zugabe der wäßrigen Semicarbazonhydrochloridlösung
läßt man dss Reaktionsgemisch unter fortgesetztem Rühren abkühlen. Nach einem mehrstündigen
Aufenthalt (8 bis 10 Stunden) bei ungefähr 4°C in einem Kühlschrank werden dem Reaktionsgemisch 28 ml
Wasser zugegeben, um die Abscheidung des 1,2-Naphthochinon-Gemicarbazons
zu beschleunigen. Das abgeschiedene Produkt wird filtriert, mit Wasser gewaschen
und getrocknet Man erhält 0,55 g 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon
mit einem Schmelzpunkt von 185°C und einer Reinheit von 94,5%, was einer Ausbeute von 81%
entspricht.
Beispiele2bis6
Man wiederholt das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren mit unterschiedlichen Mengen an Wasser
und Äthanol.
Die untenstehende Tabelle gibt für verschiedene Volumenverhältnisse zwischen Wasser und Äthanol,
darunter das im Beispiel 1 angewandte Verhältnis, den Reinheitsgrad und die Ausbeute des 1.2-Naphthochinon-Semicarbazons
an.
55
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| Bei | Äthanol | Wasser | Volumen | 1,2-Naphthochinon- | Rein |
| spiel | verhältnis | Semicarbazon | heit | ||
| Nr. | H2OZU | Ausbeute | 100 | ||
| ml | ml | Alkohol | % | 100 | |
| 2 | 24 | 4 | 16:100 | 70 | 97 |
| 3 | 20 | 8 | 40:100 | 80 | 94,5 |
| 4 | 14 | 14 | 100: 100 | 81 | 86,8 |
| 1 | 10 | 18 | 180:100 | 81 | |
| 5 | 6 | 22 | 360:100 | 83 | |
| 6 | 4 | 24 | 600:100 | 1 |
Die Reinheit dec in den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen 1,2-Naphthochinon-Semicarbazons wurde bestimmt
durch Vergleich mit der optischen Dichte eines bekannten Produkts in Ammoniak bei 490 Γημ.
Der im Beispiel 6 erhaltene Niederschlag bestand fast ausschließlich aus nicht umgesetztem 1,2-Naphthochinon.
Aus der obigen Tabelle geht klar hervor, daß das U-Naphthochinon-Semicarbazon mit besten Ausbeuten
und in größter Reinheit erhalten wird, wenn das Reaktionsgemisch Wasser und Äthanol in einem
Volumen verhältnis von ungefähr 40 :100 enthält
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von 1,2-Naphthochinon-Semicarbazon
durch Umsetzung von Semicarbazonhydrochlorid mit in Äthanol gelöstem 1,2-Naphthochinon, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine wäßrige Lösung von Semicarbazonhydrochlorid mit der siedenden Lösung von
1,2-Naphthochinon in Äthanol reagieren läßt und dabei ein Volumenverhältnis zwischen Wasser und
Äthanol von ungefähr 40 bis 360 :100 einhält
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung bei einem Volumenverhäitnis zwischen Wasser und Äthanol
von 40:100 durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem
Überschuß von mindestens 1 Gewichtsprozent an Semicarbazonhydrochlond, bezogen auf 1,2-Naphthochinon,
durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem
Überschuß an Semicarbazonhydrochlorid von 1 bis 5 Gewichtsprozent durchführt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4105970A GB1298407A (en) | 1970-08-26 | 1970-08-26 | PREPARATION OF beta-NAPHTHOQUINONE SEMICARBAZONE |
| GB4105970 | 1971-04-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2136478A1 DE2136478A1 (de) | 1972-03-02 |
| DE2136478B2 DE2136478B2 (de) | 1976-02-12 |
| DE2136478C3 true DE2136478C3 (de) | 1976-09-23 |
Family
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