DE1543101B2

DE1543101B2 - Verfahren zur Reinigung von verunreinigtem 2,2,2-Trifluor-l-chlor-lbrom-äthan

Info

Publication number: DE1543101B2
Application number: DE1543101A
Authority: DE
Inventors: David John Runcorn Viney (Grossbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1965-01-01
Filing date: 1965-12-23
Publication date: 1974-06-06
Also published as: FI42073B; DE1543101C3; DE1543101A1; ES321314A1; CY473A; DK115106B; IL24859A; NL128355C; GB1067811A; FR1492823A; BE674485A; MY6900162A; NL6517068A; CH462127A; SE312130B; US3388175A

Description

1 2

wäßriger Lösung können beträchtlich geändert werden,

Patentansprüche: und die optimalen Verhältnisse werden unter bestimm

ten Umständen von verschiedenen Faktoren, wie der

1. Verfahren zur Reinigung von verunreinigtem sorgfältigen Mischbehandlung, den besonderen vor-2,2,2-Trifiuor-l-chlor-l-brom-äthan, das als Ver- 5 liegenden Verunreinigungen und den Mengen derselben, unreinigung mindestens eine Verbindung der abhängen, welche entfernt werden müssen, sowie auch Formel von der Temperatur, unter der die Behandlung durch-

CF₃ · CX = CY · CF₃ geführt wird. Geeignete Verhältnisse liegen innerhalb

des Volumenbereiches von 1: 5 bis 5:1, obwohl auch

worin X Wasserstoff, Brom oder Chlor und ₁₀ nut Verhältnissen außerhalb dieses Bereiches ge-Y Brom oder Chlor, ist, und/oder mindestens eine wünschtenfalls gearbeitet werden kann. Verhältnisse

Verbindung der Formel _{von erW}a 1:1, d. h. etwa gleiche Volumenverhältnisse

von Halothan und der wäßrigen Lösung, haben sich im allgemeinen als geeignet und brauchbar erwiesen, worin Z Wasserstoff, Brom, Chlor oder Fluor ist, 15 Das Permanganat kann ein Alkalimetallpennanenthält, dadurch gekennzeichnet, daß ganat oder Erdalkalimetallpermanganat sein, und die man den vorgenannten verunreinigten Halogen- Permanganatlösung kann sauer, neutral oder alkalisch kohlenwasserstoff in der flüssigen Phase innig mit sein. Eine neutrale oder alkalische Lösung wird einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetall- oder bevorzugt. Wenn die Lösung alkalisch sein soll, so Erdalkalimetallpermanganats in Berührung bringt 20 kann dies dadurch erreicht werden, daß eine gewisse und das gereinigte 2,2,2-Trifluor-l-chlor-l-brom- Menge eines Alkalimetallhydroxyds zugesetzt wird, äthan in üblicher Weise aus der Mischung abtrennt. obwohl auch andere Basen für diesen Zweck verwendet

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- werden können, beispielsweise Erdalkalimetallhyzeichnet, daß man eine neutrale oder alkalische droxyde oder Ammoniak. Wenn die Lösung sauer sein Permanganatlösung verwendet. 25 soll, so wird dies vorzugsweise dadurch erreicht, daß

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- beispielsweise Schwefelsäure zugesetzt wird,
zeichnet, daß in der wäßrigen Phase bis zu 10, Brauchbare Resultate können erreicht werden, wenn vorzugsweise bis zu,2Gewichtsprozent Natrium- bis zu 10 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd oder oder Kaliumhydroxyd zugegen sind. Kaliumhydroxyd in der wäßrigen Phase vorhanden

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden 3° sind, obwohl gewünschtenfalls auch höhere Konzen-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine trationen angewendet werden können. Es wurden im wesentlichen gesättigte wäßrige Kaliumper- jedoch eher niedrigere als höhere Anteile als 10 Gemanganatlösung verwendet. wichtsprozent Natrium- oder Kaliumhydroxyd bevor-

5. Verfahren nach einem der vorangehenden zugt, und besonders zweckmäßig werden Konzen-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den 35 trationen von bis zu 2 Gewichtsprozent Natrium- oder zu reinigenden Halogenkohlenwasserstoff und die Kaliumhydroxyd, beispielsweise 0,1 bis 2 Gewichtswäßrige Permanganatlösung im Volumverhältnis prozent Natriumhydroxyd, in der wäßrigen Phase von 1: 5 bis 5:1 verwendet. angewendet.

