DE2120709A1 - Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Dimethylaminomethylcumarinen und Dimethylaminomethylchromonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Dimethylaminomethylcumarinen und Dimethylaminomethylchromonen

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DE2120709A1 DE19712120709 DE2120709A DE2120709A1 DE 2120709 A1 DE2120709 A1 DE 2120709A1 DE 19712120709 DE19712120709 DE 19712120709 DE 2120709 A DE2120709 A DE 2120709A DE 2120709 A1 DE2120709 A1 DE 2120709A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Dirnethylaminomethylcumarinen und Dirnethylaminomethylchromonen
Es ist bekannt, daß die an der Alkylgruppe nicht substituierten oder substituierten N-Alkyldimethylamine durch Umsetzen eines Alkylhalogenides oder substituierten Alky !halogenides mit Dimethylamin hergestellt werden können. Beim klassischen Verfahren wird diese Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel, im allgemeinen in Äthanol, durchgeführt, wobei in der Hitze und gegebenenfalls unter Druck gearbeitet wird. Die Ausbeuten am gewünschten Produkt sind jedoch vielfach nicht zufriedenstellend.
Beispielsweise wurde 3-Methyl-7~methoxy-8-dimethylaminomethylflavon (auch 2-Phenyl-3-methyl-7-metho^-8-dimethylaminomethylchromon genannt), welches eine für seine pharmakologische
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Wirksamkeit bekannte Verbindung ist, bereits durch Umsetzen von 3-Meth,yl-7-metho:xy-8-chlormetnylflavon (auch 2-Phenyl-3- -methyl^-methoxy-S-chlormethylchromon genannt) mit Dimethylamin nach dem oben erwähnten klassichen Verfahren hergestellt, die Ausbeuten haben aber etwa 55% <ier Theorie nicht überstiegen (siehe insbesondere die schweizerische Patentschrift 373 765» die US-Patentschrift 3 14-7 258 und die deutsche Patentschrift 1 182 669).
Es wurde nun festgestellt, daß die Ausbeutai dieser klassischen Umsetzung beträchtlich verbessert werden können, vorausgesetzt daß unter bestimmten Bedingungen gearbeitet wird.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Dime thylaminomethylcuDiar inen und Dimethylaininomethylchromonen durch Umsetzen eines, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Halogenmethylcumarines beziehungsweise Halogenmethylchromones mit Dimethylamin, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Umsetzung in einem von organischen Lösungsmitteln freien wäßrigen Medium bei eim
durchgeführt wird.
gen Medium bei einer Temperatur von nicht wesentlich über 3O0C
Each einer Ausführunp;sform des oben festgelegten erfindungsgemäßen Verfahrens wird 3-Methyl-7-methqxy-8-chlormethylflavon mit Dimethylamin zu 3-Methyl-7~methoxy-8-dimethylaminomethylflavon umgesetzt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorzugsweise ein Überschuß von handelsüblicher wäßriger Dime thylaminlosung mit einem Gehalt an etwa 30% Dimethylamin verwendet und die Reaktion wird während eines Zeitraumes von 8 stunden fortschreiten gelassen (eine kürzere Zeit vermindert die Ausbeute), vobei von Zeit-zu Zeit gerührt bezieaungsweise geschüttelt wire:.. Durch so hohe und höhere Dimefchylaminkon-
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zentrationen wird die Erzielung höherer Ausbeuten begünstigt.
Außer der Konzentration beeinflußt auch die Menge des Dimethyl amines die Ausbeute. Vorzugsweise wird das Dimethylamin in mindestens der 2-fachen stöchiometrisclien Menge verwendet, da dadurch die besten Ausbeuten erzielt werden.
Die Erfindung wird an Hand des folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden Beispieles näher erläutert.
Beispiel
Herstellung von 3-Methyl-7-methoxy-8-dimethyl-
aminomethylflavon
Es wurden 30 bis 45 cnr wäßriges Dimethylamin (handelsübliche Lösung mit einem Gehalt an etwa 30% Dimethylamin) zu 15)73 S 3-Methyl-7-methoxy-8-chlormethylflavon zugegeben. Die halbfeste Masse wurde gerührt beziehungsweise geschüttelt und anschließend in einem gut verschlossenen Behälter bei Raumtemperatur (nicht über 30°C) 8 Stunden lang stehengelassen, wobei von Zeit zu Zeit gemischt wurde.
Daraufhin wurde die Masse mit 100 cnr Wasser angerührt,
durch eine Nutsche beziehungsweise einen Büchner-Trichter
