DE2118619C3

DE2118619C3 -

Info

Publication number: DE2118619C3
Application number: DE2118619A
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr. 6233 Kelkheim Diery; Wolfgang Dr. Hoechst Do Brasil Klinner (Brasilien); Volker Dr. 4300 Essen Potschka; Manfred Dr. 6233 Kelkheim Schmidt
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-04-16
Filing date: 1971-04-16
Publication date: 1974-02-28
Also published as: AU4108672A; CH571357A5; IL39227A; CA979359A; AU463232B2; DE2118619A1; JPS5715929B1; DD96639A5; IL39227A0; DE2118619B2; BR7202212D0; BE782216A; GB1328933A; FR2135164B1; ZA722509B; CS171257B2; IT954226B; SU606529A3; RO68016A; HU165812B

Description

Zur Herstellung von Spritzbrühen zur Vernichtung von Insekten oder Unkräutern in der Landwirtschaft dienen im wesentlichen wasserfreie oder wasserarme Emulsionskonzentrale, die insektizide bzw. herbizide Wirkstoffe, organische Lösungsmittel und Emulgatoren enthalten.

Als insektizide und herbizide Wirkstoffe werden hierbei z. 3. chlorhaltige Verbindungen wie etwa die Handelsprodukte DDT (Diehlordiphenvltrichlorälhan). Lindan (Hexachlorcyclohexan'), Aldrin (Hexachlor-hcxahydro-dimethano-naphthalin), Dieldrin oder r.ndrin (Hexachlor - epoxy - octahydro - dimethanonaphthalin). Heptachlor (Heptachlor-endomethjientetrahydro-inden), Toxaphen (chloriertes Camphen mit einem Chlorgehalt von im allgemeinen etwa 67 bis 70",',))· ferner auch 2,4-Di-chlor-phenoxyessigsäureester sowie Thiophosphorsäureester wie Methylparailiion (p - Nilrophenyl - dimethyl - thiophosphorsäureester), Äthylparathion (p-Nitrophenyl-diäthyl-thiophosphorsäureester) und Malathion (Ο,Ο-DimethyI-S - (1,2 - dicarb - äthoxy - äthyl) - dithiophosphat) oder andere bekannte wasserunlösliche Insektizide oder Herbizide verwendet.

Zur Herstellung der Emulsionskonzentrate werden die Insektiziden bzw. herbiziden Wirkstoffe in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z. B. Benzol, Kerosin, Toluol, polymethyliertes Naphthalin, Pine oil. Xylol, η- oder Isobutanol, 2-Methylpentan-

ίο dioI-1,2 od. dgl., gelöst und mit einem geeigneten Emulgator oder einer Mischung solcher Emulgatoren versetzt. Als wirkungsvolle Emulgatoren kommen vor allem Mischungen aus Salzen zwei- oder dreiwertiger Metalle, vorzugsweise Kalziumsalze von

!5 Alkylarylsulfonsäuren, wie Dodecylbenzolsulfonsäure. und nichtionogenen Verbindungen zur Anwendung. Als nichtionogene Emulgatorkomponente werden vorwiegend Anlagerungsverbindungen von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an höhermolekulare

Alkohole, Thioalkohole, Alkylphenole oder Carbonsäuren mit etwa 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und etwa 4 bis 6G Oxyalkylengruppen verwendet. Derartige Emulsionskonzentrate werden beispielsweise beschrieben in der USA-Patentschrift 2 696 453 und der britischen Patentschrift 717 279.

Ein Nachteil dieser bekannten Emulgator-Gemische ist ihre relativ hohe Phytotoxizität, die auf dem Gehalt der Mischung an Salzen der Alkylarylsulfonsäuren beruht.

so Es wurde nun gefunden, daß Kalzium-, Strontium-, Magnesium-, Barium-, Zink- und Aluminiumsalze \on chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren mit etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen eine überraschend gute Emulgalorwirkung aufweisen und daß sich solche Produkte in Verbindung mit nichtionogenen Emulgatoren mit besonderem Vorteil zur Emulgierung von bioziden Wirkstoffen eignen.