Natrium- und Kaliumpermanganat sind besonders 40 brauchbare Metallpermanganate, welche beim Verfahren gemäß der Erfindung angewendet werden ,,.., . können. Brauchbare Resultate können mit verschie-

denen Konzentrationen des Permanganats in der

wäßrigen Phase erhalten werden. So können beispiels-

45 weise gute Ergebnisse erzielt werden, wenn eine im

wesentlichen gesättigte Kaliumpermanganatlösung in

der wäßrigen Phase angewendet wird, d. h. eine solche,

2,2,2-Trifluor-l-chlor-l-brom-äthan, das im folgen- die etwa 60 g Kaliumpermanganat im Liter Wasser

den als Halothan bezeichnet wird, ist ein wichtiges bei Raumtemperatur gelöst enthält.

Inhalationsanäsrhetikum, das zur Herstellung einer 50 Vorzugsweise wird das verunreinigte Halothan Anästhesie bei Menschen und Tieren verwendet wird. kräftig mit der wäßrigen Permanganatlösung bewegt.

Je nach der Art der Herstellung des Halothans kann So wird bei einem geeigneten Verfahren das verundieses jedoch geringe Mengen gewisser Verunreini- reinigte Halothan kräftig mit einer wäßrigen Lösung gungen enthalten, und Gegenstand der vorliegenden des Permanganats bei einer Temperatur von 0⁰C Erfindung ist ein Verfahren, um diese Verunreinigungen 55 bis zum Siedepunkt der Mischung bewegt, beispiels-

zu entfernen. weise bei Raumtemperatur, worauf dann die Mischung

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Ver- sich in zwei Schichten absetzen gelassen wird, worauf

fahren zum Reinigen von verunreinigtem Halothan, aus der unteren Halothanschicht das gereinigte entsprechend dem vorstehenden Patentanspruch 1, Halothan fraktioniert abdestilliert wird.

vorgeschlagen. 60 Das Verfahren kann absatzweise oder kontinuierlich

Es ist darauf hinzuweisen, daß irgendeine Ver- durchgeführt werden. Das vorliegende Verfahren kann

bindung der im Anspruch 1 angegebenen Formel aber auch in Verbindung mit anderen Reinigungs-

^ -, _ _ verfahren angewendet werden, beispielsweise solchen,

³' ~~ ³ die auf einer fraktionierten Destillation beruhen, die

als Verunreinigung in Form eines cis-Isomeren oder 65 vor oder nach der Durchführung des vorliegenden trans-Isomeren oder als eine Mischung derselben Verfahrens angewendet werden kann.

vorliegen kann. Das folgende Beispiele erläutert die Erfindung.

Die relativen Verhältnisse von Halothan und Die Teile beziehen sich auf das Gewicht.

j 4

Beispiel zu lassen. Das gereinigte Halothan wurde durch

Gas/Flüssigkeitschromatographie analysiert. Die Ver-

Aus der folgenden Tabelle ist ersichtlich, daß unreinigungen bestanden aus folgenden Stoffen: verschiedene Verunreinigungen des Halothans unter

verschiedenen Bedingungen aus dem Halothan ent- 5 A. 2-Chlor-l,l,l,4,4,4-hexafluorbuten-2 (trans), fent werden können, wenn dieses mit einer wäßrigen B. 2-Chlor-l,l,l,4,4,4-hexafiuorbuten-2 (eis), Lösung von Permanganat heftig bewegt wird. Einige C. 2-Brom-l,l,l,4,4,4-hexafluorbuten-2 (trans), der in der Tabelle aufgeführten Verunreinigungen sind D. 2,3-Dichlor-l,l,l,4,4,4-hexafluorbuten-2 (eis), bewußt zugesetzt worden und hierbei manchmal in E. 2,3-Dichlor-l,l,l,4,4,4-hexafluorbuten-2 (trans), großen Mengen, um die Wirksamkeit des den Gegen- io F. l-Chlor-l-brom-2,2-difluoräthylen, stand der Erfindung bildenden Verfahrens erkennen G. l-Chlor-2,2-difluoräthylen.

