DE2121013C3 - Acyloxyalkylammoniumsalze, deren Herstellung und Verwendung als Färbehilfsmittel - Google Patents
Acyloxyalkylammoniumsalze, deren Herstellung und Verwendung als FärbehilfsmittelInfo
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Description
R2 und R3 unabhängig voneinander eine C1-C4-Alkyl-
oder Q-C4-Hydroxyalkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem
Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden, A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkylreste,
Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest der Formel
-CH2-N-R1-O-CO-R
I
R3
χ-
-CH2-N-R1-O-CO-R
Cl"
substituierten Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Cyclohexylphenyl-,
Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl-, Benzoylphenyl-, (Benzyloxymethyl)-phenyl oder 4-[2-Pheny1-propyl-(2)]-phenyl-Rest
steht, und
X ein Anion ist.
X ein Anion ist.
2. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für einen C9-C21-AIk^I- oder C9-C21-Alkenylrest
und
R1 für den Äthylenrest steht,
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und
A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkylreste,
Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest der Formel
naphthyl-, Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest
steht
3. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R Tür einen Qj-Qg-Alkyl- oder C11-C19-
Alkenylrest,
R1 für den Äthylenrest,
R2 und R3 für den Methylrest und
R1 für den Äthylenrest,
R2 und R3 für den Methylrest und
A für einen Naphthyl- oder Phenoxyphenylrest steht
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man jeweils in an sich bekannter Weise Amine der allgemeinen Formel
R—CO-O—Rj—N
in der R, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel
A(CH2X1),
in der A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
X1 ein Halogenatom und /1 die Zahl 1 oder 2
ist, quaterniert, oder daß man Ammoniumverbindungen der Formel
HO—Ri —N -CH2 —A
R3
R3
in der R1, R2, R3, A und X" die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel
R —COOH
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder mit deren zur Esterbildung befähigten
funktioneilen Derivaten umsetzt.
5. Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als
Hilfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen
Farbstoffen.
substituierten Naphthyl-, Tetrahydro-Der Erfindung liegen die in den Patentansprüchen
definierten Gegenstände zugrunde.
Für R seien beispielsweise genannt: Als C5-C21-
Alkylreste der n-Heptyl-, 1-Äthyl-pentyl-, Nonyl-,
Undecyl-, Tridecyl-, Pentadecyl-, Heptadecyl- und Nonadecylrest; als C5-C21-Alkenylreste der Decenyl-,
Pentadecenyl- und Heptadecenylrest.
FUrR1 seien beispielsweise der 1,2-Äthylen-, 1,2-Propylen-,
1,3-Propylen-, 1,2-Butylen- und 1,4-Butylen^
rest genannt.
Für R2 und R3 seien als Alkyl- und Hydroxyalkylreste
beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl, selc-Butyl-, 2-Hydroxyäthyl- und
2-HydroxypropyI-(l)-rest genannt
Die Stellung, in der die Reste A mit der — CH2-Gruppe
verknüpft sind, ist beliebig; sie wird vorzugsweise durch die Eintrittsstelle der Halogenmethylgruppe
bei der Halogenmethylierungsreaktion der entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffe bestimmt.
Als Substituenten für den Rest A kommen beispielsweise als niedere Alkylreste die Methyl-, Äthyl-,
iso-Propyl- oder tert-Butylgruppe, als Halogenatome
das Chlor- oder Bromaiom in Betracht.
Liegt als Substituent der Rest
-CH2-N-R1-O-CO-R
vor, so kommt den Gruppen R, R1, R2, R3 und X
die obengenannte Bedeutung zu.
die obengenannte Bedeutung zu.
Als Anion X kommen Anionen sowohl anorganischer wie organischer Säuren in Betracht; bevorzugt
sind die Anionen der bekannten anorganischer. Säuren, wie Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Jodwasserstoff-,
Schwefel-, Salpeter-, Phosphor- oder Perchlorsäure; ferner die Anionen organischer Säuren, wie der
niederen aliphatischen Carbonsäuren, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure; der aromatischen Sulfonsäuren,
wie der Benzol- und Toluolsulfonsäure, und der Halbester der Schwefelsäure, wie der Methyl- oder
Äthylschwefelsäure.
