DE2132701C3

DE2132701C3 - Verwendung eines wasserlöslichen Schutzmittelgemisches zur Verhinderung eines Befalls von feuchtem Holz, insbesondere Stamm- und Schnittholz, durch holzverfärbende Pilze

Info

Publication number: DE2132701C3
Application number: DE19712132701
Authority: DE
Inventors: Gustav Dr. 4150 Krefeld Buchwald; Helmut Dipl.-Biol. 4134 Rheinberg Hinterberger
Original assignee: Desowag Bayer Holzschutz GmbH
Current assignee: Desowag Materialschutz GmbH
Priority date: 1971-07-01
Filing date: 1971-07-01
Publication date: 1975-04-30
Also published as: JPS5017521B1; FI59747B; IT960149B; FI59747C; SE385446B; BE785603A; CS172952B2; NO128313B; DE2132701A1; DE2132701B2; AT321558B; FR2147915B1; FR2147915A1

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Mischung von Thioharnstoff und quaternären Ammoniumverbindungen in wäßriger Lösung als Schutzmitte! zur Verhinderung eines Befalls von feuchtem Holz, insbesondere von Stamm- und Schnittholz, durch holzverfärbende Pilze.

Feuchtes Holz, insbesondere frisch geschlagenes Stammholz oder frisch gesägtes Schnittholz, wird in feuchtem Zustand von holzverfärbenden Pilzen (Bläuepilzen) häufig befallen, wodurch eine Wertminderung des Holzes hervorgerufen wird.

Es ist daher nötig, eine chemische Schutzbehandlung .durchzufuhren. Für diesen Zweck werden seit langem wäßrige Lösungen von Natriumphenolaten — hauptsächlich Pentachlorphenolnatrium — verwendet. Die Behandlung mit etwa 5 "„igen Lösungen mußsofort nach dem Einschneiden erfolgen, da die Schutzwirkung nur auf die Oberfläche beschränkt ist. Wenn bereits eine Infektion in tieferen Schichten erfolgt ist, kann der Pilz im inneren weiter wachsen. Die Oberfläche des 6g Hoizes bleibt in diesem Fall blank, im Inneren des Holzes treten die unerwünschten Verfärbungen auf (Innenbiäuc).

% . Rahmen der vorliegenden Erfindung wiirt!.

die Aufgabe gestellt, ein neues, wirksameres eVb w. mJachut^mhch zu finden. Dabei 2fan Hand unfangreichcr Versuche festgestellt, daß zahlreiche der bekannten fung.z.den bzw. baktenader1 Verbindungen sowie die me.sten an sich bekannten Holzschutzmittel nicht oder nur mit Nachteilen Sr dieses spezifische Anwendungsgebiet geeignet sind. So sind ζ B Silicofluoride, die an sich gute Holzschutzmittel darstellen, wegen ihre, ungenügenden Wirksamkeit für dieses spezifische Anwendungsgebiet nicht geeignet. Die als Holzschutzmittel verwendeten Fluor-Chromsalzgemische ergeben eine zusätzliche Verfärbung des Hoizes, ohne daß der Puzbeial aus-Xsihtnd verhindert wird. Einige Holzschutzmittel bzw. Holzschutzmittelgemische sowie fungizide oder bakterizide Mittel werden in ungenügenden Gewichtsmengen bei der Schutzbehandlung vom Holz aufgenommen bzw haften nur an den äußeren Schichten, ohne etwas tiefer einzudringen, während andere bei der freien Bewitterung so weit ausgewaschen werden, daß eine erhebliche Wirkungsverminderung, gegebenenfalls sopar ein Wirkungsverlust, eintreten kann. Ip einem Freilandversuch wurden so z. B. auch die als Fungizide und Bakterizide bekannten quaternären Ammoniumverbindungen unter anderem vom TypderTrialkylarylammoniumhalogenide, z. B. Dimethylbenzylalkylammoniumchlorid, überprüft und festgestellt, daß eine erhebliche Wirkungsverminderung auftritt, verbunden mit einer zunehmenden Verbläuung.

Auch Thioharnstoff und dessen Derivate, die z. B. inderUSA.-Paientschrift2 864 736 unter anderem auch als Holzkonservierungsmittel beschrieben sind, wurden überrrüft Die Verwendung von Thioharnstoff allein erbrachte insofern eine Verbesserung, als bei hohen Aufwandmengen durch die bessere Ehdnngfähigkeit das Entstehen von Innenbläue vermieden werden kann Bei den in der Praxis üblichen Dosierungen bis zu 5% des Wirkstoffes ist kein ausreichender Schutz gewährleistet. Auch bei höheren Konzentrationen tritt bei Lagerung der Hölzer im Freien durch oberflächliche Wirksioffverluste Randbläue auf.

