DE2127316A1 - Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Description

C I 3 A - G E I G Y AG.. B A S E L ( S CHWEI Z )

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. A&smann 2127316

Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer Dr. F. Zumstoin jun. . .

'Patentanwalt· 8 München 2, Brauhausstraße 4/III

Gase 7060/1+2* " .

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Formamidinderivate^ ihre Ilerütellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.

• Diese Form&Riidinderivate IJegen in Form ihr-er freier; I:a.°( oder als Salze tnorc^nischer oder organischer Säuren vor und haben die Formel

109860/197 0

Hal -<χ /Mi=CH-N/ ^± (l).

worin Hal, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, R, Wasserstoff oder eine C-C, Alkyl-, C₂-C₂^ Alkenyl-, C-Cg Alkinyl- oder C₁-C₂, Alkoxygruppe und Rp eine substituierte C-, -Cu Alkyl oder eine unsubstituierte oder substituierte C -C,_p Alkyigruppe oder eine C^-C₂₁ Alkenyl- oder C-,-Cg Alkinylgruppe bedeuten.

Die für R, und R„ in Präge kommenden Alkyl-^ Alkenyl-

und Alkinylketten können gerade oder verzweigt,, ein oder mehrfach substituiert oder unsubstituiert sein. Beispiele geeigneter Substituenten sind: Halogen·, OH-, NC-, verzweigte oder geradkettige C₁-Or Alkoxy-, C₁-C/- Alkylthio- (C₁-C₁, Alkyl)₉Ν- und heterocy-

iTT

clische Gruppen v/ie z.B. -N (CHp)₇ oder -CH^ | -«- Im Rahmen

^O CH

der vorliegenden Erfindung kommen als Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreefce beispielsweise: Methyl, Trifluormethyl, Aethyl, Cyanäthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.- und Ijert*·- Butyl, n-Paityl, Vinyl, Allyl, MethyIaIIyI, Chlorallyl, Methylpropenyl, Propargyl und Butinyl in Frage.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen dar Formel CH₇

R
Hai¹ -<xx>-N=CH-N^/ ° (H)

worin Hai¹ Chlor, Brom oder Jod, R^, V/asserstoff, Methyl oder Methylallyl und R₂, durch Halogen, OH-, MC-, verzweigte oder r.erad

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kettige C₁-C₆ Alkoxy-, C₁-C₅- Alkylthio-, (C₁-C,, Alkyl) N-,

(CH_?)₇K- oder ^CH2 " ^CH2 d f.

CH- Gruppen substituiertes C -C Alkyl

Oder Cp-C₂, unsubstituiertes oder duroh Halogen substituiertes, geradkettig oder verzweigtes Alkenyl bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I werden nach bekannten;

in der Literatur beschriebenen Verfahren z.B. nach folgenden Schemas hergestellt:

CH

a) SOGl

. Hal-<\

2. Hai

\ R₁

/>-N=C=O + O=CH-N^X Temperatur

R₂ -

3. Hai

N=CH^O-Alkyl + ΙΠΤ^κ Temperatur

\ -Alkyl - Ϊ

4. Hai

5. Hai

OH

/>-NH_p + (AlkylO)

^N _R -Alkyl-OH

R₁

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■ . In den obigen Schemas haben R₁, B und Hai die für die Formel I angegebene Bedeutung und Alkyl steht für C₁-C₂, Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Aethyl.

Die Umsetzungen 1 bis 5 können zweekmässig in folgenden inerten Lösungsmitteln vorgenommen werden: aromatische Kohlenwasserstoffe, .wie Benzol, Toluol, Benzine, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Aether wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methylethylketon, Diäthylketon; Nitrile wie Acetonitril, Zur Ueberführung der freien Basen der Formel I in ihre Salze werden anorganische oder organische Säuren eingesetzt wie z.B. HCl, HBr, HJ, CE₅IISO₂₊, HCOOH, CH₃COOH₁ H₃SO₂₁.

Die Ausgangsstoffe lassen sich nach bekannten, in der Literatur beschriebenen Methoden herstellen.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung '■•on tierischen und pflanzlichen Schädlingen, zur Regulierung des Pflanzenwuchees, zur Abszission und als Defoliantien.

Sie wirken vorallem gegen alle Entwicklungsstadien, wie z.B. Eier, Larven und Puppen von Insekten und Vertretern UeT Ordnung Äearina,, wie Milben und Zecken»

Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden:·

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■ - & ■

Teltigonidae Gryllidae Gryllotalpidae Blattidae

Peduviidae

Phyrrhocoriae

Cimicidae

Delphacidae

Aphididae

Diaspididae

Pseudococcidae

Scarabaeidae

Dermestidae

Coccinellidae

Tenebrionxdae

Chrysomelidae

Bruchidae

Tineidae

Noetindae

Lymatriidae

Pyralidae Culicidae Tipulidae Stomoxydae Trypetidae Muscidae

Calliphoridae und Pulicidae

soviie Akariden der Familien

Ixodidae Argasidae Tetranyehidae und Dermanyssidae

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.- Besonders hevorzuheben ist die Wirkung öler Merhlnd der Formel I gegen bohrende Insekten wie z.B.:

Chilo suppressalis
Chilo diffusilinea ■ Chilo partellus · Chilotrea auricilia
Chilotrea polychrysa Tryp'oryza incertulas Tryporyza innotata
Alasraopalpus lignosellus Diatrea crambidoides Diatrea grandiosella Diatrea saocharalis
Ostrinia nubilalis
Sesamia inferens
• Sesamia cretica
Sesamia calamistis
Diopsis thoracica

und Vertreter der Familie Tetranychidae wie z.B.: Tetranychus urticae Koch Tetranychus telarius L. Panonychus ulmi Koch Paratetranychus indieus Paratetranychus bicolor Bks. Petrobia latens Müll. Paratetranychus peruvianus McG Tetranychus biculatus W. ~M. Paratetranychus exsiccator Zehnt. Bryobia präetiosa Koch Bryobia rubrioculus Scheuten Eotetranychus carpini Crid. Tetranychus pacifians MeG.