filtriert und mit Wasser gewaschen. Der feste Stoff wurde nochmals in 100 cm* Wasser in Suspension gebracht, die Suspension wurde mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und nach dem Stehenlassen wurde der uriBsliche Teil durch Filtrieren entfernt. Das FiItrat wurde mit Benzol gewaschen, die wäßrige !Phase wurde abgetrennt und zur Erzielung einer klaren Jjösung filtriert und die Base wurde durch, vorsichtige Zugabe einer mit; Ha^GO, kalt gesättigten Lösung unter häufige© Rühren beziehungsweise Schütteln sehr allmählich gefällt. Nach dem Stehenlassen über ' Nacht wurde der feste Stoff durch Filtrieren durch eine Nutsche
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beziehungsweise einen Büchner-Trichter gewonnen, mit i/asser gewaschen und unter Vakuum über Silicagel getrocknet. So wurden 14,10 g Produkt erbalten. Ausbeute: 87,8% der Theorie. Schmelzpunkt: 108,5 bis 109,5°C. Acidimetrischer Titer: 100,3%. Dünnschichtchromatographie: einheitlich.
Die so erhaltene tertiäre Base kann in bekannter Weise in Salze, beispielsweise in das Hydrochloride überführt werden.
Beim wie vorher beschriebenen Arbeiten konnten beispielsweise die folgenden weiteren Verbindungen erhalten werden:
3-Phenyl-5-dimethylaminomethyl-8-methoxycumarin mit einem Schmelzpunkt von 158 bis 1'600C aus 3-Phenyl-5-chlormeth7/l- -8-methoxycumarin
3-Methyl-5-dimethylaminomethyl-8-methoxycumarin mit einem Schmelzpunkt von 118-bis 119°G aus 3-Methyl-5-chiοrmethyl- -8-me thoxycumarin
3,4-Dimethyl-6-methoxy-7-dimethylaminomethylcumarin mit einem Schmelzpunkt von 124- bis 125°C aus 3,4-Dimethyl-6-methoxy-7- -chlormethylcumarin
3-Phenyl—4~methyl-6-methoxy-7-dimethylaminomethylcumarin mit einem Schmelzpunkt von 142 bis '
-e-methoxy^-chlormethylcumarin
einem Schmelzpunkt von 142 bis 144°C aus 3-Phenyl-4-methyl-
3-l·herlyl-6-methoxy-7-dimethylaminomethylcumarin mit einem Schmelzpunkt von 154 bis 166°C aus 3-Phenyl-6-methoxy-7- -chlormethylcumarin
3,4-Dimethyl-6-diF1ethylaminomethyl-7-2iethoxycumarir)hydrochlorid mit einem schmelzpunkt von 230 bis 232°C aus 3,4-Dimethyl-6-chlormethyl-7-iaethoxycumarinhydrochlorid
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3-ii.tliyl-4-metliyl-6-diiiiethylaminometh.yl-7-ittethoxycuniarinhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 230 bis 2320G aus 3-Ätliyl—£i—methyl-6-c]iloi'imethyl-7-iiiethoxycumarinhydroclilorid
3,4—Diiiietliyl-7-ni3 bhoxy-e-dimethylaminomethylcumarin mit einem Schmelzpunkt von 128 bis 1300G aus 3j4~Dirnebhyl-7- -methoxy-S-chlormethylcumarin
3-Pllenyl-4-metllyl-7-metlloxy-8-dimeth.ylaminomethylcumarinhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 220 bis 222 G aus 3-Phenyl-'ίl—metllyl-7-methoxy-8-ch.lormet]lylcumarinhydrochlorid
2,3--Dinietliyl-5-dimetlrylaminome thyl-ö-metiioxychromon mit einem rfclimelzpunkt von 122 bis 123°C aus 2,3-Dimethyl-5- -chlormethyl-6-metlioxyGliromon
2-Γllenyl-3-äthyl-7-metlloxy-8-dimetllylaminomefcilylcllromonnydrociilorid mit einem Schmelzpunkt von 208 bis 209°C aus 2-Pilenyl-3-äthyl-7-methoxy-8-chlormethylcllromonh.ydrochlorid
2-I·henyl-3-methyl-7-butoxy-8-dimethylaminomethylchromonhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 209 bis 2100G aus 2-Phenyl-3-methyl-7-butoxy-8-chlormethylcllromonhydrochlorid
2-Phenyl-3-methyl-7-äthoxy-8-dimethylaminomethylchromonllydΓO-chlorid mit einem Schmelzpunkt von 178 bis 1800C aus 2-Phenyl- ^-methyl^-äthoxy-e-chlormetnylchromonhydrochlorid
2-I.iethyl-3-phenyl-7-Ittethoxy-8-dimethylaminomethylchromon mit einem Schmelzpunkt von 116 bis 1180G aus 2-Methyl-3- -phenyl-7-methoxy-8-chlormetliylchromon
r.J-Phenyl-3-iaeth,7l-5-dimetiiylaminomethyl-6-metlioxychromon mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 103° -me bh,yl-5-chlormethyl-6-methoxychromon
mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 103°G aus 2-Phenyl-3-
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2, J-Dimethyl^-äthoxy-S-dimethylaminomethylchromonhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 205 his 2O7°C aus 2 j 3-Dimethyl-V-athoxy-S-chlormethylchromonhydrochlorid
2, J-Dimethyl^-Biethoxy-S-dimethylaiainomethylchromonhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 190 bis 192°C aus 2,3-Dimethyl-7-Illethoxy-8-chloΓmethylchromonhydrochlorid ·
2-Phenyl-3-Illetl■lyl-6-dimethylaminomethylchromonhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 272 bis 272I-0G aus 2-Phenyl-3- -methyl-G-chlormethylchromonhydrochlorid
2, J-Dimethyl-e-dimethylaminomethylchroinonhydrοchlorid mit einem Schmelzpunkt von 270 his
chlorine thylchromonhydrochlorid
einem Schmelzpunkt von 270 his 273°3 aus 2,3-Dimethyl-6-
PatentansOrüche
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Claims (4)

