DE2136254B2 - Phenolharzgranulat - Google Patents
PhenolharzgranulatInfo
- Publication number
- DE2136254B2 DE2136254B2 DE19712136254 DE2136254A DE2136254B2 DE 2136254 B2 DE2136254 B2 DE 2136254B2 DE 19712136254 DE19712136254 DE 19712136254 DE 2136254 A DE2136254 A DE 2136254A DE 2136254 B2 DE2136254 B2 DE 2136254B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- phenolic resin
- emulsion
- resin
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G14/08—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G14/10—Melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung btrifft ein Phenolharzgranulat, d. h. ein therrnohärtendes Phenolharz in Granulatform.
Phenolharze werden üblicherweise durch Polykondensation von 1 Mol Phenol oder eines Phenolderivats
mit mindestens 1 Mol Formaldehyd in wäßriger Lösung hergestellt. Diese Polykondensation, die in basischem
Milieu durchgeführt wird, liefert ein Resol, dessen Wassergehalt für die spätere Verwendung soweit wie
möglich herabgesetzt werden muß.
Es ist auch bereits bekannt, daß thermoplastische Harze, wie z. B. Vinylharze, durch Polymerisation von
geeigneten Monomeren in Suspension hergestellt werden können, wobei diese in Form eines Granulats
mit einer Teilchengröße zwischen 0,1 und 3 mm in praktisch wasserfreier Form anfallen.
Aus der britischen Patentschrift 119/ 478 ist ein
Verfahren zur Herstellung von Phenolharzemulsionen bekannt, bei dem Phenol oder ein alkyliertes Phenol mit
überschüssigem Formaldehyd in Gegenwart von Wasser und eines tertiären Amins zusammen mit primären
und/oder sekundären Aminen kondensiert wird. Dieses bekannte Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß
danach das Phenolharz nur in Form von Emulsionen erhalten wird, die zur Herstellung von Phenolharz in
fester Form technisch aufwendigen und kostspieligen Trocknungsverfahren (beispielsweise durch Einengen
unter vermindertem Druck und Zerkleinern des dabei erhaltenen Rückstandes oder durch Behandlung der
Phenolharzemulsion in einem Sprühtrocknungsturm) unterworfen werden müssen. Insbesondere ist es nach
diesem Verfahren nicht möglich, ein Phenolharzgranulat mit regulierbarer Korngröße herzustellen.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, diese bekannten Verfahren dahingehend weiter zu entwickeln, daß sie
sich auch für die Herstellung von Phenolharzgranulat eignen.
s Es wurde nun gefunden, daß man ein Phenolharzgranulat herstellen kann durch Kondensation von Phenol
oder einem seiner Derivate mit Formaldehyd in Gegenwart eines dafür geeigneten Katalysators innerhalb
eines bestimmten Temperaturbereiches in Lösung
ίο und in homogener Phase bei Einhaltung eines
bestimmten Gewichtsverhältnisses zwischen reagierendem Monomerem und Wasser, unter im Hauptanspruch
näher definierten Bedingungen, wobei man das in Form einer Emulsion von ölartigen Tröpfchen in dem Wasser
des Reaktionsgemisches erhaltene Produkt durch Zugabe eines oberflächenaktiven Agens und eines
Schutzkolloids stabilisiert und nach Erzielung des gewünschten Umsetzungsgrades der Monomeren zu
dem Polykondensat unter ständigem Rühren sukzessive auf Umgebungstemperatur abkühlt
Gegenstand der Erfindung ist ein PhenoJbarzgranulat,
das hergestellt worden ist durch Kondensation von Phenol, Resorcin, m-Kresol, p-Kresol oder geeigneten
Xylenolen mit Formaldehyd im Molverhältnis von 1 zu 1 bis 3,1 bei einer Temperatur zwischen 30 und 1100C in
Gegenwart eines organischen oder mineralischen basischen Katalysators in Lösung und homogener Phase
bei einem geeignet eingestellten Gewichtsverhältnis von reagierenden Monomeren zu Wasser, wobei ein in
dem Wasser des Reaktionsgemisches unlösliches Harz erzeugt wird, welches in Form einer Emulsion ölartiger
Tröpfchen in dem Wasser des Reaktionsmilieus anfällt, und wobei das Gleichgewicht durch Rühren aufrechterhalten
und diese Emulsion durch Zugabe eines oberflächenaktiven Agens und eines Schutzkolloids
stabilisiert wird und die Emulsion, sobald der gewünschte Umsetzungsgrad der Monomeren zu dem Polykondensat
erreicht ist, sukzessive auf Umgebungstemperatur bei ständig weiter erfolgendem Rühren abgekühlt
wird.
