DE2120756A1

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Publication number: DE2120756A1
Application number: DE19712120756
Authority: DE
Priority date: 1971-04-28
Filing date: 1971-04-28
Publication date: 1972-11-09
Also published as: FR2134343A1; NL7200587A; BE782675A; CH562766A5; FR2134343B1; GB1359894A; US3996302A; SE392464B

Description

Troisdorf, den 27. April 1971 71 035 (1912) Dr.Sk/Ko

DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf, Bez. Köln

"Verfahren zur Reinigung von 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthariⁿ

1,1 ,1-Trif luor^-chlor-^-bromä than ist unter dem Namen Halothan | als ein wertvolles Inhalationsanästhetikum bekannt. In Abhängigkeit von den Verfahren seiner Herstellung kann es geringe Mengen an Verunreinigungen enthalten wie z.B. Verbindungen des Typs CF^ - CX = CY - CF^, in denen X Wasserstoff, Chlor oder Brom und Y Chlor oder Brom bedeuten. Diese Verunreinigungen dürfen bei Anwendung des Kalothans als Anästhetikum in diesem nicht enthalten sein und müssen deshalb abgetrennt werden. Eine destillative Abtrennung ist nur mühsam durchzuführen. Es sind deshalb bereits einige Reinigungsverfahren beschrieben, bei denen verunreinigtes Halothan durch Behandeln mit wasserfreien Alumihiumhalogeniden (DOS 1 543 039) oder wäßriger Permanganatesung (DOS 1 543 101) gereinigt wird. Bei diesen Verfahren wirkt sich jedoch die große Feuchtigkeitsempfindlichkeit der Aluminiumhalogenide nachteilig aus, oder man erzielt z.B. bei Verwendung von Kaliumpermanganat keinen so guten Reinigungseffekt.

Ss wurde nun gefunden, daß man 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan, das hauptsächlich durch Verbindungen der allgemeinen For-

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-mel CE¹* - CX = CY - CF, (X = Wasserstoff j Chlor oder Brom, Y = ; Chlor oder Brom) verunreinigt ist, dadurch reinigt, daß man es , in innige Berührung mit einem oder mehreren organischen Aminen ;■ bringt und das auf diese Weise von den Verunreinigungen befreite 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan auf bekannte Weise wiedergewinnt . '

Im allgemeinen geht man dabei so vor, daß man das verunreini"-te Halothan mit einem oder mehreren verschiedenen Aminen mischt, die Mischung einige Zeit bei normaler oder erhöhter Temperatur φ reagieren läßt und das nunmehr reine 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan abtrennt. Die Abtennung erfolgt zweckmäßigerweise so, daß man das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, die wäßrige Phase abtrennt und aus der nichtwäßrigen Phase, gegebenenfalls nach einer oder mehreren nochmaligen Reinigungen mit Wasser, das Reinprodukt abdestilliert. Es ist aber auch möglich, das Reaktionsprod.ukt des Halothans mit den Aminen direkt fraktioniert zu destillieren, wobei im Rückstand die Verunreinigungen und nicht umgesetztes Amin verbleiben.

w Die Menge an verwendetem Amin kann in weiten Grenzen variiert werden. Sie ist im wesentlichen nur abhängig von der Konzentration der Verunreinigungen, wobei mindestens 1 Mol Amin je Mol Verunreinigung erforderlich sind. Es ist zweckmäßig, mit einem erheblichen Überschuß an Amin zu arbeiten.

Als Amine eignen sich besonders gut die stärker basischen Amine, deren pKv -V/ert kleiner als 3 ist und die unter Normalbedingungen

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fest oder flüssig sind. Darunter fallen z.B. die stark basischen acyclischen und cyclischen Aminoverbindungen, wie Diäthylentriamin und dessen höhere Homologen der allgemeinen Formel

• H₂N - (CH₂ - CH₂ - NH)_n - H mit n>2,

die aliphatischen primären und sekundären Diamine mit vorzugsweise 2 bis 8 C-Atomen, Athanolamin, Piperidin, Pyrrolidin usw. sowie deren Mischungen.

Die erfindungsgemäße Reinigung von verunreinigtem Halothan mit | einem Amin wird bei einer Temperatur durchgeführt, die zwischen dem Erstarrungspunkt und dem Siedepunkt der Mischung liegt; das Reaktionsgemisch wird dabei sich selbst überlassen, wobei die für die Reinigung erforderliche Zeit im allgemeinen um so kürzer ist, je höher die Temperatur gewählt wurde. Besonders geeignet ist der Bereich zwischen 20 und 50⁰C. Das anschließend auf bekannte Weise abgetrennte 1,1, i-Trlfluor^-chlor^-bromäthan ist frei von den vor der Reinigung vorhandenen Verunreinigungen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken. Um die Wirksamkeit des Verfahrens erkennen zu lassen, wurden die Konzentrationen an Verunreinigungen teilweise bewußt stark erhöht. Die Analysen wurden mit Hilfe eines Gaschromatographen durchgeführt.