  1. - 7 Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Dimethylaminomethylcumarinen und Dimethylaminomethylchromonen durch Umsetzen eines, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Halogenmethylcumarines beziehungsweise Halogenme thy lc liromones mit Dimethylamin, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem von organischen Lösungsmitteln freien wäßrigen Iiledium bei einer Temperatur von nicht wesentlich über 3O°C durchführt.
  2. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ilalogenmethylcumarin ein Chlorine thy lcumar in und als Halogenmethylchromon ein Chlormethylchromon verwendet.
  3. 3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenmethylchromon 3-Methyl-7-methoxy-8- -chlormethylflavon verwendet.
  4. 4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man die Anfangskonzentration des Dimethylamines im wäßrigen IJedium zu mindestens 30 Gew.-% wählt.
    5·) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dimethylamin in mindestens der 2-fachen stöchiometrischen Menge verwendet.
    209823/1U1
DE2120709A 1970-10-19 1971-04-27 Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls durch Methyl , Äthyl , Phenyl und/oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten, im Benzolring eine Dimethylaminomethyl gruppe enthaltenden Chromonen oder Cumarinen Expired DE2120709C3 (de)

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ZA (1) ZA71615B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2549832A1 (fr) * 1983-07-29 1985-02-01 Fidia Spa Nouveaux derives de coumarine, leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1469823A (en) * 1974-08-13 1977-04-06 Farma Lepori Flavone derivatives
JPS6170088U (de) * 1984-10-15 1986-05-13
GB9309604D0 (en) * 1993-05-10 1993-06-23 Hercules Inc Process for the manufacture of alkyl ketene dimer

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1025417B (de) * 1955-06-07 1958-03-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung tertiaerter Amine
FR1192149A (fr) * 1955-10-10 1959-10-23 Ciba Geigy Procédé de préparation de la nu, nu-diméthyl-éthylène-diamine
FR60M (de) * 1958-09-12 1961-01-09
US3471561A (en) * 1966-03-28 1969-10-07 Baird Chem Ind Amination of alkyl halides

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2549832A1 (fr) * 1983-07-29 1985-02-01 Fidia Spa Nouveaux derives de coumarine, leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant
EP0133766A2 (de) * 1983-07-29 1985-03-06 FIDIA S.p.A. Cumarinderivate, diese enthaltende pharmazeutische Zubereitungen und ihre Verwendung bei der Behandlung von Krebs
EP0133766A3 (en) * 1983-07-29 1985-12-27 Fidia Spa Coumarin derivatives, pharmaceutical compositions containing the same, and the use thereof in the treatment of cancer
US4737517A (en) * 1983-07-29 1988-04-12 Fidia, S.P.A. Coumarin derivatives, pharmaceutical compositions containing the same, and the use thereof in the treatment of cancer

Also Published As

Publication number Publication date
AT306013B (de) 1973-03-26
YU20571A (en) 1982-02-28
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CA952531A (en) 1974-08-06
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SU405198A3 (de) 1973-10-22
DE2120709B2 (de) 1973-04-26
FR2109542A5 (de) 1972-05-26
DK145020B (da) 1982-08-02
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NL152261B (nl) 1977-02-15
ZA71615B (en) 1971-10-27
ES389170A1 (es) 1973-06-01
US3795685A (en) 1974-03-05
IE35357L (en) 1972-04-19
BE761985A (fr) 1971-07-01
SE371822B (de) 1974-12-02
GB1352378A (en) 1974-05-08
DK145020C (da) 1983-01-03

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