	H Teile	200	(	alothan Vorhandene Ver unreinigungen (Teile pro Million)	Permai Kation	]	^K	J	K	I	^K	J	Pern iganat Teile	nanganatlö Wasser Teüe	iung Zusat Ver bindung	zstoff Teile	Tempe ratur ⁰C	Zeit Stunden	Verbleibende Verunreini gungen (Teile pro Million)
1	100	100	589 000 I	50 C	Ca	I Na	K	5	50	ohne	0	22	2	5
2	145	100 ■	[	95 C	K	J	Na	4,5	75	NaOH	1,5	0	1,5	5
3	190 j	35 A 190 C	} ^K	1	3	100	H₈SO₄	2	48	3	5
4	200 j	60 A 95 C	} ^K	3	100	NH₃	1	23	2,5	5
5	200 j	60 A 95 C	I Ba	4	100	Ba(OH)₂	2	22	2,5	5
6	100. {	60 A 95 C	} ^K	5	108	KOH	0,5	50	1	5
7	8000 j	110 A 185 C	} ^K	255	4 250	NaOH	85	20	1	5
	f	100 A
8	200 \	170 C 210 D	Ba	3	54	NaOH	1	21	8	5
	[	150 E
	ί	100 A
9	200 \	170 C 210 D	4	108	NaOH	2	21	7	5
	I	150 E
	(	120 A
10	589 000 \	130 C 220 D	14000	300000	NaOH	4000	27	5,5	10
	I	110 E
11	75 G	4	100	NaOH	1,5	22	0,25	5
12	65 F	1,5	27	NaOH	0,5	21	0,75	5
13	70 A 375 C 725 D 620 E 25 F	10	100	NaOH	2	50	5	5
	205 A
14	70 B 125 C	12 315	300 000	NaOH	4870	22	2	5
	75 F

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Reinigung von verunreinigtem 2,2,2-Trifluor-l-chlor-l-brom-äthan, das als Verunreinigung mindestens eine Verbindung der Formel

CF₃ · CX = CY · CF₃

worin X Wasserstoff, Brom oder Chlor und Y Brom oder Chlor ist, und/oder mindestens eine Verbindung der Formel

CF₂ = CClZ

worin Z Wasserstoff, Brom, Chlor oder Fluor ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man den vorgenannten verunreinigten Halogenkohlenwasserstoff in der flüssigen Phase innig mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallpermanganats in Berührung bringt und das gereinigte 2,2,2-Trifluor-l-chlor-l-bromäthan in üblicher Weise aus der Mischung abtrennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine neutrale oder alkalische Permanganatlösung verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der wäßrigen Phase bis zu 10, vorzugsweise bis zu. 2 Gewichtsprozent Natriumoder Kaliumhydroxyd zugegen sind.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine im wesentlichen gesättigte wäßrige Kaliumpermanganatlösung verwendet.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den zu reinigenden Halogenkohlenwasserstoff und die wäßrige Permanganatlösung im Volumverhältnis von 1:5 bis 5:1 verwendet.

2,2,2-Trifluor-l-chlor-l-brom-äthan, das im folgenden als Halothan bezeichnet wird, ist ein wichtiges Inhalationsanästhetikum, das zur Herstellung einer Anästhesie bei Menschen und Tieren verwendet wird. Je nach der Art der Herstellung des Halothans kann dieses jedoch geringe Mengen gewisser Verunreinigungen enthalten, und Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, um diese Verunreinigungen zu entfernen.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Reinigen von verunreinigtem Halothan, entsprechend dem vorstehenden Patentanspruch 1, vorgeschlagen.