Als oberflächenaktives Agens wird vorzugsweise ein Alkalialkylarylsulfonat in Kombination mit einem
Schutzkolloid, vorzugsweise Carboxymethylcellulose oder Polyäthyienglykol, verwendet. Das oberflächenaktive
Agens und das Schutzkolloid werden vorzugsweise in einer Gesamtmenge zwischen 1 und 25 Gewichtspromille,
bezogen auf das Gewicht des Ausgangsreaktionsgemisches einschließlich des Wassers, verwendet.
Als Katalysator wird vorzugsweise eine stickstoffhaltige organische Base verwendet.
Als Katalysator wird vorzugsweise eine stickstoffhaltige organische Base verwendet.
Ein besonders vorteilhaftes Phenolharzgranulat erhält man dan.i. wenn man bei der vorstehend
beschriebenen Herstellung desselben dem anfänglichen Reaktionsgemisch 0,01 bis 0,2 Mol je Mol der
eingesetzten phenolischen Komponente einer Verbindung aus der Gruppe der primären oder sekundären
aliphatischen, aromatischen oder acyclischen Amine, Hydrazinhydrat, Tetraformaltrisazin (2, 3, 6, 7, 9,
10-Hexaazadekahydronaphthalin), Piperazin, Piperidin,
Dicyandiamid, Melamin, Anilin oder Harnstoff zusetzt, um das gebildete Harz unlöslich zu machen, bevor
dessen Vernetzungsgrad es unschmelzbar macht. Dieser Amin-Zusatz wird nachfolgend gelegentlich als
»Schmelz-Zusatzmittel« bezeichnet.
Das Schmelz-Zusatzmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 0,1 Mol pro Mol der eingesetzten
Phenolkomponente verwendet.
Die Polykondensation wird vorzugsweise bei einer
Die Polykondensation wird vorzugsweise bei einer
2t 36 254
Temperatur zwischen 50 und 85° C durchgeführt.
Das reagierende Monomere wird in der Regel in Form einer wäßrigen Lösung verwendet oder es wird
aus vorher depolymerisiertem Trioxymethylen hergestellt, das für die Kondensation eingesetzt wird.
Vorzugsweise verwendet man 1,2 bis 1,8 Mol Formaldehyd pro Mol Phenolkomponente.
Das Gewichtsverhältnis zwischen der organischen Phase (Monomere, Katalysatoren und dgl.) und dem
Wasser liegt vorzugsweise in der Größenordnung von 1 :1.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Zu 940 g Phenol gibt man 1945 g 36%ige wäßrige Formaldehydlösung hinzu. Die Mischung wird in ein auf
500C erwärmtes Reaktionsgefäß gebracht, wobei man
ständig mit einer Geschwindigkeit von 100 Umdrehungen pro Minute rührt Man fügt 85 g Ammoniak mit
einer Dichte von 22° Beaume in einer oder mehreren Fraktionen hinzu. Man bringt die Temperatur auf 75°C;
man fügt 500 g Wasser hinzu. Sodann trennt sich nach 3 Stunden das Kondensat in zwei Phasen. In diesem
Stadium leitet man die Emulsionsbildung durch Hinzufügen von 4 g Natriumdodecylbenzolsulfonat und 20 g
Carboxymethylcellulose ein. Nach 3 Stunden zusätzlicher Verweilzeit bei 75° C kühlt man ab und trennt die
kugelförmigen Granulatperlen des Phenolharzes, welche man wäscht, zentrifugiert und trocknet. Das
erhaltene Granulat hat eine mittlere Korngröße von 0,5 mm Durchmesser. Die Granulatperlen sind unschmelzbar
und zeigen, wie man ein nicht reagierendes Phenolharz durch Polykondensation in Emulsion erhalten
kann, ohne Hinzufügen eines Schmelz-Zusatzmittels.