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Beispiel 1 j

100 Gewichtsteile 1,1,1-Trifluor~2-chlor-2-bromäthan, das insge-' samt ca. 1200 ppm Verunreinigungen, vorwiegend chlor- und/oder ; bromsubstituierte Hexafluorbutene-2, enthält, werden mit 30 Ge- · wichtsteilen Piperidin versetzt und 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen. Anschließend wurde bei Normaldruck fraktio- : niert destilliert und 88 Gewichtsteile 1,1,1-Trifluor-2-chlor-

2-bromäthan vom Siedepunkt 49,7°C/742 Torr mit weniger als 1 ppm Verunreinigungen erhalten. Der Rückstand enthielt einen Kristallbrei und nicht umgesetztes Amin.

Beispiel 2

200 GewichtsteHe 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-broraäthan mit ca. 1500 ppm Verunreinigungen analog Beispiel 1 werden mit 100 Gewichtsteilen Dxäthylentriamin vermischt und 5 Stunden bei Raumtemperatur aufbewahrt. Anschließend v/ird das Gemisch im Vakuum von 20 Torr destilliert. Dabei gehen bei' -26 ⁰C als Hauptfraktion 170 Gewichtsteile 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan über, deren Gesamtgehalt an Verunreinigungen bei etwa 5 ppm liegt.

Beispiel 3 ,

Eine Mischung aus 150 Gewichtsteilen 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan mit einem Gehalt von 560 ppm 1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2,3-dichlorbuten-2 und AO Gewichtsteilen N.N-Dimethyl-1,3-propandiamin wird auf 50°C erhitzt und eine halbe Stunde so bei dieser Temperatur gehalten, daß die Mischung bei schwachem Rückfluß gerade siedet. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch

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mit 150 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Es tritt eine Trennung }

• in eine untere organische und eine obere, wäßrige Phase ein. Letztere enthält die Verunreinigungen und das überschüssige Amin und; wird verworfen. Aus der nichtwäßrigen Phase werden nach aberma- ^: liger Wasserwäsche und kurzem Trocknen mit wasserfreiem Natrium—

'sulfat durch Destillation bei Normaldruck 135 Gewichtsteile 1,1,1-Trifluor-Z-chlor-S-bromäthan erhalten, in dem gaschrottiato-. graphisch kein 1,1,1,4_t4_l4-Hexafluor-2,3-dichlorbuten-2 mehr

• nachgewiesen werden kann. ,

Beispiel 4

300 Gewichtsteile 1J,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan mit ca. 2500 ppm Verunreinigungen analog Beispiel 1 werden mit 80 Gewichtsteilen Pyrrolidin vermischt und 1 Stunde auf einer solchen Temperatur gehalten, daß das Gemisch bei schwachem Rückfluß gerade siedet. Nach dem Erkalten wird mit 250 Gewichtsteilen Wasser versetzt, wobei eine Trennung in zwei Phasen eintritt. Die untere organische Phase wird nach zweimaliger Wasserwäsche und anschließendem kurzen Trocknen mit wasserfreiem Natriumsulfat bei Normaldruck destilliert. Es gehen bei 49,8°C . | 272 Gewichtsteile 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromoäthan mit einem Verunreinigungsgehalt unter 3 ppm über.

Beispiel 5 '■

Eine Mischung aus 300 Gewichtsteilen 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromathan, enthaltend ca. 950 ppm Verunreinigungen, und 50 Ge- j wichtsteilen Äthanolamin wird 2 Stunden bei 40°C sich selbst

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überlassen. Nach der anschließenden Behandlung analog Beispiel 4 werden 265 Gewichtsteile 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan mit weniger als 1 ppm Verunreinigungen erhalten.

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Claims

Patentansprüche

ς Verfahren zur Reinigung von 1 ,-1,1—Tri-fluor-S-chlor-^-broinäthan, welches als hauptsächliche Verunreinigung eine oder ; mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel CF-, - CX = CY -CF« worin X Y/asserstoff, Brom oder Chlor und Y Brom oder Chlor , bedeuten, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu reinigende Substanz in innige Berührung mit einem oder mehreren organischen Aminen bringt und das auf diese Weise von den Verunreinigungen befreite 1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-brom~ äthan auf bekannte Weise wiedergewinnt. "
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere stark basische Amine verwendet.
3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens 1 Mol Amin pro Mol Verunreinigungen einsetzt.

k. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, J daß man bei Temperaturen zwischen 20 und 50⁰C arbeitet.

Dr.Sk/Ko

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