Das aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 567 097 bekannte Fungizid, bestehend aus einem Wirkstoffgemisch von 95 bis 99,95 Gewichtsprozent Thioharnstoff, welches 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent einer geringen Beimengungeines spannungsaktiven Mittels enthält, wurde ebenfalls im Rahman der vorliegenden Erfindung überprüft. Die gefundenen Werte, die beispielsweise neben Thioharnstoff auch unter Mitverwendung von alkalischen oder ammonialkalischen Salzen der sulfonierten. Fettsäuren oder mit Alkoholen oder Aminen der Fettsäuren oder Ammoniumsalzen bzw. Aminen iangkeitiger suifonierter Kohlenwasserstoffe erhaiien wurden, waren identisch bzw. vergleichbar mit denen, die mit dem reinen Thioharnstoff, d. h. ohne Zusatz der spannungsaktiven Mittel, erhalten wurden.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es df her, ein Holzschutzmittelgcmisch zu entwickeln, das zur Verhinderungeines Befalls von feuchtem Holz, insbesondere von Stamm- und Schnittholz, durch holzverfärbende Pilze mit Erfolg angewendet werden kann und somit eine hohe Wirksamkeit gegenüber derartige Pilze aufweist. Da in der Praxis gefordert wird, daß die Behandlung des Holzes mit wäßrigen Lösungen erfolgt, sollte einerseits das Wirkstoffgemisch oder deren Komponenten in Wasser "ösSich oder zumindest leiiweise

löslich sein, andererseits gut in das Holz eindringen und ichüeßlich auch bei freier Bewitterung die Wirkung "nicht verlieren.
» Erf.ndungsgi'näß wurde festgestellt, daß bei der

"^f '^Verwendung <\n. r Mischung aus 70 bis 93 Gewichtsprozent Thic ? stoff und 7 bis 30 Gewichtsprozent

deiner oder mehl »"er Salze quaternärer Ammonium-

- ^verbindungen in wäßriger Lösung zur Behandlung von ,feuchtem Holz, insbeondere von Stamm- und Schnittholz, eine Verhinderung eines Befalls durch holzverfärbende Pilze erfolgt.

j, Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform gelangt das Holzschutzmittelgemisch in wäßriger

^; Lösung zur Anwendung, wobei von dem Holzschutzmittelgemisch 1,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent, in Wasser gelöst sind. Die gebrauchsfertigen Schutzmittellösungen werden entweder erst vor bzw. bei der Behandlung aus den Einzcibestandteiien oder aus den SchutzmUtelgemischen angesetzt oder können auch direkt als Salzgemisch, als Konzentrat bzw. als gebrauchsfertige Lösung geliefert werden. Besondere Vorteile hinsichtlich der Wirksamkeit treten bei einem Schutzmittelgemisch auf, das in einer Konzentration von 8 bis 15 Gewichtsprozent der quaternären Verbindungen und 92 bis 85 Gewichtsprozent Thioharnstoff zur Behandlung von feuchten Holz dient, um den Befall durch holzverfärbende Pilze zu verhindern.

	Thioharnstoff	B	BMACI	e ispiel 1	Oemische Thioharnstoff mit BMAC	90:10	1	95:5
Konzenttation				80:20	1	5
	5	3	70:30	1	0	3 bis 4
1,5%	4 bis 5	3	1	1	0	3
2.0%	4	2	1	0	0	2 bis 3
2,5%	4	Ibis 2	0	0	0	2
3.5%	3 bis 4	1	0	0	0	1
4.0%	3	0	0	0
5.0%	Ibis 2		0		—	—
7,0%	0	—		—
9,0%	—

	Thioharnstoff	Beispiel	2	Gemische Thioharnstoff mit BMAC 2	90:10	95:5
Konzentration		BMAC 2		80:20	2	4
	5			2	1	2 bis 3
U%	5	3 bis 4		Ibis 2	0	Ibis 2
1,8%	4	2 bis 3	0	Ü	Ibis 2
2,5%	4	1	0	0	1
3,5%	3 bis 4	1	0	0	1
4,0%	3	Obisl	A Xf
5,0%	0

Die Ergebnisse des Beispiels 2, insbesondere jedoch jedoch wird der optimale Effekt der 1:9-Mischung

des Beispieles 1 zeigen, daß als optimal wirkende Ge- 45 nicht ganz erreicht.

wichtsmengen zur völligen Verhinderung eines Bläue- Die Prüfung erfolgte im sogenannten Stammscheibefalls im Stammscheibentest (in wäßriger Lösung) bentest nach G.Schulz, Zeitschrift für »Angefolgende Gewichtsmengen benötigt werden: wandte Botanik« 24 (1951), 1.