Oligonychus coffeae Ni'etr. Panonychu3 citri McG.

Die Verbindungen der Formel I bzw. solche enthaltende Mittel haben eine günstige Warmblütertoxizität.

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Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z.B. folgende Wirkstoffe:

PHOSPHORSAEUREDERIVATE

Bis-0,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) 0,0,0,0-Tetrapropyldithiopyrophosphat

Dimethyl(2,2,2-triehlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHRORFON) ^ l,2-Diui-om-2_J2-dichloräthyldimethylphosphat (NALED) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (DICHLORFOS·) 2-Methoxycarbamyl-l-methylvinyldimethylphosphat (MEVINPHOS) Dimethyl-l-methyl~2-(methylcaj'bamcyl) vinylphosphat eis (MONOCROTOPKOS^ 3-{Dime,thoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy-cis-crotonamid 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N_iN-dimethyl~cis-crotonamid (DICROTOPHOS) 2-Chlöro-2-diäthylcarbamoyl-l-methylvinyldimethylphospb.at (PHOSPHAMIDON} 0,0-Diäthyl-0-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (DEivlETON)

0,0-Diäthyl-S-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat ™

S-Aethylthioäthyl-OiO-dimethyl-dithiophosphat (ΤΗΙ0Γ4ΕΤ0Ν) 0,0-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat (PHORATE) 0,0-Diäthyl-S-2-[(äthylthio)äthyljdithiophosphat (DISÜLFOTON) 0,0-Dimethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthylthiophosphat (OXYDEMETONKETHYL)

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g _ - 2T27318

0,0-Dirr.ethyl-S-(l, 2-dicaräthoxyäthyl)dithiophosphat .

(KALATHION) '-■'.·' ' ^: ■_ ■ · ' (θ^Ο,Ο,,Ο-Tetraäthyl-S, S' -methylen-bis-[dithiophosphat]

(ETHION) · · .■ ■ . · - . ■ . ■ ■

'J-Aethyl-S^S-dipropyldithiophosphat ' ' ■ '.
O₅O-Dimethyl-S-(N-methyl-N-formylcarbamoy!methyl)-dithiophosphat (FORiMOTION)₁ ' . . ■ - Oj, O-Dimethyl-S-iN-methylcarbamoylmethyl)dithiophosphat

(DIKETHAT)' - -

O₃ O-Dime thy 1- S- (N-ä thy lcarbamoylnie thy l)di thiophosphat
.-.{STKOAT-METHYL). ■

O₅0~Diathyl-S-(N~isopropylcarbar«oy!methylj-dithiophosphat
(PROTKOAT). . . - " · '"

8-H-(l-Cyano-l-niethyläthyl)carbamoyln]ethyIdiäthylthiolphos- ' pha't (CYANTHOAT)

S- (2-Aeetamidoäthyl)-0.0-'dime thy ldi thiophosphat
Hexamethy!phosphorsäuretriamid (HEMPA). ' ·
QjO-Dimethyl-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHY-L) O^O-Diäthyl-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION)
O-Äethyl-0-p-nitrophenylphenylthiophosphonat(EPN).
Ο.,O-Dimethyl-0- (4-nitro-m-tolyl) thiophosphat (FENITROTHIOH) OjC-Dimethyl-O-(2-chlor-^-nitrophenyl)thiophosphat (DICAPTHOM) "yO-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (CYANOX)
-■-A^thyl-G-p-cyanophenylphenyl-thiophosphonafe
V₃ ^;::~I>iäthy 1-0-2, ^i-dichlorphcnylthiophosphat (DICIiROFENTHION)

" 1 0 9 8 B 0 / 1 9 7 Q

0-2_f ^-Dichlorphenyl-O-methylisopropylamidothiophosphat 0_;0-Dimethyl-0-2,4-3-trichlorphenylthiophosphat (RONNEL) 0~Aethyl-0-2, h,5-trichlorphenyläbhylthiophosphonat (TRICHLORONAT). 0,0-Dimethyl-0-2_fS-dichlor-^-bromphenylthiophosphat (BROMOPHOS). OjO-Diäthyl-O^^-dichlor-^-bromphenylthiophosphat (BROMOPHOS-AETHYL). . ■ ' ·

0,0-Dimethyl-0-(2₇5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphab (JODOFENPHOS) · . ' ' ·

4-rterfc.· Butyl-2- cMorphenyl-N-methyl-O-methylaraidophosphat . (CRUFOMAT) ■ ■ . ·. <

Dimethyl-p-(msthylthio)phenylphosphafc · ·

0.0-Dimethyl-0-(3~methyl-²t-methylmercaptophenyl)thiophosphafc

(FENTHION). . . '- ._ *

Isopropylamino-0-äthyl-0-(²}-methylmercapto-3-methylphenyl)~

phosphat ' · .

O,O-Diäthyl-0-p-[(methylsiilflnyl)phenyl]-thiophosphafc

(FENSULFOTHION) ^:

OjO-Dimethyl-O-p-Sulfamidophenylthiophosphat «_t *

0-[p-(Dimethylsulfamido)phenyl]O_fO-dimethylbhiophosphafc

(FAMPHUR) · . '■.-..

0,0_;0'_}0'-Tetramebhyl-0,0'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-(p-(p- Cliorphenylazqphenyl;0^ O-dimethylthiophosphat

(AZOTHOAT) ' ..'·'*■·■

O-Aethyl-S-phenyl-äbhyldithiophofiphonab O-Aebhyl-S-^-chlorphenyl-äbhyldithiophoGphonat

10 9 8 5 0/1970

O-Isobutyl-Srp-chlorphenyl-äthyldithiophosphonafc.

