DE2121013C3

DE2121013C3 - Acyloxyalkylammoniumsalze, deren Herstellung und Verwendung als Färbehilfsmittel

Info

Publication number: DE2121013C3
Application number: DE2121013A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 5000 Köln Gerlach
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-04-29
Filing date: 1971-04-29
Publication date: 1981-07-30
Also published as: AT319926B; ES402245A1; JPS54101990A; DE2121013B2; JPS532849B1; DD101385A5; NL7205829A; FR2136778A5; CH566291A5; CA986108A; GB1338549A; US3873583A; IT952774B; BE782736A; DE2121013A1; JPS5537636B2

Description

R₂ und R₃ unabhängig voneinander eine C₁-C₄-Alkyl- oder Q-C₄-Hydroxyalkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden, A für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkylreste, Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest der Formel

-CH₂-N-R₁-O-CO-R

I R3

χ-

-CH₂-N-R₁-O-CO-R

Cl"

substituierten Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Cyclohexylphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl-, Benzoylphenyl-, (Benzyloxymethyl)-phenyl oder 4-[2-Pheny1-propyl-(2)]-phenyl-Rest steht, und
X ein Anion ist.

2. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

R für einen C₉-C₂₁-AIk^I- oder C₉-C₂₁-Alkenylrest und

R₁ für den Äthylenrest steht,
R₂ und R₃ eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und

A für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkylreste, Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest der Formel

naphthyl-, Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht

3. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

R Tür einen Qj-Qg-Alkyl- oder C₁₁-C₁₉-

Alkenylrest,
R₁ für den Äthylenrest,
R₂ und R₃ für den Methylrest und

A für einen Naphthyl- oder Phenoxyphenylrest steht

4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man jeweils in an sich bekannter Weise Amine der allgemeinen Formel

R—CO-O—Rj—N

in der R, R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

A(CH₂X₁),

in der A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,

X₁ ein Halogenatom und /1 die Zahl 1 oder 2 ist, quaterniert, oder daß man Ammoniumverbindungen der Formel

HO—Ri —N -CH₂ —A
R₃

in der R₁, R₂, R₃, A und X" die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel

R —COOH

in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder mit deren zur Esterbildung befähigten funktioneilen Derivaten umsetzt.

5. Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als Hilfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen Farbstoffen.

substituierten Naphthyl-, Tetrahydro-Der Erfindung liegen die in den Patentansprüchen definierten Gegenstände zugrunde.

Für R seien beispielsweise genannt: Als C₅-C₂₁-

Alkylreste der n-Heptyl-, 1-Äthyl-pentyl-, Nonyl-, Undecyl-, Tridecyl-, Pentadecyl-, Heptadecyl- und Nonadecylrest; als C₅-C₂₁-Alkenylreste der Decenyl-, Pentadecenyl- und Heptadecenylrest.

FUrR₁ seien beispielsweise der 1,2-Äthylen-, 1,2-Propylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Butylen- und 1,4-Butylen^ rest genannt.

Für R₂ und R₃ seien als Alkyl- und Hydroxyalkylreste beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl, selc-Butyl-, 2-Hydroxyäthyl- und 2-HydroxypropyI-(l)-rest genannt

Die Stellung, in der die Reste A mit der — CH₂-Gruppe verknüpft sind, ist beliebig; sie wird vorzugsweise durch die Eintrittsstelle der Halogenmethylgruppe bei der Halogenmethylierungsreaktion der entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffe bestimmt.

Als Substituenten für den Rest A kommen beispielsweise als niedere Alkylreste die Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl- oder tert-Butylgruppe, als Halogenatome das Chlor- oder Bromaiom in Betracht.

Liegt als Substituent der Rest

-CH₂-N-R₁-O-CO-R

vor, so kommt den Gruppen R, R₁, R₂, R₃ und X
die obengenannte Bedeutung zu.

