DE2121013B2 - Acyloxyalkylammoniumsalze, deren Herstellung und Verwendung als Färbehilfsmittel - Google Patents
Acyloxyalkylammoniumsalze, deren Herstellung und Verwendung als FärbehilfsmittelInfo
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Description
3. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für einen C11-C19-AIkVl- oder C11-C19-
Alkenylrest,
R1 für den Äthylenrest,
R2 und R3 für den Methylrest und
R1 für den Äthylenrest,
R2 und R3 für den Methylrest und
A für einen Naphthyl- oder Phenoxyphenylrest steht.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man jeweils in an sich bekannter Weise Amine der allgemeinen Formel
R-CO-O-R1-N
in der R, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel
A(CH2Xj)n
in der A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
X1 ein Halogenatom und η die Zahl 1 oder 2
ist, quaterniert, oder daß man Ammoniumverbindungen der Formel
R2
HO-R1-N-CH2-A
in der R1, R2, R3, A und X die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Forme!
R —COOH
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder mit deren zur Esterbildung befähigten
funktionellen Derivaten umsetzt.
5. Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als
Hilfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen
Farbstoffen.
Der Erfindung liegen die in den Patentansprüchen definierten Gegenstände zugrunde.
Für R seien beispielsweise genannt: Als C5-C21-
Alkylreste der n-Heptyl-, 1-Äthyl-penty!-, Nonyl-,
Undecyl-, Tridecyl-, Pentadecyl-, Heptadecyl- und Nonadecylrest; als C5-C21-Alkenylreste der Decenyl-,
b5 Pentadecenyl- und Heptadecenylrest.
Für R1 seien beispielsweise der 1,2-Äthylen-, 1,2-Propylen-,
1,3-Propylen-, 1,2-Butylen- und 1,4-Butylenrest
genannt.
Für R2 und R3 seien als Alkyl- und Hydroxyalkylreste
beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-; η-Butyl, sek.-Butyl-, 2-Hydroxyälhyl- und
2-Hydroxypropyl-( 1 )-rest genannt.
Die Stellung, in der die Reste A mit der — CH2-Gruppe
verknüpft sind, ist beliebig; sie wird vorzugsweise durch die Eintrittsstelle der Halogenmethylgruppe
bei der Halogenmethylierungsreaktion der entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffe bestimmt.
Als Substituenten für den Rest A kommen beispielsweise als niedere Alkylreste die Methyl-, Äthyl-,
iso- Propyl- oder tert.-Butylgruppe, als Halogenatome das Chlor- oder Bromatom in Betracht.
Liegt als Substituent der Rest
-CH2-N-R1-O-CO-R
R3
R3
vor, so kommt den Gruppen R, R1, R2, R3 und X
die obengenannte Bedeutung zu.
die obengenannte Bedeutung zu.
Als Anion X kommen Anionen sowohl anorganischer wie organischer Säuren in Betracht; bevorzugt
sind die Anionen der bekannten anorganischen Säuren, wie Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Jodwasserstoff-,
Schwefel-, Salpeter-, Phosphor- oder Perchlorsäure; ferner die Anionen organischer Säuren, wie der
niederen aliphatischen Carbonsäuren, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure; der aromatischen Sulfonsäuren,
wie der Benzol- und Toluolsulfonsäure, und der Halbester der Schwefelsäure, wie der Methl- oder
Äthylschwefelsäure.
Bevorzugt sind solche Ammoniumverbindungen der Formel (I), in der
R für einen C9-C2i-Alkyl- oder C9-C21-Alkenylrest
und
R1 für den 1,2-Äthylenrest steht,
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden und
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden und
A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkylreste,
Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest Ia substituierten Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-,
Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht.
Unter diesen Verbindungen haben sich wiederum besonders die Ammoniumverbindungen bewährt, in
denen
R für einen Cu-C19-Alkyl- oder C11-C19-
Alkenylrest,
R2 und R3 für die Methylgruppe und
R2 und R3 für die Methylgruppe und
A für einen Naphthyl- oder Phenoxyphenyl-Rest steht.