0,0-Dimethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat O_iO-Dimethyl-S-(p-chlorphenylthiomethyl)"dithIophosphat OjO-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptoraethyl-dithiophosphat

(CARBOPHEKOTHION) ' ' ' -

0.,0-Diäthyl-S -p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat ' 0,0-Dimethyl-S-(\2arbäthoxy-phenylmethyl)dithiQphosphat

(PHENOTHOAT) " ■ . ■

Oj0-Diäthyl-S-r(carbofluoräthoxy-pheny!methyl)-dithiophosphat_ OjO-Dimethyl-S-Ccarboisopropoxy-phenylmethylJ-dithiophosphat 0,0-Dimethyl-0-(alpha-methylbenzyl-3-hydroxycrotonyl)phosphat 2-Chlor-i-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthy!phosphat

(CKLORFEiTyTNPHOS) "

2-Chlor-l-(2,ⁱf_J5-trichlorphenyl)vinyl-dimethylphosphat 0-(2-Chlor-l-(2_J5-dichl9rphenyl)vinyl-0,0-diäthylthiophosphat Phenylglyoxylonitriloxim-a^O-diäthylthiophosphat (PHOXIM)

0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl)-

thiophosphat (COUI-IAPHOS) ^:

OjO-Diäthyl-T-hydroxy-^j^-tetramethylen-· coummarinyl-thio-

phosphat (COUMITIiOAT)" ■*. ·· ·

2,3-p-Di oxandithiol-S.S-bisiO^-diäthyldithiophosphat)

(DIOXATHION) ' · ·'.'·'

2-MeUiOXy-^-H-I_-8 5,2-benzodioxaphosphorin-2- sulfid O,,O-Diäthyl-O-(5-phenyl-3-: isooxyzolyl) thiophosphat S-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)methyl)0,0-diäfchyldi- .

thiophosphat. .(PIIOSALON) ' ■ ■ '

.1098 5 0/1970

2-(DiäthoxyphosphinyliminoJ-^-methyl-l^-dithiolan

methyl3dithiophosphat '- . ·"-*--

Tris-(2-methyl-l-aziridinyl)-phosphinoxyd (METEPA) * * ^ 0,0-Dimethyl-S-phthaliniidomethyl-dithiophosphat S-(2"Chior-l-phthalifflidcäthyl)-0_JQ-diäthyldithiophosphat N-Hydroxynaphthalimido-diä thy !phosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat

0,0-DimGthyl-0-(3,5_J6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat · , ·

0,0-Diäthyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,O-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat (ΤΗΙΟΝΛΖΙΝ) O_iO-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyriniidyl)thiophosphat

(DIAZINON) , ■ '

0,0-Diäthyl-0-(2-ehinoxylyl)thiophosphat · 0_J0-Dimethyl-S-(4-oxO"l_i2_J3-benzötriazin-3(4H)-ylmethyl)-

dithiophosphat (AZINPHOSMETHYL) . · ·

0,0-Diäthy 1-S-(²I-OXO-I^ 2, 3-benzotriazin-3(^JiH)-ylinethyl)- · dithiophosphat (AZINPHOSAETHYL) * " " . .' "' ·' '

S- [ (^}\_} 6-diamino-s-triazin-2-yl)methyl !»O^O-dimethyldi-* thiophosphat (MOiAZON) ' .

S-i2-(Aethylsulfonyl)äthyl3dimethylthiolphospha*t · (DIOXYDRMETON-S-METIiYL) . ^- - .' . " .■ V

Diäthyl-S- [2- (äthylsulf inyl)äthyl ]di thiophosphat (OXYDISULFOTOV,' Bis-0,O-diäthylthiophosphorsUureanhydrid (SULFOTE?) Dimcthyl-1,3-d.i (carbome thoxy) -'l-propon-2-yl-phosphat

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Dimethyl-(2,2,2-tri chlor-l-butyroyloxyathyl)phosphonafc,

'(BUTONAT) '■_.'. ; -·...■

OjO-Dimethyl-O-C^^-dichlor-l-methoxy-YinylJpho.sphat 0j0-Dimethyl-0-(3-chlor -^-nitrophenyl)thiophosphac

O,0-Dimethyl-O(oder S)-2-(äthylthioäthyl)thiophosphafc (DEMETON-S-FiETIiYL)

Bis-(dimethylariiido)fluorphosphat (DIMEF¹OX) 2-(0,0-Dimethyi-phosphoryl-thiomethyl)-5-niGthoxy-pyron-ⁱ'}

. 3*ⁱ'-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid Dimeihyl-N-methoxyme'chylearbamoylmothyl-dithlophosphät (FOPJ-IOCARBAM) : ·

0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat 0,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)phosphat O-Aethyi-S^S-diphenyldithiolphosphat ■ O-Aethyi-S-benzyl-phenyldithiophosphonafc ...**·* 0,0-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat ■ . ". '

0,0-bimethyl-S-(ⁱi-chlorphenylthiomethyl)dithiophosphat '

• *

(KETHYLCARBOPHENOTHION) '-'.-'

0,0-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)dithiophosphat ' ' · Diisopropylaminofluorphosphat (MIPAFOX) O^O-Diinethyl-S-iniorpholinylcarbamoylmethylJdithiophosphat (KORPKOTHION)

Bismethyla.mido-pheny!phosphat ^: ' . *

P^O-Dimethyl-S-ibenzolsulfonylJdithiophosphafc ^ .

O,O-Dir}iethyl-(S und Oj-äthylsulfinyläthylthiophojsphat '

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'' · ORIGINAL INSPECTED

0,0-Diäthyl-O-H-nitrophenylphosphafc 0,0-Diäthyl-S-(2,5-dichlorphenylthiomethyl)dithiophosphat (PHSMDAPTON) · · . · " '

TriPthoxy-isopropoxy-bis (thiophosphinyl)disulfid O^O^Diäthyl-O-i^-methyl-cumarinyl-Tj-thiophosphat

(POTASAH) . . . ■

2-Methoxy-4H-l_J 3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Oktasnethylpyrophosphoramid (SCHRADAN) Bis(dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan 5-Amino-bis(dimethylamido)phosphinyl-3-phenyl-l_J2_J ⁱt~triazol

N-Methyl-5-(O_iO-dimethylthiolphosphoryl)-3-thiavaleramid

(VAMIDOTHION) ' · . · . . .' NNN'N'-tetramethyldiamidofluorphosphat (DIMEPOX)"

' " '·. Carbaminsäurederivate

1-Naphthyl-N-methylcarbamat (CARBARYL) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarbamafc ..