Das Granulat kann als Füllstoff oder zum Leichtermachen herkömmlicher Werkstoffe, wie Zement oder
Gips, verwendet werden.
Man setzt in ein Reaktionsgefäß bei einer Temperatur von 50° C 1645 g 25,5%ige wäßrige Formaldehydlösung,
93 g Anilin und 940 g Phenol ein. Man fügt sodann in mindestens zwei Fraktionen 60 g Äthylendiamin hinzu.
Die Temperatur steigt auf 75° C und wird auf diesem Wert gehalten. Nach 75 Minuten fügt man 1 g
Natriumdodecylbenzolsulfonat und 5 g Carboxymethylcellulose hinzu. Nach 3 Stunden Gesamtzeit für die
Kondensation entfernt man Granulat (kugelförmige Perlen) mit einem Durchmesser zwischen 1,25 und 2 mm
aus dem Reaktionsmilieu.
Man füllt 100 g dieser getrockneten Perlen in einen Probiertiegel und bringt das Ganze in einen beheizten
Wärmeschrank auf 170°C. Nach 15 Minuten erhält man eine kompakte und zusammenhängende Masse aus in
der Wärme gehärtetem Phenolharz, was das Phänomen des Schmelzens und der Reaktionsfähigkeit deutlich
macht.
Man bringt in ein Reaktionsgefäß bei einer Temperatur von 50° C 282 g Phenol, 345 g 36%ige wäßrige
Formaldehydlösung und 38,7 g Melamin ein. Man bringt die Temperatur auf 75° C und fügt in drei Fraktionen
51,4 g Ammoniak mit einer Dichte von 22° Beaume hinzu. Die Temperatur steigt und wird bei 80° C
stabilisiert.
Nach zwei Stunden Kondensationszeit fügt man eine Lösung von 1 g Natriumdodecylbenzolsulfonat und 4 g
Carboxymethylcellulose in 150 g Wasser hinzu. Nach 5 Stunden Gesamtzeit für die Kondensationsreaktion
erhält man ein Granulat von einem mittleren Durchmesser der Perlen von 1,5 mm. Diese Perlen sind schmelzbar
und können als Bindemittel oder Klebemittel unter den gleichen Schmelz- oder Temperaturbedingungen wie
jenen in Beispiel 2 verwendet werden.
In ein Reaktionsgefäß auf der Temperatur von 50°C
bringt man 940 g Phenol, 60 g Harnstoff, 1145 g 36%ige
wäßrige Formaldehydlösung, 150 g Ammoniak mit einer Dichte von 22° Beaume und 500 g Wasser ein.
Man bringt die Temperatur auf 80°C. Nach 85 Minuten fügt man 1 g Natriumdodecylbenzolsulfonat und 5 g
Carboxymethylcellulose hinzu. Nach 4 Stunden Kondensationszeit erhält man ein schmelzbares Granulat
mit einem mittleren Durchmesser der Perlen von 0,3 mm, welches wie in dem vorangehenden Beispiel
verwendbar ist Man kann z. B. mineralische oder organische Fasern verkleben und verstärken.
Man bringt in ein Reaktionsgefäß auf der Temperatur von 45° C 940 g Phenol, 1400 g Wasser und 15 g
hydratisiertes Hydrazin ein. Man fügt in 4 Minuten 420 g Trioxymethylen, sodann 150 g Ammoniak mit einer
Dichte von 22° Beaume und 500 g Wasser hinzu und erhitzt auf 80° C. Nach 2 Stunden Kondensation fügt
man 2 g Natriumdodecylbenzolsulfonat und 10 g Carboxymethylcellulose hinzu. Nach 4 Stunden Kondensationszeit
scheidet man daraus ein eiförmiges Granulat ab, welches gekennzeichnet ist durch einen Rückstand
von 95% in einem Sieb nach AFNOR n.°28 (Maschenweite von 0,5 mm). Dieses Granulat ist schmelzbar und
kann wie in den vorangehenden Beispielen verwendet werden.