Bevorzugt sind solche Ammoniumverbindungen der Formel (I), in der
R für einen C9-C21-Alkyl- oder C9-C21-Alkenylrest
und
Ri für den 1,2-Äthylenrest steht,
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden und
R2 und R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden und
A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkylreste,
Halogenatome, Methoxygruppen, Nitrogruppen oder den Rest Ia substituierten Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-,
Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht.
Unter diesen Verbindungen haben sich wiederum besonders die Ammoniumverbindungen bewährt, in
denen
R für einen Cn-Cie-Alkyl- oder C11-C19-
Alkenylrest,
R2 und R3 für die Methylgruppe und
R2 und R3 für die Methylgruppe und
A für einen Naphthyl- oder Phenoxyphenyl-
Rest steht.
Aus der BE-PS 5 78 649 ist die Verwendung von Ammoniumverbindungen als Retarder beim Färben
von Polyacrylnitril-Materialien bekannt. Gegenüber dem in Beispiel 1 der belgischen Patentschrift beschriebenen
Benzylphenyl-dimethyl-ammoniumchlorid zeigt eine nächstvergleichbare erfindungsgemäße
Verbindung eine bedeutend höhere Retardierwirkung in der Anfangsphase des Färbevorgangs.
Aus der US-PS 20 04 476 sind Ammoniumverbindungen bekannt, die sich von den erfindungsgemäßen
Verbindungen dadurch unterscheiden, daß anstelle des Restes Ä ein Phenylring tritt. Gegenüber der in der
US-Patentschrift Seite 1, Zeilen 51—55 beschriebenen Verbindung zeichnet sich eine nächstvergleichbare
erfindungsgemäße Verbindung durch eine langer anhaltende Retardierwirkung aus.
Im übrigen ist die Verbindung gemäß der US-PS den erfindungsgemäßen Verbindungen zwar konstitutionell
relativ ähnlich, jedoch ist über eine Wirkung der Verbindung als sog. Retarder beim Anfärben mit
15 kationischen Farbstoffen, die bei den erfindungsgemäßen Verbindungen im Vordergrund steht, dort
f nichts entnehmbar. Die dort beschriebenen Verbin
dungen dienen vielmehr der Nachbehandlung von X" (Ia) gefärbten Fasern, insbesondere Zellulose.
Die ernndungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen
werden in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von basischen Carbonsäureestern
der Formel
R-CO-O-R1-N
(Π)
in der R, R1, R2 und R3 die obengenannte Bedeutung
haben, mit Halogenmethylierungsprodukten der Formel
A(CH2X1In
(III)
in der A die vorstehend genannte Bedeutung hat und X1 Tür Chlor oder Brom und η für 1 oder 2 steht,
hergestellt. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 1500C in Gegenwart
von gegenüber Estergruppen indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Diäthyläther, Dioxan,
Tetrahydrofuran, tert.-Butanol, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Kohlenwasserstoffen
öder halogcnierten Kohlenwasserstoffen, durchgeführt.
Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen fallen gegebenenfalls nach Abdestillieren
des Lösungsmittels als wasserlösliche, kristalline Produkte, in manchen Fällen auch als nicht kristallisierende
Sirupe bzw. Harze an.