Thioharnstoff 9% 50 ^Dabei bedeuten:

Salz der quaternären Ammonium- . .° ~~ ^bJal*efrei

verbindung t 5 % ¹ ^bls \ ~ zunehmende Verblauung

_., . , : . 5 — total verblaut

Thioharnstoff _BMAC _{ί =} Benzyldimethylalkylammonium-

SaIz der quaternären Ammonium- } ι dis z.a % _ch,_{orid (aikyI =} _m% ^ &_% _Cw)

verbindung 1 j - _BMAC j ₌ Benzyidimeihyiaikyiämir.oniüi»-

SaIz der quatexnären Ammonium- Chlorid (alkyl = C_u)

* verbindung 2 4%

Thioharnstoff 1 Beispiel 3

Salz der quaternären Ammonium- \ 2,5% 60 Die Laborprüfungen wurden durch folgende Freiverbindung 2 J landversuche erweitert: sägefrische Bretter, Abmessungen 2-15-150 cm, wurden in die Schutzmittel-Bemerkenswert ist, daß die an sich besser wirkende lösungen kurz getaucht und naph Schutzmitteln geKomponente, die quaternäre Verbindung 1, bereits trennt mit Zwischenleisten auf einem Sägeplatz abgebsi einsni Antei! in der erfindungsgemäßen Mischung 65 deckt bzw. frei gelagert. Die Versuche wurden unter von ca. 10% die optimale Wirkungssteigerung ergibt. jahreszeitlich und klimatisch tür die Bläueentwicklung Eine Erhöhung des Anteils an quaiernärer Verbindung günstigen Bedingungen durchgeführt. Die Bewertung tsfg 30% fühn «ü eis« shrJichcn Wirkungssidgeryng; erfolgte wie in Beispiet i zugrundegelegt.

•f . ,{WA .

Freilandversuche

-η 5%Thioharnstpff

'** "7»/Thioharnstoff ■■"> 9% Thioharnstoff

2,5% BMACl '"■' 2,5%Gemisch90;

Abgedeckt

Obisl 0 3 0

Frsi bewittert

bis 1 4 0

Claims

10 Patentansprüche:

1. Verwendung einer Mischung von 70 bis 93 Gewichtsprozent Thioharnstoff und 7 bis 30 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Salze qualcrnärer Ammoniumbasen in wäßriger Lösung als

¹-Schutzmittel zur Verhinderung eines Befalles von feuchtem Holz, insbesondere Stamm- und Schnittholz, durch holzverfärbende Pilze,

.·'

2. Verwendung einer Mischung nach Anspruch 1, daß hiervon 1,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent, in Wasser gelöst sind.

3. Verwendung einer Mischung nach Anspruch 1 es und 2, darf als quaternäre Verbindung eine Trialkyl-

\arylalkylammoniumverbindung vorliegt, die als iAnion Halogen, Nitro- oder Sulfatgruppen ent- ^;hält.

4. Verwendung einer Mischung nach Ansprüchen 1 bis 3, daß die als quaternäre Verbindung eingesetzte Trialkylarylalkylammoniumverbindung zwei Aikylreste mit C₁ bis C₅ und einen langkettigen Alkylrest mit C₁₀ bis Ci₈ enthält.

5. Verwendung einer Mischung nach Ansprüchen 1 bis 4, daß als quaternäre Verbindung eine Mischung von Benzyidimethylalkyiammoniumhalogeniden eingesetzt wird, von denen eine quaternäre Ammoniumverbindung einen Alkylrest von Cio bis _14> dir andere einen Alkylrest von C_lä bis Cj₈ aufweist.

6. Verwendung einer Mischung nach Ansprüchen 1 bis 5, daß das Mischungsverhältnis der quaternären Ammoniumverbindungen mit den unterschiedlich langen Alkylresten 40 bis 80^o _ut vorzugsweise 55 bis 65% C₁₄ und 20 bis 60 °_/O, vorzugsweise 35 bis 45 °_o C₁₆ beträgt.