Es ist darauf hinzuweisen, daß irgendeine Verbindung der im Anspruch 1 angegebenen Formel

CF₃ · CX = CY · CF₃

als Verunreinigung in Form eines cis-Isomeren oder trans-Isomeren oder als eine Mischung derselben vorliegen kann.

Die relativen Verhältnisse von Halothan und wäßriger Lösung können beträchtlich geändert werden, und die optimalen Verhältnisse werden unter bestimmten Umständen von verschiedenen Faktoren, wie der sorgfältigen Mischbehandlung, den besonderen vorliegenden Verunreinigungen und den Mengen derselben, abhängen, welche entfernt werden müssen, sowie auch von der Temperatur, unter der die Behandlung durchgeführt wird. Geeignete Verhältnisse liegen innerhalb des Volumenbereiches von 1: 5 bis 5 :1, obwohl auch

ίο mit Verhältnissen außerhalb dieses Bereiches gewünschtenfalls gearbeitet werden kann. Verhältnisse von etwa 1:1, d. h. etwa gleiche Volumenverhältnisse von Halothan und der wäßrigen Lösung, haben sich im allgemeinen als geeignet und brauchbar erwiesen.

Das Permanganat kann ein Alkalimetallpermanganat oder Erdalkalimetallpermanganat sein, und die Permanganatlösung kann sauer, neutral oder alkalisch sein. Eine neutrale oder alkalische Lösung wird bevorzugt. Wenn die Lösung alkalisch sein soll, so

ao kann dies dadurch erreicht werden, daß eine gewisse Menge eines Alkalimetallhydroxyds zugesetzt wird, obwohl auch andere Basen für diesen Zweck verwendet werden können, beispielsweise Erdalkalimetallhydroxyde oder Ammoniak. Wenn die Lösung sauer sein soll, so wird dies vorzugsweise dadurch erreicht, daß beispielsweise Schwefelsäure zugesetzt wird.

Brauchbare Resultate können erreicht werden, wenn bis zu 10 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd in der wäßrigen Phase vorhanden sind, obwohl gewünschtenfalls auch höhere Konzentrationen angewendet werden können. Es wurden jedoch eher niedrigere als höhere Anteile als 10 Gewichtsprozent Natrium- oder Kaliumhydroxyd bevorzugt, und besonders zweckmäßig werden Konzentrationen von bis zu 2 Gewichtsprozent Natrium- oder Kaliumhydroxyd, beispielsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd, in der wäßrigen Phase angewendet.
Natrium- und Kaliumpermanganat sind besonders brauchbare Metallpermanganate, welche beim Verfahren gemäß der Erfindung angewendet werden können. Brauchbare Resultate können mit verschiedenen Konzentrationen des Permanganate in der wäßrigen Phase erhalten werden. So können beispielsweise gute Ergebnisse erzielt werden, wenn eine im wesentlichen gesättigte Kaliumpermanganatlösung in der wäßrigen Phase angewendet wird, d. h. eine solche, die etwa 60 g Kaliumpermanganat im Liter Wasser bei Raumtemperatur gelöst enthält.

Vorzugsweise wird das verunreinigte Halothan kräftig mit der wäßrigen Permanganatlösung bewegt. So wird bei einem geeigneten Verfahren das verunreinigte Halothan kräftig mit einer wäßrigen Lösung des Permanganats bei einer Temperatur von 0⁰C bis zum Siedepunkt der Mischung bewegt, beispielsweise bei Raumtemperatur, worauf dann die Mischung sich in zwei Schichten absetzen gelassen wird, worauf aus der unteren Halothanschicht das gereinigte Halothan fraktioniert abdestilliert wird.

Das Verfahren kann absatzweise oder kontinuierlich durchgeführt werden. Das vorliegende Verfahren kann aber auch in Verbindung mit anderen Reinigungsverfahren angewendet werden, beispielsweise solchen, die auf einer fraktionierten Destillation beruhen, die vor oder nach der Durchführung des vorliegenden Verfahrens angewendet werden kann.

Das folgende Beispiele erläutert die Erfindung. Die Teile beziehen sich auf das Gewicht.