Die Anwendungen der erfindungsgemäß erhaltenen warmhärtbaren Harze sind alle die für warmhärtbare
Harze durch Temperaturerhöhung, insbesondere die folgenden:
Verwendung als einen Bestandteil eines Lackes oder einer Farbe bildendes Bindemittel in harzlösender
Umgebung, wobei die Härtung nach dem Verdampfen des Lösungsmittels durch Erhitzen im Ofen erfolgt;
Verwendung zum Spritzgießen oder Formen durch Druck beim Warmpressen;
Verwendung beim Schlichten oder Überziehen von Textilien oder Papier für die Herstellung von Walzerzeugnissen
oder verstärkten Gegenständen;
Feinzerkleinerung und Anwendung des Pulvers als Bindemittel für Filze aus mineralischen oder organisehen
Fasern;
Verwendung als Bremsbelag durch Mischung hauptsächlich mit Asbestfasern;
Herstellung von Schleifscheiben durch Mischen mit Schleifteilchen bestimmter Form und durch Heißpressen;
Herstellung von Schleifscheiben durch Mischen mit Schleifteilchen bestimmter Form und durch Heißpressen;
Herstellung von Platten durch Mischen mit Holzabfall;
Innenbeschichtung von Konservenbüchsen;
Herstellung von Beton durch Mischen mit mineralischen Stoffen oder Fasern.
Herstellung von Beton durch Mischen mit mineralischen Stoffen oder Fasern.
Aus der vorangehenden Beschreibung geht hervor, daß, wie auch immer die Arten der Durchführung, der
Verwirklichung und der Anwendung sind. Herstellungsverfahren für Harze, insbesondere warmhärtbare
Phenoplaste erzielt werden, welche im Vergleich zu bekannten Verfahren mit dem gleichen Ziel große
Vorteile aufweisen und die insbesondere folgendes erlauben:
Leichte und schnelle Herstellung eines reaktionsfähigen Harzes, das in Wasser weniger löslich ist als vorher
bekannte Harze, bei einem geringeren Vernetzungsgrad; — einfache Trennung des Harzes von dem
Wasser, wodurch eine nicht vernachlässigbare größere Wirtschaftlichkeit des Verfahrens im Vergleich zu
bekannten Verfahren erzielt wird, wenn man die Kosten der Apparate und der notwendigen Energie zum
Entfernen des Wassers von dem Produkt, beispielsweise durch Vakuumdestillation, mit einrechnet, und womit
der Vorteil verbunden ist, daE die üblichen Verfahren der Destillation oder Zerstäubungstrocknung des
Wassers in der Wärme wegfallen, während denen die Vernetzung stattfindet und sich Harze bilden, deren
Eigenschaften nicht mehr die ursprünglich angesteuerten sind; — Erzeugung von Granulaten reaktionsfähiger
oder nicht reaktionsfähiger, praktisch wasserfreier Harze, da die Menge des Wassers, das in dem Granulat
enthalten ist, immer weniger als ein Gew.% beträgt.
Claims (2)
1. Phenolharzgranulat, erhalten durch Kondensation von Phenol, Resorcin, m-Krescl, p-Kresol
oder geeigneten Xylenolen mit Formaldehyd im Molverhältnis von 1 zu I bis 3,1 bei einer Temperatur
zwischen 30 und 1100C in Gegenwart eines
organischen oder mineralischen basischen Katalysators in Lösung und homogener Phase bei einem
geeignet eingestellten Gewichtsverhältnis von reagierenden Monomeren zu Wasser, wobei ein in dem
Wasser des Reaktionsgemisches unlösliches Harz erzeugt wird, welches in Form einer Emulsion
ölartiger Tröpfchen in dem Wasser des Reaktionsmilieus anfällt, und wobei das Gleichgewicht durch
Rühren aufrechterhalten und diese Emulsion durch Zugabe eines oberflächenaktiven Agens und eines
Schutzkolloids stabilisiert wird und die Emulsion, sobald der gewünschte Umsetzungsgrad der Monomeren
zu dem Polykondensat erreicht ist, sukzessive auf Umgebungstemperatur bei ständig weiter
erfolgendem Rühren abgekühlt wird.