Aus der BE-PS 5 78 649 ist die Verwendung von Ammoniumverbindungen als Retarder beim Färben
von Polyacrylnitril-Materialien bekannt. Gegenüber dem in Beispiel 1 der belgischen Patentschrift beschriebenen
Benzylphenyl-dimethyl-ammoniumchlorid zeigt eine nächstvergleichbare erfindungsgemäße
Verbindung eine bedeutend höhere Retardierwirkung in der Anfangsphase des Färbevorgangs.
Aus der US-PS 2004476 sind Ammoniumverbindungen bekannt, die sich von den erfindungsgemäßen
Verbindungen dadurch unterscheiden, daß anstelle des Pvestes A ein Phenylring tritt. Gegenüber der in der
US-Patentschrift Seite 1, Zeilen 51—55 beschriebenen
Verbindung zeichnet sich eine nächstvergleichbure erfindungsgemäße Verbindung durch eine langer anhaltende
Retardierwirkung aus.
Im übrigen ist die Verbindung gemäß der US-PS den erfindungsgemäßen Verbindungen zwar konstitutionell
relativ ähnlich, jedoch ist über eine Wirkung der Verbindung als sog. Retarder beim Anfärben mit
kationischen Farbstoffen, die bei den erfindungsgemäßen Verbindungen im Vordergrund steht, dort
*■ nichts entnehmbar. Die dort beschriebenen Verbindungen
dienen vielmehr der Nachbehandlung von X" (Ia) gefärbten Fasern, insbesondere Zellulose.
Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen werden in an sich bekannter Weise
durch Umsetzung von basischen Carbonsäureestern der Formel
R-CO-O-R1-N
in der R, R1, R2 und R3 die obengenannte Bedeutung
haben, mit Halogenmethylierungsprodukten der Formel
A(CH2X1Jn (III)
in der A die vorstehend genannte Bedeutung hat und X1 für Chlor oder Brom und /1 für 1 oder 2 steht,
hergestellt. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 1500C in Gegenwart
von gegenüber Estergruppen indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Diäthyläther, Dioxan,
Tetrahydroluran, tert.-Butanol, Formamid, Dimethylformamid,
Dimethylsulfoxid, Kohlenwasserstoffen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, durchgeführt.
Die erfinduiigsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen fallen gegebenenfalls nach Abdestillieren
des Lösungsmittels als wasserlösliche, kristalline Produkte, in manchen Fällen auch als nicht kristallisierende
Sirupe bzw. Harze an.
Die Carbonsäureester der Formel (II) lassen sich ihrerseits nach bekannten Verfahren aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und Hydroxyalkylaminen, vorzugsweise durch Umsetzung von niedrigen Alkylestern der Carbonsäuren mit Hydroxyalkylaminen herstellen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise die folgenden Ester der Formel (II) eingesetzt werden:
Die Carbonsäureester der Formel (II) lassen sich ihrerseits nach bekannten Verfahren aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und Hydroxyalkylaminen, vorzugsweise durch Umsetzung von niedrigen Alkylestern der Carbonsäuren mit Hydroxyalkylaminen herstellen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise die folgenden Ester der Formel (II) eingesetzt werden:
Caprylsäure-2-dimethylaminoäthylester.
2-Äthylhexansäure-2-dimethylaminoäthylester,
Caprinsäure-2-diäthylaminoäthylester,
Laurinsäure-2-dimethylaminoäthylester,
Laurinsäure-2-dimethylamino-isopropylester,
Laurinsäure-3-dimethylamino-propylester,
Laurinsäure-2-dibutylamino-äthylester,
Myristinsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Myristinsäure-2-diäthylamino-äthylester,
Myristinsäure-2-(N-morpholino)-äthylester,
Palmitinsäure-2-dimethylamino-äthylester,
PaImitinsäure-2-dimethylamino-isopropylester,
Palmitinsäure-3-diäthylamino-propylester,
Palmitinsäure-2-(N-piperidyl)-äthylester, Stearin-2-dimethylamino-äthylest;r,
Stearinsäure-2-diäthylamino-äthylester,
Stearinsäure-2-dimethylamino-isopropylester,
Stearinsäure-3-dimethylainino-propylester,
Stearinsäure-2-dibutylamino-äthylester,
Stearinsäure-2-(N-pyrrolidinyl)-äthylester, Stearinsäure-2-[bis-(/i-hydroxypropyl)-amino]-äthylester,
Arachinsäure-2-dimethylamino-äthylestei·,
Arachinsäure~2-diäthylamino-äthylester, Behensäure-2-dimethylamino-äthyiester,
Undecylsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Undecylensäure^-dibutylamino-äthylester, Hexadecensäure-2-dimethylainino-äthylester,
ölsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Linolsäure-2-diäthylamino-äthyle.'ter,
Cyclohexancarbonsäure-S-diärhylamino-propylester,
Dimethylcyclohexansäure-2-dibutylaminoäthylester,
Decahydronaphthalincarbonsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Abietinsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Benzoesäure-2-dimethylamino-äthylester, Naphthoesäure-2-dimethylamino-äthylester,
Phenylessigsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Phenoxyessigsäure-2-dibutylamino-äthylester
und
Nonylphenoxyessigsäure-2-dimethylaminoäthylester.
Die Halogenmethylierungsprodukte der Formel (I II) können in bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise
durch Umsetzung der mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltenden, wie oben definierten
Verbindungen mit Formaldehyd und Chlor- oder Bromwasserstoffsäure. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen
quaternären Ammoniumverbindungen geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise:
I -Chlormethylnaphthalin,
2-Chlormethylnaphthalin,
1 -Brommethylnaphthalin,
Bis-chlcrmethyl-naphthaliri,
2-Chlormethyl-tetrahydronaphthalin, Bis-chlormethyl-tetrahydronaphthalin,
l-Chlormethyl-4-methyl-naphthalin,
l-ChlormethyM-chlornaphthalin,
4-Chlormethyl-diphenyläther, 4-Brommethyldiphenyläther,
4,4'-Bis-chlormethyl-diphenyläther, Chlormethylditolyläther,
Bis-chlormethylditolyläther,
Chlormethylchlordiphenyläther, Chlormethyl-nitrodiphenyläther, Chlormethyl-dibenzyläther,
Bis-chlormethyl-dibenzyläther, 3-Chlormethyl-2,4,6-trimethyl-benzophenon,
Chlormethyl-biphenyl,
Bis-chlormethyl-biphenyl,
4-Chlormethyl-cyclohexylbenzol,
Chlormethyl-diphenylmethan und Chlormethyl-2,2-diphenylpropan.
Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen der Forme! (I) lassen sich ferner durch
Veresterung von Aminen der Formel
R3
HO-R1-N-CH2-A
R-,
R-,
X"
(IV)
in der R1, R2, R3, A und X die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel
R —COOH
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder deren zur Esterbildung befähigten funktionellen
Derivaten, wie Methylestern, Phenylestern, Säureamiden, Säurechloriden oder Säureanhydriden, herstellen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen oberflächenaktive Produkte dar. Sie haben sich als Hilfsmittel
beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen Farbstoffen
bewährt.
Das Färben der mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren
Fasermaterialien kann in üblicher Weise
jo durchgeführt werden, indem man das Färbegut in eine auf etwa 50—600C erwärmte wäßrige Färbeflotte
einbringt, welche den kationischen Farbstoff, Verbindungen der Formel (I), Zusätze von Salzen, wie
Natriumacetat oder Natriumsulfat, ferner Säuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, enthält, anschließend
die Temperatur des Färbebades im Verlauf von etwa 30 Minuten auf annähernd 100° C erhöht und dann
das Färbebad so lange auf dieser Temperatur hält, bis es erschöpft ist. Man kann das Färbegut auch
bei einer Temperatur von 40—1000C mit einer
Flotte vorbehandeln, welche die üblichen Salze und Säuren sowie Verbindungen der Formel (I), jedoch
noch keinen Farbstoff enthält, dann erst den Farbstoff zusetzen und das Färben bei 1000C durchführen.
Schließlich ist es auch möglich, das Färbegut unmittelbar in das auf annähernd 1000C erhitzte Färbebad
einzubringen, welches Verbindungen der Formel (I) enthält.