Die Carbonsäureester der Formel (II) lassen sich ihrerseits nach bekannten Verfahren aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und Hydroxyalkylaminen, vorzugsweise durch Umsetzung von niedrigen Alkylestern der Carbonsäuren mit Hydroxyalkylaminen herstellen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise die folgenden Ester der Formel (II) eingesetzt werden:
Die Carbonsäureester der Formel (II) lassen sich ihrerseits nach bekannten Verfahren aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und Hydroxyalkylaminen, vorzugsweise durch Umsetzung von niedrigen Alkylestern der Carbonsäuren mit Hydroxyalkylaminen herstellen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise die folgenden Ester der Formel (II) eingesetzt werden:
Caprylsäure-2-dimethylaminoäthylester,
2-Äthylhexansäure-2-dimethylaminoäthylester,
Caprinsäure-2-diäthylaminoäthylester,
Laurinsäure-2-dimethylaminoäthylester,
Laurinsäure-2-dimethylamino-isopropylester,
Laurinsäure-3-dimethylamino-propylester,
Laurinsäure-2-dibutylamino-äthylester,
Myristinsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Myristinsäure-2-diäthylamino-äthylester,
Myristinsäure-2-(N-morpholino)-äthylester,
Palmitinsäure-2-dimethyIamino-äthylester,
Palmitinsäure-2-dimethylamino-isopropylester,
Palmitinsäure-3-diäthylamino-propylester,
Palmitinsäure-2-(N-piperidyl)-ä5bylester,
Stearinsäure-2-dimethyIamino-äthylester,
Stearinsäure-2-diäthylamino-äthylester, Stearinsäure-2-dünethylamiuo-isopropylester,
Stearinsäure-3-dimethylamino-propylester,
Stearinsäure-2-dibutylamino-äthylester, Stearinsaure-2-(N-pyrTolidinyl)-äthylester,
Stearinsäure-2-[bis-0i-hydroxypropyl)-amino]-äthylester,
Arachinsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Arachinsäure^-diäthylamino-äthylester, Behensäure-2-dimethylamino-äthylester,
Undecylsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Undecylensäure^-dibutylamino-äthylester, Hexadecensäure^-dimethylamino-äthylester,
ölsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Linolsäure-2-diäthylamino-ätnylester,
Cyclohexancarbonsäure-S-diäthylamino-propylester,
Dimethylcyclohexancarbonsäure-l-dibutylaminoäthylester,
Decahydronaphthalincarbonsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Abietinsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Benzoesäure-2-dimethylamino-äthylester, Naphthoesäure-2-dimethylamino-äthylester,
Phenylessigsäure-2-dimethylamino-äthylester,
Phenoxyessigsäure-2-dibutylamino-äthyl.rster und
Nonylphenoxyessigsäure-2-dimethylaminoäthylester.
Die Halogenmethylierungsprodukte der Formel (III) können in bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise
durch Umsetzung der mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltenden, wie oben definierten
Verbindungen mit Formaldehyd und Chlor- oder Bromwasserstoffsäure. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen
quaternären Ammoniumverbindungen geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise:
1 -Chlormethylnaphthalin, 2-Chlormethylnaphthalin,
1 -Brommethylnaphthalin.
Bis-chiormethyl-naphthaliri,
2-Chlormethyl-tetrahydronaphthalin, Bis-chlormethyl-tetrahydronaphthalin,
l-Chlormethyl-4-methyl-naphthalin,
l-ChlormethyM-chlornaphthalin,
4-Chlormethyl-diphenyläther, 4-Brommethyldiphenyläther,
4,4'-Bis-chlormethyl-diphenyläther, Chlormethylditolylä ther,
Bis-chlormethylditolyläther,
Chlormethylchlordiphenyläther, Chlormethyl-nitrodiphenyläther, Chlormethyl-dibenzyläther,
Bis-chlormethyl-dibenzyläther,
3-ChloΓmethyi-2,4,6-trimethyl-benzophenon,
Chlormethyl-biphenyl,
Bis-chlormethyl-biphenyl,
4-Chlormethyl-cyclohexylbenzol,
Chlormethyl-diphenylmethan und Chlormethyl-2,2-diphenylpropan.
Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen
der Formel (I) lassen sich ferner durch Veresterung von Aminen der Formel
HO-R1-N-CH2-A
(IV)
in der R1, R2, R3, A und X die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel
R —COOH
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder deren zur Esterbildung befähigten funktionellen
Derivaten, wie Methylestern, Phenylestem, Säureamiden. Säurechloriden oder Säureanhydriden, herstellen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen oberflächenaktive Produkte dar. Sie haben sich als Hilfsmittel
beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen Farbstoffen bewährt.