^-Diniethylamino-3-tolyl-N-methylcarbainat (AMINOCARB) 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (METHIOCARB)

a-Chlorphenyl-N-rnethylcarbamat (CPMC) ' ' ' "

5-Chloro-6-pxo-2-norbornan-carbonitril-0-(methylcarbarnoyl)-oxim 1-(Diine thylcarbamoyl)-5-me thy Ι-3-bamat (DIMETILAH)

109850/1970 ^ original inspected^

21 2 7 31 S

2,3-öihydro-2,2, -dimethyl-y-benzofuranyl-M-methylcarbasiafc (CAREOFURAN) - '

2-Methyl-2-rnethylthio-propionaldehyd-O-(methylcarbamoy1)-oxira (ALDICARB) ! ' -

S-Chinaldyl-N-methylcarbamat und seine Salze Methyl 2-isopropyl~4-(methylcarbamoyloxy)carbanilafe m-(i-Äethylpropyl)pheny1-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.butyl-N-methylcarbamat m-(l-Methylbutyl)phenyl-N-methylcarbaiiiat 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat. .

2~seecButyiphenyl-N-methylcarbamat m-Toly1-N-methy1carbamat

2,3-XyIy1-N-methylearbamat

3-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat - ·. ' '

3-tert.Butylphenyl~N-methylcarbamat ; ' "'.. ■

3-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat ; · ·

3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbaπ}at (PROMECARB)

3*5"Düsopropylphenyl-N-methylcarbamat . .

2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-ty,5-dimethylpheny1-N-methylcarbamat 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamat (DIOXACAR3) 2- (h ₁ 5-Dinie thy 1-1,3~dioxolan-2-yl) pheny 1-N-me thy lcarbaina t 2-(i,3-Dioxan-2-yl)pheny1-N-methylcarbamat 2- (1.5 3-W thiolan-2-yl) pheny 1-N-me thy lcarbamat S-il^-Dithiolan-S-ylJphenyl-NjN-dimethylcarbatnai; 2-I.Gopropoxyphenyl-N-inethylcarbamat (ARPROCARB)

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»-13TO-T C'-f .1 ■-"-:"'-' ORIGINALINSPECTED

3- (2- Fr ορί nyloxy)phenyl-N-!ne thy lcarbainat ' 2~Dimethylaminophenyl-N-methylearbamat 2-Diallylarninophenyl-N-methylcarbamat '■■

ii-Diallylaniino-3_J5-Xylyl-N-inethyicarbamat (ALLYXICARB) ^-Benzothienyl-N-methylcarbamat 2_/3-Dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat 3-Methyl-l-phenylpyrazol-5-yl-N/N-dimethylcarbamat l-Isopropyl-3-niethylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamafc

2-(N', N¹-Dimethylcarbamoyl)-3-methylpyrazol-5-yl-N, N-dimethylearbamafc ··".·· . . "

2~Dimethylamino-5_J6-dimethylpyrimidin-4-yl-N,N-dimethyl- earbamat

3-Methyl-^-dimethylaminomethyleniminophenyl-N-niethylcarbamafe 3-Dimethylamino-methyleniminophenyl-N-methylcarbamat

1-Methylthio-äthylimino-N-methylearbamat (METHOXYMiL)

2-Methylcarbamoyloxyimino-l,3-dithiolan 5-Methyl-2-rnethylcarbamoyloxiniino--l,3-o^a thiolan 2-(l-Methoxy-2-propox-y)phenyl-N-methylcarbamat 2-(i-Butin-3-yl-oxy)phenyl-N-mothylcarbamat

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INSPECTED

3~MethyI-4-(dime thylamino-me thy Imer cap to-nie thy lcniini-no) phenyl-N-ir.ethylcarbamat

l,3-Bis(carbamoylthio)-2-(N, N-dimethylamino)-propan~

hydrochlorid ' . · -

5j5>I⁾iniethylhydroresorcinoldimethylcarbamat · 2-[Propargylaethylamino]-phenyl-N-methylcarbarnat S-iPropargyimethylaminoJ-phenyl-N-methylcarbamat

•ν

2-[Dipropargylamino3~phenyl-N~methylcarbamat . '

3-Kethyl-^-[dipropargylaminoj-phenyl-N-methy!carbamate 3j5-Diniethyl-4~[dipropargy!aminoJ-phenyl-N-methylcarbamafc 2-[Allyl-isoprop.ylamino]-phenyl-N-methylearbamat" 3-[Allyl-isopropylamino]-phenyl-N-raethylcarbainat

Chlorierte Kohlenviasserstoffe

7-Hexachlorcyclohexan [GAM-IEXAHE; LINDAN; 7 HCH]

1,2,4,5*6,7*8,8-0^8011101·, Ja; k,7,7«'tetrahydro-

4,7-methylenindan [CHLORDAN]

l#4_J5,6_J7,8_J8-Heptachloro, Jaj 4,7,7a-tetrahydro

4,7-methylenindan [HEPTACHLOR]

1*2,3,4,10,10-hexachlor-l,4,4a, 5,8,8a-hexahydroendo-l,4-exo-5,8-dimethanonaphthalin [ALDRlN]

octahydro-exo-l,4-endo-5,8-dimethanonaphthalin [DIELDRIN] ■l,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-l,4,ⁱla,5,6,7,8,8ao-ctahydro-endo-endo-5,8-dirnethanonaphthalin [ENDRIN]

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6,7, 8,9,10,10-hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,3,4 benzo [e]-d!oxa-thiepen-3- oxyd [ENDOSULPAN] Chlorierter Kampher [TOXAPHEN] '

Decachloroctahydro-l,3j4--metheno-2H-cyclobuta[e d] pentalen-2-on Dodecaehloroctahydro-l,3*ⁱi--nietheno-lH-cyclobuta[e d] pentalen [MIREX] Aethyl 1,1α,3,3.α,4,5,5,5a,5a,6decachloroctahydro-2-hydroxy-l,3i^-^metheno-lH-cyclobuta[e d] pentalen-2-levulinat.

Bis(penfcachlor-2,4-cyclopentadien-l-yl) DInocton-o

1,1,1-TrIchlor-2_J2-bis(p-Chlcrphenyl)äthan [DDT] Dichlordiphenyl-dichloräthan [TDE]

di(p-chlorphenyl)-trichlormethylcarbinol [DICOFOL] Aethyl-4,4¹ diohlorophenylglycolat [CHLORBENZYLAT] Aethyl-^,4' dibrom benzylat [BROMBENZYLAT] Isopropyl-4,4' dichlorbenzylat

l,l,l-Trichlor-2,2,bis-(p-methoxyphenyl)äthan [METHOXYCHLOR] Diäthyl-diphenyl-dichloräthan

Decachlorpentacyclo(3,3,2, O²*⁶, O^5>9, 0^7jl°) decan-4-on [CHLORDECON]

Nitrophenole & Derivate i

4,6-Diriitro, 6-methylphenol, Na-salz [DINITROCHRESOL] Dinitrobutylphenyl 2,2',2" triäthanolaminsalz 2 Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol [DIHEX] 2-(l-Methylheptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [DINOCAP] 2 see.~butyl-4,6-dinitrophenyl-3-methyl-butenoat [BINAPACRYL] 2· sec.-butyl~4,6-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophonyl-isopropyl-carbonat [DINOBUTON]

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Ί^.

ι ν" ΐ ■·»·

Ag

Verschiedene

Sabadllla ■ ■ .

Rotenon

Cevadin

Yeratridin

Ryania

Pyretiirin

3-Allyl-2-raethyl-4-oxo-2-cyclopenten-l-yl-chrysantheraumar (ALLETRtIl!

b-chlorpiperonyl-chrysahthemumat (BARTHRIN) 2,4-dimethylbenzyl-chrysanthemumat (DIMETHRIN) 2, 3* ^s5-tetrahydrophthalimidomethylehrysanthernumat (5-benzyl-3-furyl)-methyl-2,2-dimethyl-3-(2-methylpropanyl)- _β cyclopropancarboxylat

Nicotin

Bacillus thuringiensis Berliner Di cyclohexylearbodiimid

Diphenyldiimid [AZOBENZOL3

^-Chlorbenzyl-^-chlorphenylsulfid fciHLORBENSID. ]

Kreosot OeI . . ._m ' ■

6-Kethyl'-2-oxo-l,3~dithiolo-[Jl,5-b]-chinoxalin'

C quinofieth'ionAo?] . ·

• *

(l)-3-(2-Purfuryl)-2-methyl-ⁱl-oxocyclopent-2-ehyl(l)-(cis4' trans) chrysanthemum-monocarboxylat [ FURETHRIiJ] 2-PivaIoyl-indan-l,3-dion [P3M3JON \ 2-Fluoräthyl(^-bisphenyl)acetafc · . •2-Pluor-N-methyl-N(l-naphthyl)-acetamid

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i I / / J I b

Pen-ca chlorphenol und Salze - * " . -

2,2,2-Triehlor-N-(pentachlorphenyl)-acetimidoyl-chlorid N^f - (^-ehlor-2-niethylphenyl) -N, N-dimethylformamidin (cHLORPHEN-AMIDIK) * ·" ■ .:■■._

^-Cihlorbenzyl-^-fluorphenyl-sulfid ( 2LU0PJ3ENSIBΌ 5,6-Dichlor-i-phenoxycarbanyl-2-trifluormefchyl-benzimidazol (PEHOZAffLOR )_*..· Tricyclohexylzinnhydroxid 2-Rhodanoäthyl-laurinsäureester ß-Butoxy-ß'-rhodanodiäthylather

Isooornyl-rhodanoacetat p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsuIfonat (OVEX) 2,^-Dichlorphenyl-benzolsulfonat p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (PENSON) p-Chlrophenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon (TETRADIFON) ρ-Chlorpheny1-2_tk_t 5-trichiorphenylsulfid (TETRASUL) Methylbromid

p-Chlorphenyl-phenylsulfon p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (CHLORBENSIDE) 4-Chlorphenyl-2,^^5-trichlorphenylazosulfid 2(p-tert.-Butylphenöxy-l-methyläthyl-2-chloräthyl-sulfit 2-(p-tert.-Butylphenoxy)cyclohexyl-2-propinyl-sulfit 4,h'-Dichlor-N-methylbenzolsulfonanilid N-(2-Fluor-l,1,2,2-tetrachloräthylthio)-methansulfonanilid 2-Thio-l_i3-dithiolo-(4,5-6)chinoxalin (THIOCHHIOX) Chlormethyl-p-chlorphenylsulfon (LAUSETO NEU) 1* 3j 6> 8-Tctranitrocarbazol Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy)-cyclohcxylßulfit (PROPARGIL).'

109850/1970

Die Verbindungen der Formel I können für sieh allein z.B. in fester, flüssiger oder gasförmiger Form oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger, und Zuschlagstoffe körinen fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungsteehnik üblichen Stoffen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter V/eise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den V/irkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln, Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: - . feste Aufarbeitungsformen: S.täubemittel, Streumittel,

■ ' Granulate, Umhüllungsgranulate,

.Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate flüssige Auf arbe i.tungs formen:

a) in V/asser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder) _s

Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen

(Stäubemittel/ Streumittel werden die Wirkstoffe mit festen Tragorefcoffön vermischt. Als Träßcrstoffc kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrios,.

109850/1970

Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfate Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pfanzlichc Produkte, wie Getreidemehl, 'Baumrindemehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von PIfanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.'

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z,B. Attapulgit, SiOp, Graiicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das- organische Lösungsmittel wieder verdampft. .

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt v/erden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder meiere), worauf eine schonende Polymerisation Burchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbiidung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd,

Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und Günstigem ν or au» bestimmbaren Adsorptions/DeGorptioncverhältnis mit den Wirkstoffen z.B.. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und

109850/1970

%Z 21273 IS

das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate

« ■

können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewieht von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt v/erden.'

Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägor-Eaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessenden Serkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierenden Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben v/erden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage % Olein-KaIk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyathylenglykoläther von Mono- und Dialky!phenolen mit 5-15 Aethylenoxidrester pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-I8 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsproduktc von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

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In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzenträte, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberfläühenaktiven Substanzen und Antischaummittel und gegebenenfalls Lb'surgsmittaln.

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kom:nen beispielswei^ die ve^^hend für die festen Aufarbeitungsforrnen erwähnten in Fr8£^c-'· In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen Verschiedener Trägerstoffe zu verwenden."Als Dispergatoren kennen beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin •tnd sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, wei-ter Alkylarylsulfonate, Alkali- -und Erdalkalimetallsalze der Ditbutylnaphthalinsulfonsaure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oelylmethyltraurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylömmoniumehlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.

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Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätze so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der festen Anteil eine' .Korngrösse von 0,02 bis-0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten.aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 35O⁰C siedende .Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organische Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder V/asser gelöst. Als organische Lösungsmittel können äliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alky!naphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verviendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95^, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5^ oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie

folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5f»ißen und b) 2/£igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: . '

109850/1970

a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile V/irkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen. Die erhaltenen Stäubemittel werden zum Beispiel zum Bekämpfung von Küchenschaben und Ameisen usw. im Haus, aber auch im Pflanzenschutz und zur Behandlung von Saatbeeten verwendet.

Granulat: Zur Herstellung eines 5?°igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: I

5 Teile V/irkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykolather,

3,50 Teile Polyathylenglykol ("Carbowax"), 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyathlenglyko1 und Cetylpolyglykolather zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht undanschllessend das Aceton im Vakuum verdampft. ' Das erhaltene Granulat ist für den Pflanzen- und Vorratsschutz geeignet.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) ^0^igen, b) und c) '2^fAgen und d) !Obigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: · '

10 9 8 5 0/1970

Afc 212731e

) 40 Teile Wirkstoff * 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsslz, 1 Teil Dibutylnaphthallnsulfonsäia^-Natrlirr.sslz, 54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide-Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (l:l), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonets

19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2j5 Teile Isooetylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol., l-,7 Teile Champagne-Kreide-Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiurnsilikat,

16,5 Teile Kieselgur, Teile Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,. Teile Kaolin.

109 8 50/1970

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischen rait den Zuschlägstoffen innig vermischt und auf entsprechenden «Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit V/asser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Derartige Suspensionen finden hauptsächlich im Pflanzenschutz zur Bekämpfur.g von fressenden und saugenden Insekten Verwendung.

Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10$igen und b) 25$igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) 10 Teile Wirkstoff

3j*'i Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 1J,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend

aus Fettalkoholpolyglykolather und Alkylaryl-

sulfonat-Calcium-Salz, 40 Teile Dimethylformamid, 43i2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoffsäureester,

2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat-Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.

Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Solche Emulsionen v/erden zur Bekämpfung von Insekten auf Kulturpflanzungen, in Vorratsspeichern und Lagerhäusern eingesetzt. Ausserdem können sich auch zur Herstellung von Viehbädern verwendet werden.

109 8.50/1970

'Sprühmittel: Zur Herstellung eines a) 5^igen und b) 2^igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verv?endet:

a) 5 Teile Wirkstoff

1 Teil Epichlorhydrin, ■ ■ · ·

94 Teile Benzin (Siedegrenzen 16O°-19O°);

b) 2 Teile Wirkstoff

3 Teile 4,4'-Dichlordiphenyl-trichloräthan,

95 Teile Kerosen.

Diese Lösungen werden mit Druckspritzen versprüht. Die Lösung a) wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Blattläusen auf Obstbäumen und anderen Pflanzen verwendet. Die Lösung b) wird insbesondere zur Bekämpfung von Fliegen und Mücken in Wohnungen, Lager- und Schlachthäusern verwendet.

Beispiel 1

N-4-Chlor-2-methyl-phenyl-N'-methyl-N'-ß cyanäthylformarnidin.

1 1,2 kg -■'t-Chlor^-methyl-anilin wurden in

2 1 Orthoameisensäuretriäthylester am Rückfluss erhitzt bis der Siedepunkt der über eine kurze Kolonne abdestillierenden Flüssigkeit l4o°C erreicht hatte.

Durch Fraktionierung am Vakuum wurden

I,4o6 kg 4 Chlor-methylphenyliminoameisensäureäthylester von Sdp. 123-127°C bei 10 mm Hg erhalten.

109850/1970

II 79 S dieses Produktes wurden mit J>¹\ g N-ß-

Cyanäthyl-methylamin in 200 rnl trockenem Toluol 1 Stunde im Autoklaven auf 130 C erhitzt.

Die Destillation ergab 5^ g der Verbindung

der Formel

CH- (Wirkstoff Nr. l)

- CN

vom Sdp. 14O°C bei 0,07 mrnHg.

Auf analoge Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:

109850/1970

21 2 7 31 B

CH-,

Wirkstoff Nr.	4	■	•	R	CH	CH„ - OIL· - OH	Sdp/Smpo°C	j
r """■""" ' ""'			-NH- ( CH0 ) .,-0-CH 2 5 \ CH5	-NH-CH2-CH^ ^		114/0,05 mmHg ji
2 ί st I	5	nw 0CH-*		69 - 70
		"TiT ' ^TT /"TTT A» v/XX>^ Vj j. i. 2 \ OCH3	_N / CVf CH2 XCH Ten
	6	CH^-.	CH2~|=CH2	140/ 0,07 inraHg	. .,,__, .,..,,„,,, A
I	-N	CH3
165/ 0,2 mmHg
74 - 75

109 8.50/1970

-EH-( CH₀ ) „-0-( CH₀ ) -C

CH.

-N ^κ

CH.

H-W (CHj.

-NH-CH₂-CH

/^CH2

- CH.

o-

-NH-CH-C=CH, ² ι 3

CH.,

-N·

CH₂—CH = CH₂

—^NH-CH₂—CH = 32 - 34

58 - 59

164/0,07 mmllg

OeI

67 - 69 96 - 98 - 126/0,2πιΐΓιΕί

109850/1970 r -

Beispiel 2 N-4-Chlor-2-methyl-Phenyl-N'-methyl-N'-allylformamidin.

Zu einem auf 5°C abgekühlten Gemisch bestehend aus 55 g N-4-Chlor-2-methylphenyl-N^l-methylformamidin in 300 ml trockenem Dimethylsulfoxyd und 27 g Allylchlorid wurden portionenweise 20,6 g KOH-Pulver 90$ zugesetzt. Anschliessend wurde das Gemisch.bei Raumtemperatur während 10 Stunden gerührt, auf Eiswasser gegossen und mit Benzol extrahiert. Die über Natriumsulfat getrocknete Benzollösung wurde filtriert und eingedampft. Nach der fraktionierten Vakuumdestillation des Rückstaades erhielt man 57*2 g, Wirkstoff Nr.15 der Formel

,o.

mit einem Sdp. von Il4 C- bei 0,025 Torr»

Auf analoge Weise wurde auch die folgenden Verbindungen hergestellt.

Cl-<x />-NH=CH-R

Wirkstoff Nr.	R	CH, CH?~C=CH2 CHV J	Physikalische Daten
16	fD25° 1,576 _... 1

Wirkstoff
Mr.

Physikalische Daten

17

18

20

21

22

CH

CH₂-CH=CH-CH₅

CH

-n' ⁵

CH₂-S-CH

CH

CH₂-CH=CHCl

CH₂-CH=C-CH₃-Cl

CH,

109850/1970

1,578

1,555

:0 1,527

1,591

25

ο 1,592

1,580

1,530

Wirkstoff

Physikalische Date

24

26

CH-

j/ 3

CH_ j/ 3

CH

(CH ) ■

2 ^K

-λτ/ 3

CH₂-O-CH

^· 3

CH₀-C=CH.

² I < Cl

COOH COOH

109850/1970 90°-93°c

^D₂₅O 1,

^D25° 1,542

^D25° 1,546

^D25° 1,566

1,586

CH

Wirkstoff Nr.	R	CH, CH2-C=CH2 CH3 CH, _N/ 3 X(CH2)4-CH5 CH, CH2-CH=CH2	Physikalische Daten
30 31 32	^D26° 1,618 ^D25° 1,599 ^D26° 1,631

109850/1970

Br -<( ^MT=CH-R CH,

Wirkstof Nr.	R	CH, \	Physikalische Daten
33	/3 \	D27° 1,584
34	CH2-C=CH2	D26° 1,593
35	I CH7	• . D25° 1,587
	CH -W ■> CH2-GH=CHGl
36	CH7	D26° 1,605
37	CH2-CH=CH-GH7 ■	D25O 1,588
	•

109850/1970 '

- Vf-

3*

Beispiel 3

A) Rhipicephalus bursa (Larven)

Je 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasrb'hrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässerigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsicr. .von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

Wirkstoff Nr.	lOO^ige Abtötung (Grenzkonzentration) der Rhipicephalus bursa (Larven)
1 15 16 17	10 ppm 0,1 ppm 0,1 ppm 0,1 ppm

Β) Boophilus microplus (Larven

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP- resistenten Larven Versuche durchgefuhr-1 (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon)..

Wirks tof f Nr.	lOO^ige Abtöting der Boophilus microplus	OP-res. Larven
1 15 16 17	sens, Larven	1 ppm 0,5 ppm 0,1 ppm 0,1 ppm
1 ppm • 0,1 ppm 0,1 ppm 0,1 ppm

109850/ 1970

Beispiel 4

Wirkung gegen Spinnmilben.

Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) wurden im Zweiblattstadium 12 Stunden vor der Wirkstoffbehandlung mit Spinnmilben durch Auflegen befallener Blattstücke aus einer Zucht infiziert, so dass sich nach Ablauf dieser Zeit eine Population in allen Entwicklungsstadien auf der Pflanze vorfand. Mit Hilfe eines Chromatographie-Zerstäubers wurden die Pflanzen dann mit dem "emulgierten-Wirkstoff besprüht, bis ein gleichrnässiger Tröpfchenbelag auf der Blattoberfläche entstand. Nach 2 und 7 Tagen wurde ausgewertet: Die Pflanzenteile wurden unter einem Stereo-Mikroskop zur Berechnung der Abtötungsprozente inspiziert. Die Wirkung auf Eier war dieser Verfe Suchsanordnung nach 2 Tagen noch nicht feststellbar, weil die durchschnittliche.Schlüpfzeit zu diesem Zeitpunkt noch nicht genau bekannt war.

In der folgenden Tabelle sind die Abtötungsprozente der normalsensiblen Art Tetranychus urticae Koch und die Abtötungsprozento der phosphorsäureestertoleranten

10^850/1970

- .39 -

Art Tetranychus telarius L. angegeben.

a) Wirkstoff Nr. 1 Wirkung gegen Tetr.urtieae

Abtötung in Prozenten

	nach	2 Tagen.	nach	7 Tagen	Adulte
Konz.	[ppm] Larven	Adulte	Eier	Larven	100
800	100	100	90	90	90
4 00	90	90	90	90	85
200	65	85	90	90	50
100	50	50	20	20

Wirkung gegen Tetr. tolarius

	nach	Abtdtung	in Prozenten	Larven	Adulte
	Larven	2 Tagen	nach 7 Tagen	90.	90
Konz.[ppm]	90	Adulte	Eier	85	90
800	90	35	90	85	85
400	85	20	85	•20	85
200	85	20	85
100	20	20

109850/1970

Claims (2)

1. Patentansprüche

   Θ.