Als kationische Farbstoffe kommen Farbstoffe der
Als kationische Farbstoffe kommen Farbstoffe der
so verschiedensten Verbindungsklassen in Betracht, beispielsweise Diphenylmethan-, Triphenylmethan- und
Rhodaminfarbstoffe, Oniumgruppen enthaltende Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, ferner Thiazin-, Oxazin-,
Methin- und Azomethinfarbstoffe, wie sie beispielsweise in Ulimanns Encyclopädie der technischen
Chemie, 3. Auflage, 1970, Ergänzungsband, S. 225 beschrieben sind.
Die erforderlichen Mengen an den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I)
lassen sich durch Vorversache leicht ermitteln. Im allgemeinen werden von diesen Verbindungen Mengen
von ca. 0,25 bis 2,5%, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbeguts, angewandt.
Als mit kationischen Farbstoffen färbbare Fasermaterialien kommen beispielsweise solche aus anionisch
modifizierten Polyestern und Polyamiden, insbesondere aber solche aus Polyacrylnitril oder acrylnitrilhaltigen
Mischpolymerisaten, in Frage.
Geeignete acrylnitrilhaltige Mischpolymerisate sind beispielsweise Mischpolymerisate von Acrylnitril mit
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäure,
Acryl- und Methacrylsäureestcrn, Allylchloracctat oder basischen Vinylverbindungen, wie Vinylimidazol,
Vinylbenzimidazol, Vinylpyridin, Vinylmelhylpyridin,
Vinylpyrimidin, sofern der Anteil dieser Co-Monomcren
nicht mehr als 20 Gewichtsprozent beträgt. Als für das Färbeverfahren geeignete quaternäre
Ammonium-Verbindungen seien beispielsweise solche Verbindungen der Formel (I) genannt, in der R, R1,
R2, Rj, A — CH2— und X~ die in der folgenden
Tabelle angegebene Bedeutung haben.
R | (Fortsetzung) | A-CH2- | Ri | C2H4 | R2 | CH3 | R., | CH3 | |
1. | G)HiI) | Naphthyl-(l)-mcthyl- | -C2H4- | CH, | CH3 | CH3 | CH3 | ||
2. | Cn H2.! | 1. | Naphthyl-(l)-mclhyl- | CH, | CH3 | CH3 | CH3 | ||
3. | CnH2, | 2, | Naphthyl-dl-mclhyl- | C 14 | CHj | CH3 | CH3 | CH3 | |
4. | C,,H2., | 3. | -C4H8- | C2H5 | CH3 | C2H5 | CH3 | ||
5. | Ci ι H2-1 | -C2H4- | CH3 | CH3 | CHj | CH3 | |||
6. | CnH2J | U2M4 | CHj | CH3 | CH3 | CH3 | |||
7. | ClJ H 27 | -C2H4- | CHj | CHj | CH3 | CH3 | |||
8. | CuH27 | -C2H4- | CHj | CHj | CH3 | CH3 | |||
9. | QjH27 | L.2H4 | C4H9 | CH3 | C4H9 | CH3 | |||
10. | C15HJ, | CHj | CH3 | CH3 | CH3 | ||||
11. | Q5H3I | -C2H4- | CHj | CH3 | CH3 | CH3 | |||
12. | C15H31 | C2H4 | CHj | CH3 | CH3 | CH3 | |||
13. | Ci 5Hj1 | -C2H4- | CHj | CH3 | CH3 | CH3 | |||
14. | Q5H3] | C2M4 | CHj | CH3 | |||||
15. | Q5H3] | C2H4 | CHj | CH3 | X | ||||
16. | C]7Hj5 | C2H4 | CHj | CH3 | ei | ||||
17. | Ci7Hj5 | C2H4 | CH2CH2OH | CH2CH2OH | er | ||||
18. | Q7H35 | CH,-CHOH j |
CH2-CHOH | Br | |||||
CjH7 | CHj | CH3 | |||||||
19. | Ci7H15 | C2H4 | |||||||
20. | Ci7Hj5 | C2H4 | |||||||
21. | Q7H35 | U2M4 | |||||||
22. | Q7Hi5 | CtH4 | |||||||
23. | C]7Hj5 | -C2H4- | |||||||
24. | C]7Hj5 | C^ 14 C2H4 |
|||||||
25. | C)7Hj5 | -C2H4- | |||||||
26. | C]7Hi5 | C2H4 | |||||||
27. | Q9H39 | C2H4 | |||||||
28. | C21H43 | /-* 11 C 2 M4 |
|||||||
29. | QoH]9 | C2H4 | |||||||
30. | Ci7HjJ | C2H4 | |||||||
31. | C|7Hj3 | L2M4 | |||||||
32. | C]7HjJ | ||||||||
9 10
Fortsetzung
A-CH2-
4. Naphthyl-d »-methyl- HSO4T
5. Naphthyl-(l)-methyl- J"
CH3
6. —CH2—/~A—O—<('r~\-CH2—N—CH2CH2O-COC11Hm Cl"
CH3 CI-
7. Naphthyl-(1 »-methyl- Cl"
8. 4-Chlornaphthyl-(l)-methyl- Cl"
9. Naphthyl-(l)-methyl- Cl"
10. Naphthyl-(l)-methyl- Br"
11. 4-Cyclohexyl-benzyl Cl"
12. 4-Methylnaphthyl-(l)-methyl- Cl"
13. 4-Phenoxy-benzyl- Cl"
14. — CH2 ^^>
Cl-
CH3
CH2-N-CH2-CH2-OCO-C15H31
CH3 Cl"
15. | 4-Phenyl-benzyl- |
16. | Naphthyl-(l)-methyl- |
17. | Naphthyl-(l)-methyl- |
18. | Naphthyl-(l)-methyl- |
19. | 4-Chlornaphthyl-( 1 )-methyl- |
20. | Tetrahydronaphthyl-(2)-methyl- |
21. | 4- Phenoxy-benzyl- |
CH3
23. | 4-Phenyl-benzyI- | CH2 | CH3 |
24. | _CH2 >^Λ> | -N-CH2CH2O-CO-C17H35 | |
ζ\ | 4-Benzyl-benzyl- | CH3 er | |
CH3 | |||
25. | |||
Br" Cl" Cl" c\-
Cl"
22. —CH2^^V-0^ ^-CH2-N-CH2CH2OCO-C17H35 Cl"
Ch3 eier
er
Br"
26. ^.c^^-cH,- Cl-
CH3
Fortsetzung
A-CH2-
27. Naphthyl-(l)-methyl-
28. NaphthyHD-methyl-
29. Naphthyl-(l)-methyl-
30. Naphthyl-(l)-methyl-
31. 4-Phenoxy-benzyl-
32. — CH,-< ^O
CH2-N-CH2CH2-O-CO-C17H,,
CH3 Cl
CH3 Cl
Ci-
CH3COO"
CH3OSOj
HSO4
Cl"
CH3OSOj
HSO4
Cl"
cr
Als weitere erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen seien beispielsweise die folgenden genannt:
C13H27-CO-OCH2-CH
C15H31-CO-OCH2-CH2
C17H35-CO-OCH2-CH2
C17H35-CO-O-CH2CH2
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (I) gelingt es, insbesondere
aus Polyacrylnitril bzw. acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten bestehende bzw. derartige Polymerisate
oder Mischpolymerisate enthaltende Fasermaterialien, die in den verschiedensten Verarbcitungs-Stadien,
beispielsweise als Spinnkabel, Kammzüge, Flocken, Fäden, Garne, Gewebe oder Gewirke, vorliegen
können, hervorragend gleichmäßig und in tiefen Tönen zu färben.
Gegenüber den üblicherweise zum Färben von Polyacrylnitril mit kationischen Farbstoffen verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen weisen die Verbindungen der Formel (I) eine erheblich gesteigerte Wirksamkeit auf, so daß mit wesentlich geringeren Hilfsmittelmengen gearbeitet werden kann.