Das Färben der mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermalerialien kann in üblicher Weise
durchgeführt werden, indem man das Färbegut in eine auf etwa 50 60 C erwärmte wäßrige Färbefiotle
einbringt, welche den kationischen Farbstoff, Verbindungen der Formel (I), Zusätze von Salzen, wie
Natriumacetat oder Natriumsulfat, ferner Säuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, enthält, anschließend
die Temperatur des Färbebades im Verlauf von etwa 30 Minuten auf annähernd 100 C erhöht und dann
das Färbebad so lange auf dieser Temperatur hält, bis es erschöpft ist. Man kann das Färbegut auch
bei einer Temperatur von 40—1000C mit einer
Flotte vorbehandeln, welche die üblichen Salze und Säuren sowie Verbindungen der Formel (I), jedoch
noch keinen Farbstoff enthält, dann erst den Farbstoff zusetzen und das Färben bei 100° C durchführen.
Schließlich ist es auch möglich, das Färbegut unmittelbar in das auf annähernd 100 C erhitzte Färbebad
einzubringen, welches Verbindungen der Formel (I) enthält.
Als kationische Farbstoffe kommen Farbstoffe der verschiedensten Verbindungsklassen in Betracht, beispielsweise
Diphenylmethan-, Triphenylmethan- und Rhodaminfarbstoffe, Oniumgruppen enthaltende Azo-
oder Anthrachinonfarbstoffe, ferner Thiazin-, Oxazin-, Methin- und Azomethinfarbstoffe, wie sie beispielsweise
in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 1970, Ergänzungsband, S. 225
beschrieben sind.
Die erforderlichen Mengen an den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I)
lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Im allgemeinen werden von diesen Verbindungen Mengen
von ca. 0,25 bis 2,5%. bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbeguts, angewandt.
Als mit kationischen Farbstoffen färbbare Fasermaterialien
kommen beispielsweise solche aus anionisch modifizierten Polyestern und Polyamiden, insbesondere
aber solche aus Polyacrylnitril oder acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten, in Frage.
7 | 21 21 | R | Il i'rtsct/unt!) | A ( H2 | R1 | C2H4 | 013 8 |
CH3 | R3 | CH, | I | |
I | Geeignete acrylnitrilhaltige Mischpolymerisate sind beispielsweise Mischpolymerisate von Acrylnitril mit Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinyl- chloracetat, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäure, Acryl- und Melhacrylsäureeslern, Allylchloracetal 5 oder basischen Vinylverbindungen, wie Vinylimidazol, Vinylbenzimidazcfli. Vinylpyridin, Vinylmethylpyridin, |
Cg H |9 | Naphth\i-(1 i-melh\l- | -C2H4- | CH, | CH3 | CH1 |
'4
I |
||||