2. Phenolharzgranulat, erhalten gemäß Anspruch 1 mit der Abänderung, daß dem anfänglichen
Reaktionsgemisch 0,01 bis 0,2 Mol je Mol der eingesetzten phenolischen Komponente einer Verbindung
aus der Gruppe der primären oder sekundären aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen
Amine, Hydrazinhydrat, Tetraformaltrisazin, Piperazin, Piperidin, Dicyandiamid, Melamin,
Anilin oder Harnstoff zugesetzt wird, um das gebildete Harz unlöslich zu machen, bevor dessen
Vernetzungsgrad es unschmelzbar macht.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7027010A FR2098625A5 (de) | 1970-07-22 | 1970-07-22 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2136254A1 DE2136254A1 (de) | 1972-01-27 |
DE2136254B2 true DE2136254B2 (de) | 1978-09-07 |
DE2136254C3 DE2136254C3 (de) | 1979-05-03 |
Family
ID=9059046
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712136254 Expired DE2136254C3 (de) | 1970-07-22 | 1971-07-20 | Phenolharzgranulat |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5542090B1 (de) |
AT (1) | AT312936B (de) |
BE (1) | BE770287A (de) |
CA (1) | CA978690A (de) |
CH (1) | CH539667A (de) |
CS (1) | CS186205B2 (de) |
DE (1) | DE2136254C3 (de) |
DK (1) | DK134916B (de) |
ES (1) | ES393495A1 (de) |
FI (1) | FI56974C (de) |
FR (1) | FR2098625A5 (de) |
GB (1) | GB1347878A (de) |
HU (1) | HU164959B (de) |
IT (1) | IT946183B (de) |
LU (1) | LU63573A1 (de) |
NL (1) | NL170293C (de) |
NO (1) | NO133551C (de) |
RO (1) | RO60109A (de) |
SE (1) | SE387353B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0049391A1 (de) * | 1980-10-06 | 1982-04-14 | Formica Corporation | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Phenolresolharzes |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1562211A (en) * | 1975-08-04 | 1980-03-05 | Matsushita Electric Works Ltd | Phenol-formaldehyde composition useful as a raw material for the preparation of phenolic resins |
MX144451A (es) * | 1976-03-30 | 1981-10-16 | Union Carbide Corp | Procedimiento mejorado para la obtencion de un resol solido en particulas |
US4206095A (en) | 1977-03-14 | 1980-06-03 | Union Carbide Corporation | Process for producing particulate resoles from aqueous dispersion |
US4269754A (en) * | 1979-07-19 | 1981-05-26 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Phenolic resin particles and processes for their production and friction elements containing same |
JPS6097706U (ja) * | 1983-12-08 | 1985-07-03 | グンゼ株式会社 | パンツ |
DE3346153C2 (de) * | 1983-12-21 | 1994-04-07 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Phenolharz-Holzbindemitteln und deren Anwendung zur Herstellung von Spanplatten |
US8247072B2 (en) | 2006-02-14 | 2012-08-21 | Eastman Chemical Company | Resol beads, methods of making them and methods of using them |
-
1970
- 1970-07-22 FR FR7027010A patent/FR2098625A5/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-05-03 NO NO164571A patent/NO133551C/no unknown
- 1971-05-21 GB GB1630271A patent/GB1347878A/en not_active Expired
- 1971-05-28 FI FI150071A patent/FI56974C/fi active
- 1971-07-06 DK DK332471A patent/DK134916B/da not_active IP Right Cessation
- 1971-07-16 RO RO6768471A patent/RO60109A/ro unknown
- 1971-07-19 CA CA118,541A patent/CA978690A/en not_active Expired
- 1971-07-19 SE SE930171A patent/SE387353B/xx unknown
- 1971-07-19 CS CS529671A patent/CS186205B2/cs unknown
- 1971-07-19 AT AT628371A patent/AT312936B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-07-20 LU LU63573D patent/LU63573A1/xx unknown
- 1971-07-20 IT IT4295171A patent/IT946183B/it active
- 1971-07-20 BE BE770287A patent/BE770287A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-20 DE DE19712136254 patent/DE2136254C3/de not_active Expired
- 1971-07-21 CH CH1076471A patent/CH539667A/fr not_active IP Right Cessation