Solche Emulsionskonzentrate enthalten insektizide bzw. herbizide Wirkstoffe, sowie ein organisches Lösungsmittel oder ein Gemisch von organischen Lösungsmitteln und außerdem als Emulgatoren eine Mischung von bekannten nichtionogenen Emulgatoren und Erdalkali-, Zink- oder Aluminiumsalzen von chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren mit etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Ein Vorteil dieser Emulsionskonzentrate auf Basis der genannten Salze von chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren gegenüber den Konzentraten auf Basis von Alkylarylsulfonaten besteht in der biologischen Abbaubarkeit dieser Produkte. Sie weisen außerdem hei gleichwertigen Emulgatoreigenschaften den überraschenden Vorteil einer wesentlich geringeren Phytotoxizität gegenüber den Alkylarylsulfonaten auf. Die erfindungsgemäß als Emulgatoren oder Emulgator-Komponenien verwendeten Erdalkali-, Zink- und Aluminiumsalze von chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren können nach an sich bekannten Verfahren durch Chlorierung von η-Paraffinsulfonsäuren oder Λ Ikalisalzen dieser Sulfonsäuren hergestellt werden.

Für die Chlorierung werden n-Paraffinsulfonsäuren mit etwa 12 bis 20~ Kohlenstoffatomen oder deren Alkalisalze eingesetzt, wie sie beispielsweise bei den bekannten Verfahren der Sulfochlorierung von entsprechenden η-Paraffinen und anschließender saurer oder alkalischer Verseifung oder bei den bekannten Verfahren der Sulfoxidation von entsprechenden η-Paraffinen anfallen (vel. »Erdöl und Kohle«, 18 [1965], S. 273 bis 281).

Als Ausgangsmateriaiien für die der Chlorierung zu unterwerfenden n-Paraffinsulfonsäuren kommen η-Paraffine in Betracht, deren Kettenlänge im wesentlichen 12 bis 20 Kohlenstoffatome betragen soll. Bevorzugt werden Mischungen solcher n-Paraffine eingesetzt, wie sie als Paraffinschnitte mit einem wesentlichen Anteil dieser Kettenlänge bei der Destillation anfallen.

Die Chlorierung der n-Parafiinsulfonsäuren oder der entsprechenden Alkaiiparaffinsulfonate kann im wäßrigen oder im gegenüber der Chlorierung inerten organischen Medium, z. B. in Tetrachlorkohlenstoff oder Chlorbenzol, in an sich bekannter Weise erfolgen (vgl. -Erdöl und Kohle« 17 [1964], S. 7:· bis 81). Bei der Chlorierung wird üblicherweise bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 150 C, vorzugsweise bei Raumtemperatur bis 100 C, gearbeitet. Die Radikalketten-Umsetzupg mit Chlor wird durch Bestrahlung des Reaktionsgemisches mit ultraviolettem ! icht oder durch Zugabe von peroxidischen Verbindungen, wie z. B. tert.-Bulylperbenzoat oder Ditert.-butvlperoxid oder anderen Radikalbildnern gestartet und aufrechterhalten. Der zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte einzustellende Chlorierungsgrad liegt bei etwa 1.0 bis 2.5, vorzugsweise bei 1,2 bis 1,7 Grammatomen Chlor pro Mol Alkansulfonsäure.

Nach Abschluß der Chlorierungsrcaktion wird dem sauren Chlorierungsgemisch erforderlichenfalls /ur vollständigen ( berführung des Chloricrungsproduktcs in die freie chlorierte Sulfonsäure eine weitere Menge einer starken anorganischen Säure zugegeben. Aus dem sauren Reaktionsgemisch scheidet sich nach einiger Zeit bei erhöhter Temperatur, im allgemeinen oberhalb etwa 60 C, die freie Chlorparaffinsulfonsäure, gegebenenfalls gelöst in dem bei der Chlorierung verwendeten organischen Lösungsmittel, als obere Phase aus und wird abgetrennt. Erforderlichenfalls wird die Chlorparaffinsulfonsäure von anhaftenden Resten von Wasser, organischen Lösungsmitteln oder Salzsaure befreit. Diese Reinigung erfolgt zweckmäßig durch Abdestillatiou der Verunreinigungen, gegebenenfalls nach Zugabe eines geeigneten organischen Lösungsmittels, das mit Wasser ein azeotropes Gemisch bildet. Als solche Lösungsmittel kommen z. B. niedere oder mittlere Alkohole, wie Iso- oder n-Butanol. Isoamylalkohol oder auch Benzol, Chlorhenzol, XvIoI oder Toluol in Betracht.

Zur Herstellung der gemäß der Erfindung als Emulgator oder Emulgator-Komponente verwendeten Salze der chlorierten ParaHinsulfoiisäuren mit Erdalkalimetallen, Zink oder Aluminium ν erden die Chlorparafünsulfonsäuren in einem geeigneten indifferenten organischen Lösungsmittel mit den entsprechenden Hydroxiden, Carbonaten oder Alkoholaten dieser Metalle umgesetzt und die erhaltenen Salze gegebenenfalls entwässert.

Die Erdalkali-, Zink- und Aluminiumsalze der chlorierten Alkanparaflinsulfonsäuren können wegen ihrer geringen Ph)totoxizität mit besonderem Vorteil als Emulgatoren oder Bestandteil von Emulgatormischungen zur Herstellung von Emulsionen wasserunlöslicher biozider Wirkstoffe verwendet werden. Vorzugsweise kommen hierbei Mischungen der Salze von chlorierten Alkansulfonaten. mit den an sich bekannten nichtionogenen Emulgatoren, wie sie eingangs beschrieben werden, zur Anwendung. In solchen Mischungen liegen die beiden Emulgator-Komponenten im allgemeinen in einom GewichtsverhäluiK von 3:1 bis 1:3 vor. Vorzugsweise werden die chlorierten Alkansulfonaie und die nichtionogenen F nitilgatoren in einem Verhältnis von 3:2 bis 2:3 Gewichtsteilen eingesetzt.

Bei der Herstellung von Emulsionskon/eniraten biozider Wirkstoffe kommen die erlindiingsgemäl.« zu verwendenden Salze von chlorierten Alkansulfonsäuren, meist in Mengen von etwa 3 bis 15",,. vorzugsweise 3 bis 6"„. bezogen auf das Gewicht der Konzentrate, zur Anwendung.

Beispiele
'S 1. Herstellung der chlorierten n-Paraffinsulfon.ue

a) Kalziumsalz oder Chlorparaflinsulfonsäure:

100 Gewichtsteile einer 60" ₍,igen wäßrigen Paste eines Natriumsalzes einer geradkettigen Paraftin-

jo sulfonsäure mit 13 bis IS Kohlenstoffatomen in

der Alkylkette. das nach bekannten Verfahren (vgl. Zeitschrift für angewandte Chemie (>2 [145O]. S. 302 bis 305) hergestellt worden ist. werden bei 90 C unter Ruhren und L'ltravioletthc-.tralihin« durch einen Quecksilberhochdruekiauchbrenner durch Einleiten von Chlorgas mit 20 Gewichtsteilen Chlor umgesetzt. Diese I insetzung entspricht einem Chlorierungsgrad von etwa 1.5 Grammatomen Chlor pro Mol. Das Reaktionsgemisch läßt man bei SO bis 90 C 1 Stunde lang absitzen und trennt danach die Chlorparaffinsulfonsäure enthaltende obere Phase ab. Die so erhaltene rohe Chlorparaffinsulfonsäure wird durch Zugabe von 100 GewieliNieilen Toluol. Abtrennen der gebildeten wäßrigen I nteischicht sowie Auskreisen der organischen !'hase von Wasser und Salzsäure befreit. Die erhaltene Lösung der Chlorparaflinsulfonsäure wird mit Kulziumhvdroxid neutralisiert und filtriert. Ai:s dem FiItrut wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdcstilliert. Der erhaltene feste Rückstand, der aus dem Kalziumsalz der chlorierten l'araffmsulfonsäure besteht, wird nut Isobutanol bzw. Xylol und einen- niehlionogenen Emulgator /u den Emulgaiormischungeii der nachfolgenden Beispiele 2 bis 6 eingestellt. In analoger Weise werden durch Neutralisation der chlorierten Paraflinsuifonsäure in organischer Lösuim mit Magnesiumhydroxid oder Bariuni-

5g hydroxid die entsprechenden Magnesium- bzw

Bariumsalze erhalten. Sie dienen zur Einstellung der Emulgatormischimgen der Beispiele 7 bis 10.

b) Zur Herstellung des /inksalzes der Chlorparaiiinsulfonsäure wird nach dem Auskreisen mit Toluol die Neutralisation der Chlorparaftinsulfonsäure mit /inkcarbonat vorgenommen. Das Zinksalz fällt als zähes, nicht mehr fließfähiges Produkt an. Es dient zur Einstellung der Emuluatorgemische der Beispiele 11 und 12.

fio c) Für die Herstellung des Aluminiumsalzes wird Aluminiumtnisopropylai zur Neutralisation der chlorierten Paraftinsulfonsäure eingesetzt. Nach der Abdestillation des Toluols und des Isopropanols fällt das Aluminiunisalz in Form eines

nicht fließfähigen, zähen Produktes an, das in dieser Form zur Herstellung der Emulgatormischungen der Beispiele 13 und 14 eingesetzt wird.

Emulgatormischungen

(Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent) 2. 42"'„ Kalziumsalz der chlorieiten n-Paraffinsulfonsäure gemäß Beispiel la.

Emulsionskonzentrate

3. 42'

36% Anlagerungsprodukt von 18 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tributylphenol. Kalziumsalz der chlorierten n-Paraffinsulfonsäure gemäß Beispiel 1 a,

22% Isobutanol,

36"O Anlagerungsprodukt von 16 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol.

4. 37% Kalziumsalz der chlorierten n-Paraffin-

sulfonsäure gemäß Beispiel 1 a,

1\)"„ Isobutano'i.

44" „ Anlagcrungsprodukt von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusol.

5. 3<>"i, Kal/iumsal/. der chlorierten n-Paraffin-

sulfonsäure gemäß Beispiel 1 a,

Isobulanol,

Anlagerungsprodukt von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusol.

Kal/iumsalz der chlorierten n-Paraffin-

sulfoiisäurc gemäß Beispiel 1 a,

Xylol.

Anlagerungsprodukt von 36 Mol Athylcn-

oxid an 1 Mol Tributylphenol.

Magnesiumsalz der chlorierten n-Paraflin-

sulfonsäurc gemäß Beispiel 1 a.

Isobutanol.

Anlagcrungsprodukl von 36 Mol Äihylen-

oxid an 1 Mol Ricinusol.

Magnesiumsal/ der chlorierten n-Paraffin-

siilfonsäure gemäß Beispiel 1 a.

Isobulanol.

Anlagerungsprodukl von 15 Mo! Alhylen-

oxid an 1 Mol Öles !alkohol.

Bariumsalz der chlorierten n-Paraflinsul-

fonsäure gemäß Beispiel 1 a,

Isobulanol.

Anlaeerunüsprodukl von 16 Mol Äthylenoxid "an Γ\1ο1 Oleylalkohol.

Bariunisalz der chlorierten n-Paraflinsul-

fonsäure gemäß Beispiel I a.

isobulanol.

Anlagerungsprodukt von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusol.

Zinksal/ der chlorierten n-Paraflinsulfon-

säure gemäß Beispiel 1 b.

Isohulanol,

Anlagerungsprodukt von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusol.

Zinksalz der chlorierten n-Paraflinsulfon-

säure gemäß Beispiel I b.

Isobulanol.

Anlagerungsprodukt von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol.

Aluminiumsalz, der chlorierten n-Paraflin-

sulfonsäure gemäß Beispiel 1 c. 6,-

Isobutanol.

Anlagerungsprodukt von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusol.

Aluminiumsalz der chlorierten n-Paraffin-

sull'onsäure gemäß Beispiel 1 c,

20" „ Isobutanol.
36" „ Anlagerungsprodukt von 15 Mol Athvlen-

oxid an 1 Mol Olevlalkohol.

IS"
(v 44"

3d"
7. 49"

30"
21"

S. 45"

30"
«25 "

^l). 40"

16"
44"