Als Anion X kommen Anionen sowohl anorganischer wie organischer Säuren in Betracht; bevorzugt sind die Anionen der bekannten anorganischer. Säuren, wie Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Jodwasserstoff-, Schwefel-, Salpeter-, Phosphor- oder Perchlorsäure; ferner die Anionen organischer Säuren, wie der niederen aliphatischen Carbonsäuren, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure; der aromatischen Sulfonsäuren, wie der Benzol- und Toluolsulfonsäure, und der Halbester der Schwefelsäure, wie der Methyl- oder Äthylschwefelsäure.

Bevorzugt sind solche Ammoniumverbindungen der Formel (I), in der

R für einen C₉-C₂₁-Alkyl- oder C₉-C₂₁-Alkenylrest und

Ri für den 1,2-Äthylenrest steht,
R₂ und R₃ eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden und

A für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkylreste, Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest Ia substituierten Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht.

Unter diesen Verbindungen haben sich wiederum besonders die Ammoniumverbindungen bewährt, in denen

R für einen C_n-C_ie-Alkyl- oder C₁₁-C₁₉-

Alkenylrest,
R₂ und R₃ für die Methylgruppe und

A für einen Naphthyl- oder Phenoxyphenyl-

Rest steht.

Aus der BE-PS 5 78 649 ist die Verwendung von Ammoniumverbindungen als Retarder beim Färben von Polyacrylnitril-Materialien bekannt. Gegenüber dem in Beispiel 1 der belgischen Patentschrift beschriebenen Benzylphenyl-dimethyl-ammoniumchlorid zeigt eine nächstvergleichbare erfindungsgemäße Verbindung eine bedeutend höhere Retardierwirkung in der Anfangsphase des Färbevorgangs.

Aus der US-PS 20 04 476 sind Ammoniumverbindungen bekannt, die sich von den erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch unterscheiden, daß anstelle des Restes Ä ein Phenylring tritt. Gegenüber der in der US-Patentschrift Seite 1, Zeilen 51—55 beschriebenen Verbindung zeichnet sich eine nächstvergleichbare erfindungsgemäße Verbindung durch eine langer anhaltende Retardierwirkung aus.

Im übrigen ist die Verbindung gemäß der US-PS den erfindungsgemäßen Verbindungen zwar konstitutionell relativ ähnlich, jedoch ist über eine Wirkung der Verbindung als sog. Retarder beim Anfärben mit

15 kationischen Farbstoffen, die bei den erfindungsgemäßen Verbindungen im Vordergrund steht, dort ^f nichts entnehmbar. Die dort beschriebenen Verbin

dungen dienen vielmehr der Nachbehandlung von X" (Ia) gefärbten Fasern, insbesondere Zellulose.

Die ernndungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen werden in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von basischen Carbonsäureestern der Formel

R-CO-O-R₁-N

(Π)

in der R, R₁, R₂ und R₃ die obengenannte Bedeutung haben, mit Halogenmethylierungsprodukten der Formel

A(CH₂X₁I_n

(III)

in der A die vorstehend genannte Bedeutung hat und X₁ Tür Chlor oder Brom und η für 1 oder 2 steht, hergestellt. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 150⁰C in Gegenwart von gegenüber Estergruppen indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, tert.-Butanol, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Kohlenwasserstoffen öder halogcnierten Kohlenwasserstoffen, durchgeführt. Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen fallen gegebenenfalls nach Abdestillieren des Lösungsmittels als wasserlösliche, kristalline Produkte, in manchen Fällen auch als nicht kristallisierende Sirupe bzw. Harze an.
Die Carbonsäureester der Formel (II) lassen sich ihrerseits nach bekannten Verfahren aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und Hydroxyalkylaminen, vorzugsweise durch Umsetzung von niedrigen Alkylestern der Carbonsäuren mit Hydroxyalkylaminen herstellen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise die folgenden Ester der Formel (II) eingesetzt werden:

Caprylsäure-2-dimethylaminoäthylester,

2-Äthylhexansäure-2-dimethylaminoäthylester,

Caprinsäure-2-diäthylaminoäthylester,

Laurinsäure-2-dimethylaminoäthylester,

Laurinsäure-2-dimethylamino-isopropylester,

Laurinsäure-3-dimethylamino-propylester,

Laurinsäure-2-dibutylamino-äthylester,

Myristinsäure-2-dimethylamino-äthylester,

Myristinsäure-2-diäthylamino-äthylester,

Myristinsäure-2-(N-morpholino)-äthylester,

Palmitinsäure-2-dimethyIamino-äthylester, Palmitinsäure-2-dimethylamino-isopropylester, Palmitinsäure-3-diäthylamino-propylester, Palmitinsäure-2-(N-piperidyl)-ä5bylester, Stearinsäure-2-dimethyIamino-äthylester, Stearinsäure-2-diäthylamino-äthylester, Stearinsäure-2-dünethylamiuo-isopropylester, Stearinsäure-3-dimethylamino-propylester, Stearinsäure-2-dibutylamino-äthylester, Stearinsaure-2-(N-pyrTolidinyl)-äthylester, Stearinsäure-2-[bis-0i-hydroxypropyl)-amino]-äthylester,

Arachinsäure-2-dimethylamino-äthylester, Arachinsäure^-diäthylamino-äthylester, Behensäure-2-dimethylamino-äthylester, Undecylsäure-2-dimethylamino-äthylester, Undecylensäure^-dibutylamino-äthylester, Hexadecensäure^-dimethylamino-äthylester, ölsäure-2-dimethylamino-äthylester, Linolsäure-2-diäthylamino-ätnylester, Cyclohexancarbonsäure-S-diäthylamino-propylester,

Dimethylcyclohexancarbonsäure-l-dibutylaminoäthylester,

Decahydronaphthalincarbonsäure-2-dimethylamino-äthylester,

Abietinsäure-2-dimethylamino-äthylester, Benzoesäure-2-dimethylamino-äthylester, Naphthoesäure-2-dimethylamino-äthylester, Phenylessigsäure-2-dimethylamino-äthylester, Phenoxyessigsäure-2-dibutylamino-äthyl.rster und

Nonylphenoxyessigsäure-2-dimethylaminoäthylester.

Die Halogenmethylierungsprodukte der Formel (III) können in bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung der mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltenden, wie oben definierten Verbindungen mit Formaldehyd und Chlor- oder Bromwasserstoffsäure. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise:

1 -Chlormethylnaphthalin, 2-Chlormethylnaphthalin, 1 -Brommethylnaphthalin.

Bis-chiormethyl-naphthaliri, 2-Chlormethyl-tetrahydronaphthalin, Bis-chlormethyl-tetrahydronaphthalin, l-Chlormethyl-4-methyl-naphthalin, l-ChlormethyM-chlornaphthalin, 4-Chlormethyl-diphenyläther, 4-Brommethyldiphenyläther, 4,4'-Bis-chlormethyl-diphenyläther, Chlormethylditolylä ther,

Bis-chlormethylditolyläther, Chlormethylchlordiphenyläther, Chlormethyl-nitrodiphenyläther, Chlormethyl-dibenzyläther, Bis-chlormethyl-dibenzyläther, 3-ChloΓmethyi-2,4,6-trimethyl-benzophenon, Chlormethyl-biphenyl,

Bis-chlormethyl-biphenyl, 4-Chlormethyl-cyclohexylbenzol, Chlormethyl-diphenylmethan und Chlormethyl-2,2-diphenylpropan.

Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (I) lassen sich ferner durch Veresterung von Aminen der Formel

HO-R₁-N-CH₂-A

(IV)

in der R₁, R₂, R₃, A und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel

R —COOH

in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder deren zur Esterbildung befähigten funktionellen Derivaten, wie Methylestern, Phenylestem, Säureamiden. Säurechloriden oder Säureanhydriden, herstellen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen oberflächenaktive Produkte dar. Sie haben sich als Hilfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen Farbstoffen bewährt.