- 1971-07-21 ES ES393495A patent/ES393495A1/es not_active Expired
- 1971-07-22 NL NL7110102A patent/NL170293C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-22 HU HUSA002224 patent/HU164959B/hu not_active IP Right Cessation
- 1971-07-22 JP JP5425471A patent/JPS5542090B1/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0049391A1 (de) * | 1980-10-06 | 1982-04-14 | Formica Corporation | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Phenolresolharzes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI56974C (fi) | 1980-05-12 |
DK134916C (de) | 1978-11-13 |
GB1347878A (en) | 1974-02-27 |
JPS5542090B1 (de) | 1980-10-28 |
ES393495A1 (es) | 1974-08-01 |
DE2136254A1 (de) | 1972-01-27 |
RO60109A (de) | 1976-06-15 |
DK134916B (da) | 1977-02-07 |
HU164959B (de) | 1974-05-28 |
CH539667A (fr) | 1973-07-31 |
NO133551C (de) | 1976-05-19 |
NL170293B (nl) | 1982-05-17 |
CA978690A (en) | 1975-11-25 |
NL170293C (nl) | 1982-10-18 |
DE2136254C3 (de) | 1979-05-03 |
NO133551B (de) | 1976-02-09 |
FR2098625A5 (de) | 1972-03-10 |
LU63573A1 (de) | 1972-04-04 |
CS186205B2 (en) | 1978-11-30 |
AT312936B (de) | 1974-01-25 |
NL7110102A (de) | 1972-01-25 |
SE387353B (sv) | 1976-09-06 |
IT946183B (it) | 1973-05-21 |
BE770287A (fr) | 1972-01-20 |
FI56974B (fi) | 1980-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2800323A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung stabiler, loesungsmittelfreier, waessriger epoxidharzdispersionen | |
DE2136254C3 (de) | Phenolharzgranulat | |
DE2516349C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von verätherten Methylol-melaminen und -benzoguanaminen | |
DE2002368C3 (de) | Hitzehärtbare Novolakharzmischung mit verbesserter thermischer Stabilität | |
DE2235668C3 (de) | Katalysator für ein Gießereibindemittel | |
US2670341A (en) | Production of alcohol-modified urea-formaldehyde resins | |
WO2006066842A1 (de) | Mischungen zur herstellung von bindemitteln | |
DE2946821C2 (de) | Bindemittel auf der Basis von kaltaushärtenden Aminoplast-Furanharzen | |
DE671724C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehydkondensationsprodukten von Aminotriazinen | |
DE2936954C2 (de) | ||
DE952939C (de) | Melaminformaldehydharz-Pressmassen | |
EP0805830A1 (de) | Wässerige aminoplastharze mit verbesserter waschbarkeit für die herstellung von holzwerkstoffen | |
AT244592B (de) | Verfahren zur Herstellung von feinkörnigen Kondensationsprodukten aus Phenol | |
AT368731B (de) | Formstoffmischung fuer giessereiformen und -kerne | |
AT145194B (de) | Verfahren zur Herstellung von Preßmischungen und geformten Gegenständen aus diesen. | |
DE1231889B (de) | Gegen Hitzeeinwirkung stabilisierte Formmassen aus waermehaertbaren Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten | |
DE1595111A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Melamin-Formaldehyd-Acrylnitril-Kondensationsprodukten | |
EP0461555B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Imprägnierharzen auf Phenol-Formaldehyd-Basis | |
AT224344B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserhaltigen härtbaren Kunstharzen, insbesondere für Preßmassen | |
DE634003C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
AT155155B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten. | |
DD205914B1 (de) | Verfahren zur herstellung von novolaken | |
DE4019844A1 (de) | Verfahren zur herstellung sphaerischer melaminharzteilchen mit vernetzter struktur | |
US1736757A (en) | Reaction products of a natural resin-phenolic resinous material and method of making same | |
AT127616B (de) | Verfahren zur Herstellung und Abscheidung von hydrophoben Harzen durch Kondensation von Harnstoff oder dessen Derivaten mit Formaldehyd oder seinen Polymeren. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |