DE2123023A1

DE2123023A1 - Mittel enthaltend fungizide 1,3,4-Thiadiazol-Derivate

Info

Publication number: DE2123023A1
Application number: DE19712123023
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr.; Roder Kurt Dr.; Pierch Ernst Albrecht; 1000 Berlin. C07d 49-34 Nüßlein
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1971-05-06
Filing date: 1971-05-06
Publication date: 1972-11-23
Also published as: DE2123023C2; AT316208B; US3928615A; FR2135318A1; CH566712A5; SE398233B; GB1394126A; LU65050A1; NL7206230A; CA957368A; FR2135318B1; BE783105A

Description

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PatenlabiciiutiCi _

Berlin, den 5. Mai 1971

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Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Mittel enthaltend 1,3,4-Thiadiazol-Derivate zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.

Fungizide Wirkstoffe auf Basis von 1,2,4-Thiadiazol sind bereits bekanntgeworden (USA-Patente Nr. 3-260.588 und Nr. 3.26O.725). Das sich durch eine besondere fungizide Wirksamkeit auszeichnende 5~Ä"thoxy-3~trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol besitzt jedoch lediglich eine spezifische Wirksamkeit gegen Pythium.

Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, 2-Halogenalkyl-5-alkylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole sowie die entsprechenden SuI-fony!verbindungen gegen phytopathogene Schadpilze zu verwenden (deutsche Offenlegungsschrift Nr. I.817.O69). Diese Wirkstoffe haben aber den Nachteil einer unbefriedigenden Pflanzenverträglichkeit .

Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein gegen phytopathogene Schadpilze wirksames Mittel mit guter I^Jf lanzf-nvcrlräcl i chrceit zu entwickeln.

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BAD ORIGINAL*

l ti»,6 i

Patentabteilung

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeuten, oder deren Salzen.

Als Wirkstoffe der allgemeinen Formel eignen sich insbesondere solche Verbindungen, bei denen der Rest R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie z. B. Methyl, Ä'thyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Iso butyl, tert. Butyl oder Pentyl.

Diese Wirkstoffe können entweder in ihrer freien Form oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren Verwendung finden.

Als salzbildende Säuren sind zu nennen: Anorganische Säuren, wie Mineralsäuren, z. B= Salzsäure oder Schwefelsäure, und organische Säuren, z. Bo Oxalsäure oder p-Toluolsulfonsäure u.a.

Weiterhin sind zu nennen die sogenannten Lowis-ÜäurO-ri, z. B. Bortrifluorid oder Zinkchlorid u. anderen Reaktionsprodukte

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BAD ORIGINAL

-5- SUihRM^ /-ν.

. Patentabte-iiung ' 5. Maj 1971

mit den gekennzeichneten Verbindungen ebenfalls angewendet werden können.

Die erfindungsgemäß zu verviendenden Verbindungen bzw. deren Salze zeichnen sich durch ein breites Wirkungsspektrum gegen samen- und bodenbürtigo Erreger aus und übertreffen hierin im wesentlichen sogar die bekannten Mittel auf Basis von Halogenalkyl-thi-adiazol-Derivaten sowie von Methyl-l-Cbutylcarbuinoyl)" 2-benziniiclazol-c.arbamat, 1, 4-Dichlor-2,5-diraethoxy -benzol, 5-Äthoxy~3-trichlorniethyl-l_i2_J4-thiadiazol und p-(Diüieti-y3amino )-bonzoldiazo-Na-culfonat.

So wirken diese Verbindungen z. B. gegen Pythium, Rhizoctoxiia, Tilletia, Helminthosporium sov.'ie andere phytopathogene Sohaupilze und ermöglichen deren sichere Bekämpfung. Darüber¹ hinaus weisen die Viirkstoffe eine hervorragende Pflanzenverträglichkeit auf, die überwiegend besser ist als die der bekannten Halogenalkyl-thiadiazol-Derivate.

Als besonders geeignet für den beabsichtigten Zweck haben sich z. B. 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,5,4-thiadiazol-dihydrogensulfat, 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-hydrochlorid bei der Bekämpfung von Getreideerkrankungen und 2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-l,3i4-thiadiazol-dihydrogensulfat-rnonohydrat bei der Bekämpfung bodenbürtiger Erreger an Baumwolle und Zuckerrüben unter weitgehender Schonung der Pflanzen erwiesen.

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BAD ORIGINAL'

SCHERiNG AG

^ ^ _{Λ Λ} Patentabteilung

21230 23 5. Mai 1971

Die Anwendung der Verbindungen kann daher in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur allgemeinen Bodenbehandlung, zur Saatgutbehandlung oder zur Saatreihenbehandlung erfolgen. Die Wirkung richtet sich hierbei nicht nur auf schädigende Pilze, die vom Boden aus angreifen, sondern auch auf solche, die durch Samen übertragen werden und an oberirdischen Pflanzenteilen parasitieren. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen fungi ziden Wirkstoffe zum Teil systemische Eigenschaften.

Die Wirkstoffe können jeweils allein oder* gemischt miteinander oder gewünschtenfalls mit anderen Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden, z. B. mit Insektiziden, wenn die gleichzeitige Bekämfpung dieser oder anderer Schädlinge erwünscht ist. Auch der Zusatz syner^istisch wirksamer Substanzen ist möglich.

Die Anwendung erfolnt zweckmäßig als Pulver, Streumittel, Granulat, Lösung, Emulsion oder Suspension u. a. unter Zusatz fester und/oder flüssiger Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoffen und gegebenenfalls von Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z. B. Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, 1,5-Dichlorpropen, Cyclohexanon, Äther, Essigester, Dimethylformamid und Dirnethylsulfoxid u. a..

209848/1209 BAD ORIGINAL

Patentabteilung

2123023 5. Mai 1971

Als festej Trägerstofie eignen sich ζ. B. Kalk, Attaclay und andere Tone, Kaolin, Kreide, Talkum sowie natürlich uder synthetische Kieselsäure und andere.

Als oberflächenaktive Stoffe sind zu nennen: s. B, Salze-der Ligninsulfonsäuren, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfonierte Säureamide und deren Salze, polyäthoxylierte Amino und Alkohole.

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, wobei die genaue Konzentration des für die Mittel verwendeten Wirkstoffes hauptsächlich von der Menge abhängt, in welcher die Mittel zur Boden- bzw. Saatgutbehandlung u. a. verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel zwischen etwa 1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 10 und 50 Gewichtsprozent Wirkstoff und etwa bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformeri wird in an sich bekannter Art und V/eise, z. B. durch Mahloder Mischverfahren, durchgeführt.

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-e- SCHERING fiG

PatenfsbtsKung

2123023 5." Mai 1971

Zur Auflaufförderung des Samens werden die Mittel in an sich bekannter Weise entweder vor der Aussaat direkt auf das Saatgut oder bei der Aussaat in die Saatfurone (sogenanntes Beidrillen) gebracht. Bei einer Behandlung des Bodens an sich werden die Mittel zweckmäßigerweise in die oberen Bodenschich ten bis zu einer Tiefe von etwa 20 era, ζ, B. durch Einfräsen, eingebracht.

Die gekennzeichneten Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

So lassen sich die Verbindungen der allgemeinen Formel z. B. herstellen durch Einwirkung von Oxidationsmitteln auf Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

N N

-S-R , (II)

in der der Rest R die oben genannte Bedeutung hat.

Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (l) können, sofern η = 1 bedeutet, als Oxidationsmittel vorzugsweise organische Hydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, oder Persäuren, wie m-Chlorperbensoesäure u. a., oder N-HaIogensäureamide, wie N-Bromsuccinimid u. a., oder anorganische Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid, NatT-iuirmiötaporjodat u. a., verwendet werden. Man setzt hierfür zwei Oxidationsäqui-

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BAD ORIGINAL

-τ- SCHERINGAG

valente des Oxidationsmittels oder einen kleine Überschuh auf ein Mol der Thioverbindung bei Temperaturen von ca. O bis 60° C ein.

Für die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) mit η in der Bedeutung 2 lassen sich außer den bereits genannten Oxidationsmitteln anorganische Agenzien, wie Kaliuüipürmanganat, Chromsäure oder ihre Salze oder Salpetersäure im Temperaturbereich von etwa 0 bis 120 C verwenden. Auf 1 Mol der Thioverbindung werden hierfür sinngemäß ¹I Oxidationsäquivalente oder ein Überschuß hiervon eingesetzt, also mindestens doppelt soviel wie für die oben beschriebene SuIfoxidierung mit η in der Bedeutung 1.

Als Reaktionsmedien lassen sich zweekmäßjgerwej se organische? Lösungsmittel, v.'ie Garbonsäuren, ζ. 13. Essigsäure, A'ther, z. B. Dioxan, Ketone, z. B. Aceton, Säureamide, z. B. Din:·.;Ui..j I · formamid, Nitrile, z. B. Acetonitril oder andere gegen die oben genannten Oxidationsmittel inerte Solventien verwenden, und zwar allein oder im Gemisch mit V/asser.

Die Ausbeuten sind gut und belaufen sich zwischen 60 und 95 # der Theorie.

Die Herstellung dor erfindungsgemäß zu verwendenden Salze erfolgt durch direkte Einwirkung von anorganischen oder organischen Säuren auf Verbindungen der allgemejnon Formel (I).

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BAD. ORIGINAL

UHLhii\«oi Ala

Patentabteilung

2123023 5. Mai j971

An anorganischen Säuren seien Mineralsäuren, wie Chlorwasserstoff und Schwefelsäure u. a., für organische Säurenteispielsweise Oxalsäure und p-Toluolsulfonsäure genannt. Als Lewis-Säuren eignen sich Zinkchlorid und Bortrifluorid. Als Lösungsmittel dienen gegenüber den Reaktanten inerte Solventien. FoI-gende seien u. a. genannt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Benzol, Methylenchlorid, chlorierte - Ethylene, Ketone, ätherartige Verbindungen, Ν,Ν-dialkylierte Amide, Nitrile, Alkohole u. a., also insgesamt Stoffe, die selbst keine ausgesprochen sauren oder basischen Eigenschaften besitzen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfdridungsgemäß zu verwendenden Verbindungen.

a) 22,5 S 2-(4-Pyridyl)~5-äthylthio-l,3,4-thiadiazol werden in 250 ml Eisessig bei etwa 35° C gelöst. In dieses Gemisch gibt man 11,3 S 3° #iges Perhydrol, läßt über Nacht stehen und destilliert dann das Lösungsmittel ab. Der verbleibende Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Ausbeute: 23,5 g 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol vom Schmelzpunkt 108° C.

b) Zu einer Lösung von 11,3 S 2-(4-Pyridyl)-5-äthylthio-l,3,4-thiadiazol in 75 ml Eisessig und 2^lJ> ml Wasser werden bid 40 C 10,^ g Kaliumpermanganat gegeben. Das Reaktionäre-

misch wird 2 Stunden nachgerührt, auf 10° C gekühlt und mit

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BAD ORfGINAl.

-9- SCHERiNG AG

21 OQHOT Patentabteilung

I Z J U I ό 5. Mai 19/1

einer wäßrigen Natriumbisulfitlösung solange versetzt, bis Entfärbung eingetreten ist. Das ausgefallene 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol wird abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert.
Ausbeute: 10,6 g - -Pp.: 142° C

c) In eine Lösung von 10 g 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol in 100 ml Tetrahydrofuran werden 4,5 g 95 /»ige ™ Schwefelsäure langsam eingerührt. Das Gemisch wird noch JO Minuten gerührt, abgekühlt und der Niederschlag abgesaugt. Das getrocknete 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazoldihydrogensulfat (lj5 g) schmilzt bei l68° C unter Zersetzung.

Weitere erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Name der Verbindung Physikalische Konstante

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-1,5,4-

thiadiazol F. = 186 C

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-dihydrogensulfat-monohydrat F. = 173" ^c Zers.

2~(4-Pyridyl)~5-methylsulfinyl-l,3,4-

thiadiazol . F. = 149 C

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-hydrochlorid F. = 211 C

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-hydrochlorid F. = 171 C Zers,

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Paienlr.bfeHung

5. Mat 1971

Name der Verbindung;

Physikal i s c he Konö t ani

2-(4-Pyridyl)~5-isopropylsulfonyl»l,3,4-thiadiazol

2-(4-Pyridyl)~5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-hydrobroraid

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-hydrogennitrat

2-(4-Pyridyl)~5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-methylhydrogensulfat

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-dihydrogenoxalat

2- (4-Pyridy1)-5-äthylsulfiny1-1 _s3,4-thiadiazol-dihydrogenrnaleinat

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-hydrogen-methansulfonat

2-(4rPyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-hydrogen-4-toluolsulfonat

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-Bortrifluorid-Addukt

Bis-/""2-(4-pyridyl)-5-äthylsulfinyl-

Ii 3* i-thiadiazoV-Zink-II-chlorid-Addukt

Bis-/~2-(4-pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3, <5-thiadiazol/-Quecksilber-II-chlorid-Addukt

Bis-/"2-(4-pyridyl)-5-äthylsulflnyl-Ii 3> 5-thiadiazol/-Kupfer-II-chlorid-Addukt

F. = 146° C

F. = 173" C Zers

F. = 162° C Zers,

F. = 139" C Zers.

F. = I83⁰ C Zeri

F. =.125^U C Zers,

F. = 173⁰ C Zers

F. = 143° C Zers.

F. = 160° C Zers.

F. = 260° C Zers.

F. = 186° C Zers,

F. = 23Ο C Zers,

Diese Verbindungen sind löslich in Wasser und organischen Lösungsmitteln, wie Xylol, Cyclohexanon, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform, Dichlorpropen, Äther, Essigester, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und andere.

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Patentabteilung

2123023 5. Kai 1971

Die folgenden Beispiele dienen zur Krläuterung der fungisiden Wirksamkeit der erfindimgsgeniäß zu vorwendenden Wirkstoffe im Vergleich zu bekannten Mitteln.

Beispiel 1

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pythium ultimuin oder Rhizoctonia solani beimpft. Mit 50 feigsn Fcrnmlierun^on geboj ζ te B3uin.viollsa.1nen kamen in 2 Liter Erde fassende Tonschalen zur Aussaat, 50 Korn je Schale. Nach einer Kulturdauer von 3.4 Tagen bei ?J\ bis 26° C wurden die gesund gebliebenen Bauinwollsärnlinge ermittelt.

Gesunde Baumwoll^ümJinge,^^ ,der Aussaat)

Verbindung

2-(4-PyrJdyl)-b-methylsulfonyll,5,^J!~thii3diazol

2-(4-ryj'idyl)-5-Hiethylsulfonyl-Ij 5i^J) -thi adJ azol-dihydrogensulf atmonohydrat

2-(ii-Pyridyl )-5-methylsulf inyl- -1 j 5j ^-thiadiazol

2-(4-r.yrJ.dy3 )-5-äthylsulf onyl-1,5,4-thiadiazol

0,5 g Wirkstoff/kg Saat Pythium Hhizgctoma.

5* 16 36

7°

28 Ji

28

18 %

-12-

2098A8/12C9 , BAD ORIGINAL

OWiTu.-Γ'ί-ίνVOJ/''."I-'-:

21230 23 3. Mai 1971

Verbindung

Vergleichsmitt el

Methyl-l-(butyl-earbamoyl)-2»benz· imidazol-carbamat

^, 5-dimethoxy-benzol

5-Ä'thoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol

p-(Dimethylamino)-benzol-diazo-Na-sulfonat

Verseuchter Boden, Saatgut ohne Beizung

Gedämpfter Boden, Saatgut ohne Beizung

0,5 G VUrkstorf/kg Sa; Fythiurfi Rhi zog t oni_;

0 %	56
*C\ 0·* *\J /O*	42
16 #	6
12 %	4
0 5ö	4

82

Beispiel

Mit 50 ^igen Formulierungen gebeizte Zuckerrübensaat (monogerm) wurde in normale Komposterde (Damping-off-Fungi) ausgesät, 100 Korn je Konzentration. Nach einer Kulturdauer von 14 Tagen bei 22 bis 24° C erfolgte die Auswertung des Versuches.

Gesunde Zuckerrübensätnlinge {% der Aussaat^

Verbindung

g Wirkstoff/ 2 g Wirkstoff/ kg Saat kg Sa.'tt

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-1* 5> 4-thiadiazol-dihydrogensulfatmonohydrat

Vergleichs mittel Tetr'amethylthiurairidisulfid

Verseuchter Boden, Saatgut ohne Beizung

$

Gedämpfter Boden,
ohne Beizung

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BAD ORIGINAL

20 >'·
77 Ji'

SCHERINGAG

Patentabteilung

2123023 5. Kai 1971

Beispiel

Durch Phoma betae verseuchtes Zuckerrübensaatgut (monogerm) wurde mit 50 ^igen Formulierungen gebeizt und in gedämpfte Komposterde ausgesät, 100 Korn je Konzentration. Nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 22 bis 24° C erfolgte die Auswertung des Versuches.

Verbindung g Wirkstoff/ Auflauf % gesunde m

kg Saat der Saat Pflanzen vom ™

in % Auflauf nach 3 Wochen

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-1,5> 4-thiadiazol-dihydrogensulfat-monohydrat Vergleiohsmittel Tetramethylthiuramdisulfid

Verseuchtes Saatgut ohne Beizung 60 %

Beispiel

1 g	74 %	58
2 g	70 %	87
1 g	71 #	30
2 g	80 %	66

Mit Helminthosporium gramineum natürlich verseuchtes Gerste-Saatgut wurde mit den zu prüfenden Substanzen gründlich gemischt, dann in Erde ausgelegt und in einer Klimakammer einer Temperatur von 5 bis 10 C ausgesetzt. Nach 3 bis 4 Wochen erfolgte die Feststellung des prozentualen Befalls anhand der kranken Primärblätter. Um eine gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffes am Korn zu erreichen, wurden die zu prüfenden Verbindungen mit den üblichen Zusätzen, wie Kaolin, Talkum, Kreide, Farbstoff, öl usw. vergehen. Für diesen Versuch wurden im Durchschnitt je

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. Mai -1971

Versuchsglied 47S Pflanzen verwendet-. Zum Vergleich wurde Saat gut mit Methoxyäthyl-Hg-silikat (6,9 % in handelsüblicher Trok kenbeize) behandelt.

Verbindung

Relativer Befall in % bei

... g Wirkstoff/100 kg Gerste

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-1,5,4-thiadiazol-dihydrogensulfat-monohydrat

2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfinyl-1,5,4-thiadiazol

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfonyl-1,5,4-thiadiazol-hydrochlorid

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-dihydrogensulfat

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl)-1,3,4-thiadiazol-hydrochlorid

Vergleichsmittel Methoxyäthyl-Hg-silikat

Unbehandelt 12

5	4	14
1,	6	6
0,	3	0,4
0,		0,7
0		0
0	1	0,2
o,	0,2

0 0,7

100 (48 % absolut)

Beispiel 5

In einem weiteren Versuch mit Helminthosporluni-krankem Gerste-Saatgut wurden die wasserunlösliche Verbindung 2-(4-Pyridyl )-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol und ihr wasüc-rlüslicher= Hydro-

209848/1203

BAD ORIGINAL

chlorid und Sulfat in ihrer Wirkung gegen die Streifenkrankheit der Gerste geprüft. In diesem Versuch wurden im Durchschnitt 421 Pflanzen je Versuchsglied verwendet. Bei den beiden v/asserlöslichen Verbindungen wurden die entsprechenden Wirkstoffmengen in 1000 ml Wasser gelöst und mit je 100 kg Gerste gründlich gemischt. Als Vergleichsmittel diente Methoxyäthyl-Hg-silikat.

Verbindung

Anwe ndungsform

2-(4~Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol Pulver

2-(4-Pyridyl)~5-äthyl5ulfinyl-

1,5.4-thiadiazol-dihydrogen-

sulfat

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,5,4-thiadlazol-hydrochlorid

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-dihydrogensulfat

2-(^-Pyridyl)-5-äthylsulfiny1-1,5,4-thiadiazol-hydrochlorid

Vergleichs m ittel Methoxyäthyl-Hg-silikat Pulver

Un behände It

Relativer Befall in % bei ... g Wirkstoff/l OO kg Gerste

0,5

0,7

Pulver	0,	2	0,2
Pulver	o,	5	1,2
Flüssigkeit	0		0,5
Flüssigkeit	0		1,2

6,4

100 (25 % absolut)

-16-

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-ie- SCHERiNG PB

O Λ O O O O O Petenlsbtellung

/IZO U ZO 5- Mai 1971

Beispiel 6

In einem weiteren Versuch wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen in ihrer Wirkung gegen die Streifenkrankheit der Gerste (Helrninthosporium gramineura) und den Weizensteinbrand (Tilletia caries) in Feldversuchen miteinander verglichen. Das Saatgut wurde mit den in der Tabelle aufgeführten Mengen an Wirkstoffen, die wie in Beispiel 4 zubereitet waren, gründlich gebeizt und auf je Z> Parzellen ausgesät. Die in der Tabelle aufgeführten Zahlen sind abosulte Befallszahlen in % der Gesamtpflanzen der 5 Parzellen. Die durchschnittliche Anzahl von Pflanzen je Versuchsglied betrug bei der Wintergerste IO27 und beim Winterweizen IO7O. Als Vergleichsmittel wurden Methoxyäthyl-Hg-silikat und bekannte Thiadiazol-Derivate verwendet.

Verbindung Anwendungsform $ Befall bei ... g

Wirkstoff/100 kg Winter- Wintergerste weizen

50 25 50 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfonyl-

1,3,4-thiadiazol Pulver - - 1,0 2,2

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfonyl-

1,3,4-thiadiazol-hydrochlorid Pulver - - 0,7 2,7

2-(4-Pyrldyl)-5-äthylsulfinyl-

1,3,4-thiadiazol Pulver 0,1 0,4 0,2 0,1

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-

l,5*^~thiadiazol-dihydrogen-

sulfat ■ Pulver 0 0,1 4,1 6,3

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-

1,5,4-thiadiazol-hydrochlorid Pulver - - 1,5 l,_b

2-(4-Pyridyl )-5-äthy.l sulf inyl-

1, *), 4-thiadicizol-d Lhydrogen-

suii'at Flüssigkeit 0 0,5 0 0,1

209848/1209

BADORiGlNAL

'Patc!;^:ri>li3Ü(!ng

5. Kai I97I

Verbindung

Anwendungsform $ befall bei ... <■·;

Wirkatoff/lOO k^ Winter-· Wintergerste weizen

55Ο 2^[3 5ü

2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,5,4-thiadiazol-hydrochlorid

Verr, leichs_rnittel

2-Trifluormethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol

2-Dichlorίnethyl-5-πlethylsulfinyl-1,5,4-thiadiazol

2-Trifluorniethyl-5-äthylsulfonyl-l,3,^ji-thiadiazol

Methoxy-Hg-silikat
Unbehandelt !flüssigkeit -

Pulver Pulver

o,;

1,7

-,8 2,7 -

4,8

8,7 0

19

0 9848/ 12C9 BAD ORIGINAL

-18-

Claims

-13-

Pnto.il"ljiei!.!iicj

2123023 5. Mai 1971

P a t e η t a η s ρ r ü α h e

B'ungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

N N

4 J-S-(O) - R

in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeuten, oder deren Salzen.
2. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-methylsulfonyl-l,5,4-thiadiazol-dihydrogensulfat-monohydrat.
3. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,5,4-thiadiazoL-dihydrogen-sulfat.
4. Fungizide Mittel mich Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen ßehaLt an ?.-(4~P.yridyl )-i)-äthj-lr,ul Π nyl-1,5,4-thiadiazol-hydrooh 1 ovici.

2 0 9843/12Cy

21 9 '"·} Π ^ ^

»3. Mai J971

5· Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet dui'ch einen Gehalt an 2"(4~Pyridyl)-5--isopropyl3u3.i'onyl-Ij 5,4-thiadiazol.

6. Fungizide Mitte] nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-PyrJdyl)«.5-«thylsulfinyl-l_J3_Ji|- thiadiazol-hydrobromid.

7· Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-hydrogennitrat.

8. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch elnerjlehalt an 2-(4-Pyridyl )-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol -methy lhydrogeiisulf at.

9. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3>4-thiadiazol-dihydrogenoxalat.

10. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadj uzol-dlhydrogeraialcinat.

-20-

209848/ 1 2Γ9 BAD ORIQIMAL-

•do- uUi ILJTtH \. ν.* /'>W4

11. B'ungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-hydrogen-methansulf onat.

12. Fungizide Mittel nach Anspruch. 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol~hydrogen-4-toluolsulfonat.

15. !fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol-I'ortrif luoi'id-Addukt.

l'l. Fungizide Kittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Bis-,/"*2-(4-pyridyl)-i>~äthylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol7-Zink-II-chlorid-Addukt.

]5· Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Bis-/~2-(4-pyridyl)~5-äthylsulfinyl-1» 3>j 4-thiadiazol7-Queeksilber-II-chlcrid-Addukt.

16. !«"ungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Bis-/~2-(4-pyridyl)-5-äthylsulfinyl-1,2i 4-thiadiazol7-Kupfer-II-chlorid-Addukt.

17. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5-äthylsul finyl-1,.
5,4-thiadlci/sol.

2 0 98UB/12C9

-Pl-BAD ORIGINAL

—PT_—

18. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)~5-äthy!sulfonyl-1,3,4-thiadiazol.

19. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pj^:ridyl)-5-niethylsulfonyl-l,3,4- . thiadiazol.

20. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4~Pyridyl)-5-methylsulfinyl~l,3,4-thiadiazol.

21. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(4-Pyridyl)-5~äthylsulfonyl~l,3,4-thiadiazol-hydrochlorid,

22. Fungizide Mittel nach Ansprüchen 1 bis 21 zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.

I23. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

N N

J- S - (O)_n - R

In der R einen aliphatischen Kohlenwasse-rntoffrcjt mit vor-i',uß.^r;v.'eir;e L bin ¹J Kohlenstoffatomon und η 1 oder ;·· \·<

2G98A8/ 1 209
BAD ORIGINAL

ui h-J "dt

ibt^iitin'/ fei 1971

deuten, oder deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Verbindungen der allgemeinen Formel·

N-

-S-R

Oxydationsmittel einwirken läßt und die Reaktionsprodukte gewünschtenfalls mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Lewis-Säuren zu deren Salzen umsetzt.

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