Das Färben der mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermalerialien kann in üblicher Weise durchgeführt werden, indem man das Färbegut in eine auf etwa 50 60 C erwärmte wäßrige Färbefiotle einbringt, welche den kationischen Farbstoff, Verbindungen der Formel (I), Zusätze von Salzen, wie Natriumacetat oder Natriumsulfat, ferner Säuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, enthält, anschließend die Temperatur des Färbebades im Verlauf von etwa 30 Minuten auf annähernd 100 C erhöht und dann das Färbebad so lange auf dieser Temperatur hält, bis es erschöpft ist. Man kann das Färbegut auch bei einer Temperatur von 40—100⁰C mit einer Flotte vorbehandeln, welche die üblichen Salze und Säuren sowie Verbindungen der Formel (I), jedoch noch keinen Farbstoff enthält, dann erst den Farbstoff zusetzen und das Färben bei 100° C durchführen.

Schließlich ist es auch möglich, das Färbegut unmittelbar in das auf annähernd 100 C erhitzte Färbebad einzubringen, welches Verbindungen der Formel (I) enthält.

Als kationische Farbstoffe kommen Farbstoffe der verschiedensten Verbindungsklassen in Betracht, beispielsweise Diphenylmethan-, Triphenylmethan- und Rhodaminfarbstoffe, Oniumgruppen enthaltende Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, ferner Thiazin-, Oxazin-, Methin- und Azomethinfarbstoffe, wie sie beispielsweise in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 1970, Ergänzungsband, S. 225 beschrieben sind.

Die erforderlichen Mengen an den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I) lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Im allgemeinen werden von diesen Verbindungen Mengen von ca. 0,25 bis 2,5%. bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbeguts, angewandt.

Als mit kationischen Farbstoffen färbbare Fasermaterialien kommen beispielsweise solche aus anionisch modifizierten Polyestern und Polyamiden, insbesondere aber solche aus Polyacrylnitril oder acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten, in Frage.

7

21 21

R

Il i'rtsct/unt!)

A ( H₂

R₁

C₂H4

013
8

CH₃

R3

CH,

I

Geeignete acrylnitrilhaltige Mischpolymerisate sind
beispielsweise Mischpolymerisate von Acrylnitril mit
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinyl-
chloracetat, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäure,
Acryl- und Melhacrylsäureeslern, Allylchloracetal 5
oder basischen Vinylverbindungen, wie Vinylimidazol,
Vinylbenzimidazcfli. Vinylpyridin, Vinylmethylpyridin,

Cg H |9

Naphth\i-(1 i-melh\l-

-C₂H₄-

CH,

CH₃

CH₁

'4
I

I

C]]H₂,

1

Naphth\l-(1 i-mcjh\l·

C₃H₀

Vinylpyrimidin, sofern der Anteil dieser Co-Mono-
meren nicht mehr als 20 Gewichtsprozent beträgt.
Als für das Färbeverfahren geeignete quaternäre
Ammonium-Verbindungen seien beispielsweise solche
Verbindungen der Formel (I) genannt, in der R, R₁,
R₂, R₃, A — CH₂— und X" die in der folgenden
Tabelle angegebene Bedeutung haben.

CH,

1.

Cj]H₂,

NaphthvNIi-mcih\l

-C₂H₄-

R₂

CH₁

CH,

S

2.

Ci ι H₂.,

-C₄H₈-

CH₃

CH₁

C₂H₅

CH₁

ι

3.

Cu H23

-C₂H₄-

CH₃

C^-H₁

CH,

CH₁

I

4.

Q₁Ha

C2H4

CH,

CH₁

CH,

I

5.

CnH₂₇

C2M4

C₂H₅

CH₃

CH,

1

6.

C^H₂T

-C₂H₄-

CH,

CH₁

CH₃

CH,

1

7.