I | C]]H2, | 1 | Naphth\l-(1 i-mcjh\l· | C3H0 | Vinylpyrimidin, sofern der Anteil dieser Co-Mono- meren nicht mehr als 20 Gewichtsprozent beträgt. Als für das Färbeverfahren geeignete quaternäre Ammonium-Verbindungen seien beispielsweise solche Verbindungen der Formel (I) genannt, in der R, R1, R2, R3, A — CH2— und X" die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung haben. |
CH, | CH, | CH, | ||||
1. | Cj]H2, | NaphthvNIi-mcih\l | -C2H4- | R2 | CH1 | CH, | CH, | S | ||||
2. | Ci ι H2., | -C4H8- | CH3 | CH1 | C2H5 | CH1 | ι | |||||
3. | Cu H23 | -C2H4- | CH3 | C-H1 | CH, | CH1 | I | |||||
4. | Q1Ha | C2H4 | CH, | CH1 | CH, | CH, | I | |||||
5. | CnH27 | C2M4 | C2H5 | CH3 | CH, | CH, | 1 | |||||
6. | C^H2T | -C2H4- | CH, | CH1 | CH3 | CH, | 1 | |||||
7. | C13H27 | C 2 *~*4 | CH3 | CH, | C4Hq | CH1 | I | |||||
8. | C15H31 | C3H,, | CH, | CH, | CH3 | CH., | I | |||||
9. | CuH,, | C2H4 | CH3 | CH1 | CH3 | CH3 | fj | |||||
10. | C15H31 | -C2H4- | C4H1, | CH1 | CH, | CH3 | M | |||||
II. | C15H.M | -C2H4- | CH, | CH5 | CH, | CH3 | ί | |||||
12. | C15H31 | -C2H4- | CH, | CH, | ξ- P- |
|||||||
13. | Ci5H,i | -C2H4- | CH, | CH3 | X | I | ||||||
14. | C17H35 | C 2H4 | CH, | CH3 | Cl | I | ||||||
15. | CrH 35 | -CvH4- | CH, | CH2CH2OH | Cl | P | ||||||
16. | CpH35 | CH3 | CH,-CHOH I |
Br | i | |||||||
I | 17. | -C3H-- | CH, | CH3 | ||||||||
i
I |
18 | C17H15 | -C2H4- | CH2CH2OH | \ | |||||||
i ί |
C17H, 5 | C 2*~»4 | CH. -CHOH I |
|||||||||
S ί |
19. | C17H35 | -C2H4- | CH, |
i
i |
|||||||
f
I |
20. | CrH « | V. 21I4 | |||||||||
ϊ | 21. | CrH15 | C ι **4 | |||||||||
22. | C1-H15 | -C2H4- | ||||||||||
I ! |
23. | CrH15 | -C2H4 - | |||||||||
I | 24. | C !iHjs | —C2H4 - | |||||||||
j | 25. | C wH ig | -C2H4 - | |||||||||
ι | 26. | C21H4, | C2H4 | ] | ||||||||
ί | 27 | C111H1., | C2H4 | ΐ | ||||||||
f ΐ |
28. | CrH,, | C2H4 | |||||||||
j | 29 | C1-H,, | C3H4 | |||||||||
30 | C1-H1, | |||||||||||
31 | ||||||||||||
32 | ||||||||||||
ίο
Fortsetzung
A —CH,-
4. NaphthyH l)-methyl- HSO4"
5. Naphthyl-d)-methyl- J"
H2-N-CH2CH2O-COC11H23
CH3 CV
1. NaphthyH 1 !-methyl- Cl"
8, 4-Chlornaphthyl-d !-methyl- Cl"
9. NaphthyH 1 !-methyl- CV
10. Naphthyl-d !-methyl- Br"
11. 4-Cyclohexyl-benzyl Cl"
12. 4-MethyInaphthyl-d !-methyl- Cl"
13. 4-Phenoxy-benzyl- Cl"
14. —CH,-f >
Cl-
CH2-N-CH2-CH2-OCO-C15H31
CH3 αϊ 5. 4-Phenyl-benzyl-
16. NaphthyH 1 )-methyl-
17. NaphthyH 1 !-methyl- Br"
18. Naphthyl-d !-methyl- αϊ 9. 4-Chlornaphthyl-(l !-methyl- Cl"
20. Tetrahydronaphlhyl-(2)-methyl- Cl"
21. 4-Phenoxy-benzyl- Cl"
22. — CH2-<C >—O—^>—CH2-0N-CH2CH2OCO-C17H35 Cl'
CH3 Cl"
23. 4-Phenyl-benzyl- Cl"
24. -CH2^f) Cl"
CH3
CH2 —®N—CH2CH2O-CO-C17H35
CH3 Cl"
CH3 Cl"
25. 4-Benzvl-benzyl- Br"
26. <f J-C-? J— CH,- Cl"
Fortsetzung
A-CH2-
27.
28.
29.
30.
31.
28.
29.
30.
31.
32.
Naphthyl-(I)-methyl-Naphthyl-(l)-methyl-Naphthyl-(l)-methyl-Naphthyl-(l)-methyl-
4- Phenoxy-benzyl-
■?
-8N- CH2CH2-O-CO-C17H33
CH3 Cl
CH3 Cl
cr
CH3COO-CH3 OS O3-HSO4T
ei
Als weitere erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen seien beispielsweise die folgenden genannt:
C13H27-CO-OCH2-CH2
Ci5H31 -CO-OCH2-CH2
CnH35-CO-OCH2-CH2
Stadien, beispielsweise als Spinnkabel, Kammziige, Flocken, Fäden, Garne, Gewebe oder Gewirke, vorliegen
können, hervorragend gleichmäßig und in tiefen Tönen zu färben.
Gegenüber den üblicherweise zum Färben von Polyacrylnitril mit kationischen Farbstoffen verwendeten
quaternären Ammoniumverbindungen weisen die Verbindungen der Formel (I) eine erheblich gesteigerte
Wirksamkeit auf, so daß mit wesentlich geringeren Hilfsmittelmengen gearbeitet werden kann.
Die gesteigerte Wirksamkeit ist vor allem beim Färben mit hoch affinen, d. h. sehr schnell ziehenden
Farbstoffen von Bedeutung, da hierbei die bekanntn sog. Retarder in großen Mengen eingesetzt werden
müssen, um gleichmäßige Färbungen zu erhalten.
Bemerkenswert ist, daß durch die Verbindungen die Aufnahmefähigkeit der Fasern für die kationischen
Farbstoffe nicht herabgesetzt wird und daß sie außerdem den gefärbten Materialien einen angenehmen
weichen Griff verleihen.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen quatemaren Ammoniumverbindungen
der Formel (1) gelingt es, insbesondere aus Polyacrylnitril bzw. acrylnitrilhaltigen
Mischpolymerisaten bestehende bzw. derartige Polymerisate oder Mischpolymerisate enthaltende Fasermaterialien,
die in den verschiedensten Verarbeitunes-B
eispi el 1
71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester, der
durch Umsetzung von Stearinsäuremethylester mit Dimethylamirioäthanol in Gegenwart von Tilantetrabutylat
hergestellt wurde, werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam
mit 35 g 1 -Chlor-methylnaphthalin versetzt und
2 Stunden bei 70—8OCC gerührt. Nach dem Abkühlen
der Reaktionsmischung wird der Niederschlag abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverbindung
wird in fast quantitativer Ausbeute in Form eines weißen, wasserlöslichen Kristallpulvers erhalten. Nach
dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton sintert die Verbindung bei 90" C und. schmilzt bei
140—142°C.
65 g Palmitinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden
in 150 ml Aceton gelost Die Lösung wird mit 36 g 2-Chlormethyl-tetrahydronaphthalin versetzt und
2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Äther versetzt und
das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverhindung fällt in Form eines
weißen, wasserlöslichen Kristallpulvers an. Fp. (nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid. Aceton):
16α 162 C.
71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden
in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 43 g Monochlormethyl-diphenyläther
versetzt und 2,5 Stunden bei 70 bis 8O0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene
Umsetzungsprodukt abgesaugt und mit Aceton nachgewaschen. Die quaternäre Ammoniumverbindung
fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an, die nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/
Aceton bei 65° C sintern und bei 152—1530C schmelzen.
71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden
in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird bei 70cC langsam mit 26,6 g Bis-chlormethyldiphenyläther
versetzt. Die Mischung wird 3,5 Stunden bei 70—800C gerührt und dann bei 60° C mit
150 ml Aceton versetzt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die
quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form wasserlöslicher,
weißer Kristalle an. Fp. (nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid Aceton): 172
1S2 C.
1S2 C.
54 g Laurinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden
in 90 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt
und 3 Stunden bei 70—80 C gerührt. Das Umsetzungsprodukt wird durch Zusatz von Äther
zur Reaktionsmischung als pastöse Masse ausgefällt und das überstehende Lösungsmittel durch Dekantieren
abgetrennt. Der Rückstand kristallisiert nach kurzem Stehen. Der Kristallbrei wird abgesaugt und
aus Aceton umkristallisiert. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form eines weißen, wasserlöslichen
Pulvers an. Fp.: 90 92 C.
71 g ülsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in
100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt und 3 Stunden
bei 70—80 C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel
im Vakuum abdestilliert. Das l'msetzungsprodukt bleibt als klares, wasserlösliches, gelbbraunes
Harz in fast quantitativer Ausbeute zurück
Im folgenden sind Anwendungsbetspiele beschrieben.
Garne aus Polyacrylnitrilfasem werden im Flottenverhältnis
von 1 :40 in ein auf 80 C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0.125 2 eines kationischen
Farbstoffs (Colour Index Nr. 51 005 Vol. 3. 2nd Edition, 1956), 0,25 g Natriumacetat. 0.3 g Eisessig und
0.1 g der Verbindung der Formel
CH3
CH2-N -CH2CH, OOC —C1-H,,
CH,
Cl
nuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine gleichmäßige, brillante Blaufärbung erhalten. Das
gefärbte Garn zeichnet sich durch einen angenehmen, weichen Griff aus.
Eine ebenso gleichmäßige Blaufärbung wurde erhalten, wenn statt der obengenannten Verbindung
die gleiche Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 6, 8, 10, 12, 14, 24, 27, 28, 21, 22 genannten
Verbindungen verwendet wurde.
Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1 :40 in ein auf 8O0C erwärmtes Bad
eingebracht, das im Liter 0,5 g eines kationischen Farbstoffes der Formel
CH3OSOI
O NH
CH3
0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,125 g der
Verbindung der Formel
CH3
CH,-N—CH^CH,-0OC-C15H31
CH3 Cl'
enthält. Man bringt die Temperatur des Bades auf
98° C und behandelt 60 Minuten bei gleicher Temperatur. Es wird eine Blaufärbung von hervorragender
Egalität erhalten. Der Griff des gefärbten Garnes ist angenehm weich.
Eine ebenso egale Blaufärbung wurde erhalten, wenn statt der genannten Verbindung die gleiche
Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 4. 5,Vl. 13, 14. 15. 18. 20, 23, 26, 31, 32 genannten
Verbindungen oder die Verbindung
C-H35-CO—O-CH-.CH,—Ν' Ο
CH, Cl
verwendet wurde.
Garne aus Polyacrylnitrilfasem werden im Flottenverhältnis
von 1 :40 in ein auf 9δΛ C erwärmtes Bad
eingebracht, das im Liter 0.2 g eines kationischen Farbstoffs der Formel
C3H5
Ο,Ν
Xv N -N-
Cl
CH3OSO,
C, FL. N(CH5U
enthält Das Bad wird auf 9S C erhitzt und 60 Mi- 0,25 g Nainumaeeiat. 0.3 g Fisessig und 0.15 g der
im Beispiel 1 genannten quaternierten Verbindung enthält. Man färbt 60 Minuten bei gleicher Temperatur.
Es wird ein sehr gleichmäßig rotgefärbles Garn erhalten, das sich durch einen angenehmen weichen
Griff auszeichnet.
Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis
von 1 :40 in ein auf 80 C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,1 g des im Beispiel 8 der
britischen Patentschrift 9 73 259 beschriebenen kationischen Farbstoffs. 0,25 g Natriumacetat, 0.3 g
Eisessig und 0,35 g der Verbindung der Formel
CH3
Cj7H35-CO-O-CH2CH2-N-CH2
enthält. Das Bad wird auf 98 C erhitzt und 60 Minuten
bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine «leichmäßiae Blaufärbune. erhalten.
130 231/45
Claims (1)
1. Acyloxyalkylammoniumsalze der allgemeinen
Formel
R-CO-O-R1-N-CH2-A
inder
R Tür einen C5-C21-AIlCyI-, C5-C21-Alkenyl-,
Cyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl-, Decahydronaphthyl-, Abietyl-, Benzyl-, Phenylpropyl-, Phenylheptadecyl-,
Naphthylmethyl-, Phenoxymethyl-, Phenoxyäthyl-, Äthylphenoxymethyl-,
Hexylphenoxymethyl-, Nonylphenoxymethyl-, Phenyl-, Chlorpheny!- oder Naphthylrest und
R1 für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R1 für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
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