Gegenüber den üblicherweise zum Färben von Polyacrylnitril mit kationischen Farbstoffen verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen weisen die Verbindungen der Formel (I) eine erheblich gesteigerte Wirksamkeit auf, so daß mit wesentlich geringeren Hilfsmittelmengen gearbeitet werden kann.
jo Die gesteigerte Wirksamkeit ist vor allem beim
Färben mit hoch affinen, d. h. sehr schnell ziehenden Farbstoffen von Bedeutung, da hierbei die bekanntn
sog. Retarder in großen Mengen eingesetzt werden müssen, um gleichmäßige Färbungen zu erhalten.
Bemerkenswert ist, daß durch die Verbindungen die Aufnahmefähigkeit der Fasern für die kationischen
Farbstoffe nicht herabgesetzt wird und daß sie außerdem den gefärbten Materialien einen angenehmen
weichen Griff verleihen.
71 g Stearinsäurc-2-dimethylamino-äthylester, der
durch Umsetzung von Stearinsäuremethylester mit Dimethylaminoäthanol in Gegenwart von Titantetrabutylat
hergestellt wurde, werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam
mit 35 g 1-Chlor-methylnaphthalin versetzt und
2 Stunden bei 70—800C gerührt. Nach dem Abkühlen
der Reaktionsmischung wird der Niederschlag abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverbindung
wird in fast quantitativer Ausbeute in Form eines weißen, wasserlöslichen Krislallpulvers erhalten. Nach
dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton sintert die Verbindung bei 90°C und schmilzt bei
140—142° C.
65 g Palmitinsäure-2-dimethylamino-älhylester wer-
W) den in 150 ml Aceton gelöst. Die Lösung wird mil
36 g 2-Chlormelhyl-tetrahydronaphthalin versetzt und
2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen
wird das Reaktionsgemisch mit Äther versetzt und
das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die
b5 quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form eines
weißen, wasserlöslichen Kristallpulvers an. Fp. (nach
dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton):
160—162° C.
O NH
71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylestcr werden
in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 43 g Monochlormcthyl-diphenyläther
versetzt und 2,5 Stunden bei 70 bis 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene
Umsetzungsprodukt abgesaugt und mit Aceton nachgewaschen. Die quaternäre Ammoniumverbindung
fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an, die nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/
Aceton bei 65° C sintern und bei 152 -153" C schmelzen.
71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden
in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird bei 700C langsam mit 26,6 g Bis-chlormcthyldiphenyläther
versetzt. Die Mischung wird 3,5 Stunden bei 70—800C gerührt und dann bei 60° C mit
150 ml Aceton versetzt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die
quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an. Fp. (nach dem
Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton): 172—
182° C.
54 g Laurinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden
in 90 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt
und 3 Stunden bei 70—80° C gerührt. Das Umsetzungsprodukt wird durch Zusatz von Äther
zur Reaktionsmischung als pastöse Masse ausgefällt und das überstehende Lösungsmittel durch Dekantieren
abgetrennt. Der Rückstand kristallisiert nach kurzem Stehen. Der Kristallbrei wird abgesaugt und
aus Aceton umkristallisiert. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form eines weißen, wasserlöslichen
Pulvers an. Fp.: 90—92° C.
71 g ölsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in
100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt und 3 Stunden
bei 70—80° C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel
im Vakuum abdestilliert. Das Umsetzungsprodukt bleibt als klares, wasserlösliches, gelbbraunes
Harz in fast quantitativer Ausbeute zurück.
Im folgenden sind Anwendungsbeispiele beschrieben.
Beispiel 7
Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flotten- verwendet wurde.
Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flotten- verwendet wurde.
nuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine gleichmäßige, brillante Blaufärbung erhalten. Das
gefärbte Garn zeichnet sich durch einen angenehmen, weichen Griff aus.
Eine ebenso gleichmäßige Blaufärbung winde erhalten,
wenn statt der obengenannten Verbindung die gleiche Menge einer der in der Tabelle unter den
Nummern 6, 8, 10, 12, 14, 24, 27, 28, 21, 22 genannten
Verbindungen verwendet wurde.
Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1 :40 in ein auf 8O0C erwärmtes Bad
eingebracht, das im Liter 0.5 g eines kationischen Farbstoffes der Formel
N(CH,).,
CH1OSO.,
CH,
0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,125 g der
Verbindung der Formel
CH,
CH2-N-CH2CH2-OOC-C15H11
CH1 Cl
enthält. Man bringt die Temperatur des Bades auf 98° C und behandelt 60 Minuten bei gleicher Temperatur.
Es wird eine Blaufärbung von hervorragender Egalität erhalten. Der Griff des gefärbten Garnes ist
angenehm weich.
Eine ebenso egale Blaufärbung wurde erhalten, wenn statt der genannten Verbindung die gleiche
Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 4, 5, 11, 13, 14, 15, 18, 20, 23, 26, 31, 32 genannten
Verbindungen oder die Verbindung
C17H35-CO-O-CH2CH2-N
verhältnis von 1 :40 in ein auf 80° C erwärmtes Bad
eingebracht, das im Liter 0,125 g eines kationischen Farbstoffs (Colour Index Nr. 51 005 Vol. 3, 2nd Edition,
1956), 0,25 g Natriumacetal, 0,3 g Eisessig und 0,1 g der Verbindung der Formel
CH.,
CH2-N-CH2CH2-OOC-C17Hj5
CH2 Cl'
CH2 Cl'
Garne aus Polyacrylnitrilfascrn werden im Flotlenverhällnis
von I : 40 in ein auf 98°C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,2 g eines kationischen
Farbstoffs der Formel
C2H5
CHjOSOx1
C2H4-N(CH,).,
enthält. Das Bad wird nuf 98°C erhitzt und 60 Mi- 0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,15 g der
15 16
im Beispiel 1 genannten quaternierten Verbindung Eisessig und 0,35 g der Verbindung der Formtf
enthält. Man färbt 60 Minuten bei gleicher Temperatur. Es wird ein sehr gleichmäßig rotgefärbtes Garn
erhalten, das sich durch einen angenehmen weichen Θι
GrifT auszeichnet. 5 C17H35-CO-O-CH2CH2-N-CH,.
Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flotten- io
verhältnis von 1 :40 in ein auf 800C erwärmtes Bari
verhältnis von 1 :40 in ein auf 800C erwärmtes Bari
eingebracht, das im Liter 0,1 g des im Beispiel 8 der enthält. Das Bad wird auf 98° C erhitzt und 60 Mibritischen
Patentschrift 9 73 259 beschriebenen ka- nuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine
tionischen Farbstoffs, 0,25 g Natriumacetat, 0,3 g gleichmäßige Blaufärbung erhalten.
Claims (2)
1. Acyloxyalkylammoniumsalze der allgemeinen Formel
R2
R-CO-O-R1-N-CH2-A
R-CO-O-R1-N-CH2-A
R3
in der
R Tür einen C5-C21-AIlCyI-, C5-C21-Alkenyl-,
Cyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl-, Decahydronaphthyl-.Abietyl-, Benzyl-,
Phenylpropyl-, Phenylheptadecyl-, Naphthylmethyl-, Phenoxymethyl-,
Phenoxyäthyl-, Äthylphenoxymethyl-, Hexylphenoxymethyl-, Nonylphenoxymethyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-
oder Naphthylrest und
Ri für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ri für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 und R3 unabhängig voneinander eine C1-C4-Alkyl-
oder Q-Q-Hydroxyalkylgruppe
bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden,
A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkylreste,
Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest der Formel
-CH2-N-R1 — O—CO—R
substituierten Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Cyclohexylphenyl-,
Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl-, Benzoylphenyl-, (Benzyloxymethyl)-phenyl oder 4-[2-Phenylpropyl-(2)]-phenyl-Rest
steht, und
X ein Anion ist.
X ein Anion ist.
2. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für einen C9-C21-Alkyl- oder C9-C2^-
Alkenylrest und
R1 für den Äthylenrest steht,
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und
A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkylreste,
Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest der Formel
R2
-CH2-N-R1-O-CO-R
R3
substituierten Naphthyl-, Telrahydro-
naphthyl-, Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest
steht.
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