C13H27

C 2 *~*4

CH₃

CH,

C₄H_q

CH₁

I

8.

C₁₅H₃₁

C3H,,

CH,

CH₃

CH.,

I

9.

CuH,,

C₂H₄

CH₃

CH₁

CH₃

fj

10.

C₁₅H₃₁

-C₂H₄-

C₄H₁,

CH₁

CH,

CH₃

M

II.

C₁₅H.M

-C₂H₄-

CH,

CH₅

CH,

CH₃

ί

12.

C₁₅H₃₁

-C₂H₄-

CH,

ξ-
P-

13.

Ci₅H,i

-C₂H₄-

CH,

CH₃

X

I

14.

C₁₇H₃₅

C 2H4

CH,

CH₃

Cl

I

15.

CrH 35

-CvH₄-

CH,

CH₂CH₂OH

Cl

P

16.

CpH₃₅

CH₃

CH,-CHOH
I

Br

i

I

17.

-C₃H--

CH,

CH₃

i
I

18

C₁₇H₁₅

-C₂H₄-

CH₂CH₂OH

\

i
ί

C₁₇H, 5

C 2*~»4

CH. -CHOH
I

S
ί

19.

C₁₇H₃₅

-C₂H₄-

CH,

i
i

f
I

20.

CrH «

V. 21I4

ϊ

21.

CrH₁₅

C ι **4

22.

C₁-H₁₅

-C₂H₄-

I
!

23.

CrH₁₅

-C₂H₄ -

I

24.

C !iHjs

—C₂H₄ -

j

25.

C wH ig

-C₂H₄ -

ι

26.

C21H₄,

C₂H₄

]

ί

27

C₁₁₁H₁.,

C₂H₄

ΐ

f
ΐ

28.

CrH,,

C₂H₄

j

29

C₁-H,,

C₃H₄

30

C₁-H₁,

31

32

ίο

Fortsetzung

A —CH,-

4. NaphthyH l)-methyl- HSO₄"

5. Naphthyl-d)-methyl- J"

H₂-N-CH₂CH₂O-COC₁₁H₂₃

CH₃ CV

1. NaphthyH 1 !-methyl- Cl"

8, 4-Chlornaphthyl-d !-methyl- Cl"

9. NaphthyH 1 !-methyl- CV

10. Naphthyl-d !-methyl- Br"

11. 4-Cyclohexyl-benzyl Cl"

12. 4-MethyInaphthyl-d !-methyl- Cl"

13. 4-Phenoxy-benzyl- Cl"

14. —CH,-f > Cl-

CH₂-N-CH₂-CH₂-OCO-C₁₅H₃₁

CH₃ αϊ 5. 4-Phenyl-benzyl-

16. NaphthyH 1 )-methyl-

17. NaphthyH 1 !-methyl- Br"

18. Naphthyl-d !-methyl- αϊ 9. 4-Chlornaphthyl-(l !-methyl- Cl"

20. Tetrahydronaphlhyl-(2)-methyl- Cl"

21. 4-Phenoxy-benzyl- Cl"

22. — CH₂-<C >—O—^>—CH₂-⁰N-CH₂CH₂OCO-C₁₇H₃₅ Cl'

CH₃ Cl"

23. 4-Phenyl-benzyl- Cl"

24. -CH₂^f) Cl"

CH₃

CH₂ —®N—CH₂CH₂O-CO-C₁₇H₃₅
CH₃ Cl"

25. 4-Benzvl-benzyl- Br"

26. <f J-C-? J— CH,- Cl"

Fortsetzung

A-CH₂-

27.
28.
29.
30.
31.

32.

Naphthyl-(I)-methyl-Naphthyl-(l)-methyl-Naphthyl-(l)-methyl-Naphthyl-(l)-methyl- 4- Phenoxy-benzyl-

■?