   Verbindungen der Formel

   Hai -<\ /Vn=CH-N/ ^ (i)

   worin Hai, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, R, V/asserstoff oder eine C₁-C₁. Alkyl-, Cp-C₁₁ Alkenyl-, CL-Cg Alkinyl- oder C₁-Cw Alkoxygruppe und R_p eine substituierte C, -C₁, Alkyl oder eine unsub-

   ^w stituierte oder substituierte C^-C,ρ Alkylgruppe oder eine C^-Cju Alkenyl- oder C^-C/- Alkinylgruppe bedeuten.
2. 2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   R,
   Hal· -Κχ />-Ν=ΟΗ-Ν^κ '^J (II)

   worin Hal¹ Chlor, Brom oder Jod, R, Wasserstoff, Methyl oder Methylallyl und R₁^ durch Halogen, OH-, NC-, verzweigt oder geradkettige C₁-Cg Alkoxy-, C-,-Cg- Alkylthio-, (C₁-C^ Alkyl)₂N-,

   _L V TJ_ rsr-Ko^ CH₀- CH₀

   (CH_p)₇N- oder ^CE2~

   CH₂ - 0

   CH- Gruppen substituiertes C₁-C₁, Alkyl /

   oder Cp-C₁, unsubstituiertes oder durch Halogen substituiertes, geradkettig oder verzweigtes Alkenyl bedeuten.

   109850/1970

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   -N=CH-N

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH„

   CH₂-CH=CH-CH

   />-N=CH-

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH₂-CH=CH₂

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel χ />-N-CH-N;

   ■/ 3 ·

   109850/1970

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   Cl

   CH "

   CH₀-CH=CHCl

   CH,

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   Cl

   />-N=CH-N-

   CH-
   -/ 3

   CH

   CH₀-CH=C-CH,
   ²I³

   Cl

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   Cl

   11. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH,

   CH-

   CH₂-CH=CH₂

   12. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH.

   CH₂-C=CH₂

   109850/1970

   13. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH₂-CH=CH₂

   14. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH₂-C=CH₂
   CH,

   Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   N=CH-N;

   / 3

   CH,

   CH₂-CH=CHCl

   l6. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   CH.

   N=CH-

   CH,

   CH₂-CH=CH-CH₃

   Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel

   Hai

   R₁

   n=ch-n/

   109850/197 0

   worin Hal, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, PL V/asser stoff oder eine CL.-C, Alkyl-, C₀-C,. Alkenyl-, CL.-C Alkinyl- oder C₁-C,, Alkoxy-

   14 <d 4 Jo ±4

   gruppe und R„ eine substituierte CL-C₂, Alkyl oder eine unsubstituierte oder substituierte Cp.-C Alky!gruppe oder eine Cp-C₂, Alkenyl- oder-O^-CL- Alkinylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Anilin der Formel

   CH.

   Hai

   ψ worin Hai die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von SOCl₂, COCIp, POCl,,, PCl₁-, (CH₇)aS0^ oder

   unter Wasserabspaltung mit einem N-Formanilid

   der Formel

   N - CHO , worin E₁ und R₂ die

   oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

   l8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel

   Hai -<v /VU -CH-N'

   worin Hai, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, R, Wasserstoff oder eine C₁-C₂, Alkyl-, Cp-C₂, Alkenyl-, C,-Cg Alkinyl- oder C₁-C^ Alkoxygruppe und Rp eine substituierte C₁-C₂, Alkyl oder eine unsub-

   109850/1970

   stituierte oder substituierte C^-C, _? Alkylgruppe oder eine. Cp-C^ "Alkenyl- oder C^-C/- Alkinylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

   Hai

   mit einer Verbindung der Formel

   Hai -

   umsetzt, worin in den Formeln R , Rp und Hai die oben angegebene Bedeutung haben.

   19. Verfahren gemäss Patentanspruch I7 zur Herstellung der Verbindung gemäss den Patentanspruch 2 bis 16.

   20 Verfahren gemäss Patentanspruch l8 zur Herstellung der Verbindungen gemäss den Patentansprüchen 2 bis l6

   21 Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung

   CH

   ₁
   Hai -<χ /^N=CH-IK ^x enthalten,

   worin Hai, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, R, Wasserstoff oder eine C₁-Cj₊ Alkyl-, Cp-Cj₊ Alkenyl-, C₅-C₆ Alkinyl- oder C₁-C₁₊ Alkoxygruppe und Rp eine substituierte C, -Cj, Alkyl oder eine unsubßtituierte oder substituierte C_r-C, _p Alkylgruppe oder eine Cp-Cj₊ Alkenyl- oder C-,- Cr- Alkinylgruppe bedeuten, zusammen mit geeigneten ,Trägern und/oder Zuschlagstoffen.

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   «ft

   22. Mittel geraäss Patentanspruch 21, Vielehe als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Patentansprüchen 2 bis 16 enthalten.
   23· Verwendung der Verbindungen der Formel

   Hal

   worin Hai, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, R, .Wasserstoff oder eine ^C1~^C4 ^¹^¹'» C₂-Cj₊ Alkenyl-, C,-Cg Alkinyl- oder C₁-C₂₊ Alkoxygruppe und R eine substituierte C, -Cj, Alkyl oder eine unsubstituierte oder substituierte C,--C Alkylgruppe oder eine C₂~^C4 Alkenyl- oder C^-C,- Alkinylgruppe bedeuten, zur Bekämpfung von tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

   24. Verwendung gemäss Patentanspruch 23 der Verbindungen gemäss Patentanspruch 2 bis 16.

   25. Verwendung gemäss Patentanspruch 23 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

   26. Verwendung gemäss Patentanspruch 25 zur Bekämpfung von bohrenden Insekten.

   27. Verwendung gemäss Patentanspruch 25 zur Bekämpfung von Vertretern der Familie Tetranychidae.

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