-⁸N- CH₂CH₂-O-CO-C₁₇H₃₃
CH₃ Cl

cr

CH₃COO-CH₃ OS O₃-HSO₄T

ei

Als weitere erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen seien beispielsweise die folgenden genannt:

C₁₃H₂₇-CO-OCH₂-CH₂

Ci₅H₃₁ -CO-OCH₂-CH₂

CnH₃₅-CO-OCH₂-CH₂

Stadien, beispielsweise als Spinnkabel, Kammziige, Flocken, Fäden, Garne, Gewebe oder Gewirke, vorliegen können, hervorragend gleichmäßig und in tiefen Tönen zu färben.

Gegenüber den üblicherweise zum Färben von Polyacrylnitril mit kationischen Farbstoffen verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen weisen die Verbindungen der Formel (I) eine erheblich gesteigerte Wirksamkeit auf, so daß mit wesentlich geringeren Hilfsmittelmengen gearbeitet werden kann.

Die gesteigerte Wirksamkeit ist vor allem beim Färben mit hoch affinen, d. h. sehr schnell ziehenden Farbstoffen von Bedeutung, da hierbei die bekanntn sog. Retarder in großen Mengen eingesetzt werden müssen, um gleichmäßige Färbungen zu erhalten.

Bemerkenswert ist, daß durch die Verbindungen die Aufnahmefähigkeit der Fasern für die kationischen Farbstoffe nicht herabgesetzt wird und daß sie außerdem den gefärbten Materialien einen angenehmen weichen Griff verleihen.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen quatemaren Ammoniumverbindungen der Formel (1) gelingt es, insbesondere aus Polyacrylnitril bzw. acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten bestehende bzw. derartige Polymerisate oder Mischpolymerisate enthaltende Fasermaterialien, die in den verschiedensten Verarbeitunes-B eispi el 1

71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester, der durch Umsetzung von Stearinsäuremethylester mit Dimethylamirioäthanol in Gegenwart von Tilantetrabutylat hergestellt wurde, werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 35 g 1 -Chlor-methylnaphthalin versetzt und 2 Stunden bei 70—8O^CC gerührt. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung wird der Niederschlag abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverbindung wird in fast quantitativer Ausbeute in Form eines weißen, wasserlöslichen Kristallpulvers erhalten. Nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton sintert die Verbindung bei 90" C und. schmilzt bei 140—142°C.

Beispiel 2

65 g Palmitinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 150 ml Aceton gelost Die Lösung wird mit 36 g 2-Chlormethyl-tetrahydronaphthalin versetzt und 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Äther versetzt und das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverhindung fällt in Form eines weißen, wasserlöslichen Kristallpulvers an. Fp. (nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid. Aceton):

16α 162 C.

Beispiel 3

71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 43 g Monochlormethyl-diphenyläther versetzt und 2,5 Stunden bei 70 bis 8O⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt und mit Aceton nachgewaschen. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an, die nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/ Aceton bei 65° C sintern und bei 152—153⁰C schmelzen.

Beispiel 4

71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird bei 70^cC langsam mit 26,6 g Bis-chlormethyldiphenyläther versetzt. Die Mischung wird 3,5 Stunden bei 70—80⁰C gerührt und dann bei 60° C mit 150 ml Aceton versetzt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an. Fp. (nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid Aceton): 172
1S2 C.

Beispiel 5

54 g Laurinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 90 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt und 3 Stunden bei 70—80 C gerührt. Das Umsetzungsprodukt wird durch Zusatz von Äther zur Reaktionsmischung als pastöse Masse ausgefällt und das überstehende Lösungsmittel durch Dekantieren abgetrennt. Der Rückstand kristallisiert nach kurzem Stehen. Der Kristallbrei wird abgesaugt und aus Aceton umkristallisiert. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form eines weißen, wasserlöslichen Pulvers an. Fp.: 90 92 C.

Beispiel 6

71 g ülsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt und 3 Stunden bei 70—80 C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das l'msetzungsprodukt bleibt als klares, wasserlösliches, gelbbraunes Harz in fast quantitativer Ausbeute zurück

Im folgenden sind Anwendungsbetspiele beschrieben.

Beispiel 7

Garne aus Polyacrylnitrilfasem werden im Flottenverhältnis von 1 :40 in ein auf 80 C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0.125 2 eines kationischen Farbstoffs (Colour Index Nr. 51 005 Vol. 3. 2nd Edition, 1956), 0,25 g Natriumacetat. 0.3 g Eisessig und 0.1 g der Verbindung der Formel

CH₃

CH₂-N -CH₂CH, OOC —C₁-H,,

CH,

Cl

nuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine gleichmäßige, brillante Blaufärbung erhalten. Das gefärbte Garn zeichnet sich durch einen angenehmen, weichen Griff aus.

Eine ebenso gleichmäßige Blaufärbung wurde erhalten, wenn statt der obengenannten Verbindung die gleiche Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 6, 8, 10, 12, 14, 24, 27, 28, 21, 22 genannten Verbindungen verwendet wurde.

Beispiel 8

Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1 :40 in ein auf 8O⁰C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,5 g eines kationischen Farbstoffes der Formel

CH₃OSOI

O NH

CH₃

0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,125 g der Verbindung der Formel

CH₃

CH,-N—CH^CH,-0OC-C₁₅H₃₁

CH₃ Cl'

enthält. Man bringt die Temperatur des Bades auf 98° C und behandelt 60 Minuten bei gleicher Temperatur. Es wird eine Blaufärbung von hervorragender Egalität erhalten. Der Griff des gefärbten Garnes ist angenehm weich.

Eine ebenso egale Blaufärbung wurde erhalten, wenn statt der genannten Verbindung die gleiche Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 4. 5,Vl. 13, 14. 15. 18. 20, 23, 26, 31, 32 genannten Verbindungen oder die Verbindung

C-H₃₅-CO—O-CH-.CH,—Ν' Ο

CH, Cl

verwendet wurde.

Beispiel 9

Garne aus Polyacrylnitrilfasem werden im Flottenverhältnis von 1 :40 in ein auf 9δ^Λ C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0.2 g eines kationischen Farbstoffs der Formel

C₃H₅

Ο,Ν

^Xv N -N-

Cl

CH₃OSO,

C, FL. N(CH₅U

enthält Das Bad wird auf 9S C erhitzt und 60 Mi- 0,25 g Nainumaeeiat. 0.3 g Fisessig und 0.15 g der

im Beispiel 1 genannten quaternierten Verbindung enthält. Man färbt 60 Minuten bei gleicher Temperatur. Es wird ein sehr gleichmäßig rotgefärbles Garn erhalten, das sich durch einen angenehmen weichen Griff auszeichnet.

Beispiel 10

Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1 :40 in ein auf 80 C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,1 g des im Beispiel 8 der britischen Patentschrift 9 73 259 beschriebenen kationischen Farbstoffs. 0,25 g Natriumacetat, 0.3 g

Eisessig und 0,35 g der Verbindung der Formel

CH₃

Cj₇H₃₅-CO-O-CH₂CH₂-N-CH₂

enthält. Das Bad wird auf 98 C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine «leichmäßiae Blaufärbune. erhalten.

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Claims

Patentansprüche:

1. Acyloxyalkylammoniumsalze der allgemeinen Formel

R-CO-O-R₁-N-CH₂-A

inder

R Tür einen C₅-C₂₁-AIlCyI-, C₅-C₂₁-Alkenyl-, Cyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl-, Decahydronaphthyl-, Abietyl-, Benzyl-, Phenylpropyl-, Phenylheptadecyl-, Naphthylmethyl-, Phenoxymethyl-, Phenoxyäthyl-, Äthylphenoxymethyl-, Hexylphenoxymethyl-, Nonylphenoxymethyl-, Phenyl-, Chlorpheny!- oder Naphthylrest und
R₁ für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,