17.5'
45",,

Ci

25",
2. 68 " ,

- 11

30»,,

13. 4S" „
!4. 44",,

15. 20 'V₀	Lindan,	gemäß	Beispiel	1	gemäß	Beispiel	■>
761₀	Xylol,
4^ü/o	Emuleatoreemisch
16. 25 ⁰Z₀	DDT\	gemäß	Beispiel	2.	gemäß	Beispiel	3.
71⁰Zo	Xylol,
^H 0	Emulgatorgemisch
17. 30 V₀	Aldrin,	gemäß	Beispiel	2.	gemäß	Beispiel	3.
65 ⁰Z₀	Xylol,			2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure-isobutyl
5°'	Emulgatorgemisch			ester.
18. 60 "Z₀		Petroleum.	gemäß	Beispiel	4.
		Emulgalorgemisch
35 ·,'„	Lindan.
5^U/	Xylol,	gemäß	Beispiel	4.
19. 2O°'o	Emulgatorgemisch
76" Ό	Dieldrin.
*AIII* ^H ü	Xylol,	gemäß	Beispiel	5.
20. 20" ₀	Emuigatorgemisch
71¹V₀	Malathion,
4%	Xylol.	gemäß	Beispiel	9.
21. 50" _n	nmulgatorgemisch
45°'_n	Äthylparathion,
5"o	Xylol,	gemäß	Beispiel	10.
22. 50» „	Emulgatorgemisch
45'Ό	Toxaphen.
5" „	Xylol,
23. 50« „	Emulgatorgemisch
45 "Z₀	Lindan,
-^S"o	Xylol,
24. 20" ₀	Emulgatorgemisch
76",,	Malathion.
4"„	Xylol.
25. 50" „	Emuliialoruemisch
45",,
5"„

30

35 Ein wesentlicher technischer Vorteil der crlindimgsgemäß aK Emulgatoren verwendeten ChlorparalYmsulfonate gegenüber anderen bekannten Emulgatoren, ζ. B. solchen auf Basis von Salzen der Alkylarylsulfonsäure. besteht in ihrer äußerst geringen Phylotoxizität. Ein Nachweis der durch Emulgatoren verursachten Blattschädigung erfolgt in der Weise, daß man junge Pflanzen einmal oder mehrmals mit wäßrigen Lösungen der Emulgatoren besprüht und die danach aufgetretenen Schädigungen beurteilt.

Zur Demonstration der geringen Phytotoxi/ität der Chlorparaffinsiilfonate wurden junge Cjiirk.cn-, "¹O-malen- und Weinpllan/cn im Drei- bis Vier-Blattstadium zweimal im Absland von 3 Tagen mit einer wäßrigen Zubereitung der zu prüfenden Emulgatoren mit einem (ichalt an a) 0.4 Gewichtsprozent. b)0.2 Gewichtsprozent und c) 0.1 Gewichtsprozent des l.mulgators tropfnaß besprüht. Das Besprühen der Pflanzen wird von unten und oben gleichmäßig unter Verwendung von jeweils etwa 15cm³ der Zubereitung pro Pflan/e vorgenommen. Die Beurteilung der Schädigung der Pflan/e erfolgt jeweils 3 Tage nach der ersten und zweiten Behandlung unter Zugrundelcüunu des foleenden Bonitieruncsschlüsscls:

50

1 0" ο Schädigung

2 bis 3". 0 Schädigung

3 bis 5"_ίυ Schädigung

4 bis K)" „ Schädigung

5 bis 15" ,, Schädigung

6 bis 25"/(i Schädigung

7 bis 35% Schädigung

8 bis 60% Schädigung

9 bis 100% Schädigung

Tabelle

mrkcn

Kür eine vergleichende Beurteilung der crtindungsgemäßcn Emulgatoren hinsichtlich der l'hvtotoxi/itäl wurden bei der beschriebenen Versuchsanordnung wäßrige Lösungen von folgenden Emiilgatormisehungen geprüft:

Mischung I

50 Gewichtsprozent Anlagerungsprodukl von 36 Mol Äthylcnoxiil an 1 Mol Ricinusöl.

15 Gewichtsprozent Isobutanol. iy

35 Gewichtsprozent Kalziumsal/ der n-Dodecylben- Tomaten /olsulfunsäure. 20

Wein

Mischung Il

50 Gewichtsprozent Aniagerungsprodukt von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl,

15 Gewichtsprozent Isobutanol.

35 Gewichtsprozent Kalziumsalz der Tetrapropylcnbenzolsulfonsäure.

Mischung Hl

50 Gewichtsprozent Aniagerungsprodukt von 36 Mol Äthyienoxid an 1 Mol Ricinusöl,

15 Gewichtsprozent Isobutanol,

35 Gewichtsprozent Kalziumsalz der chlorierten n-Paraffinsulfonsäure gemäß Beispiel
1 a.

Darüber hinaus wurden bei den Prüfungen auch wäßrige Lösungen eingesetzt, welche die nichtionogene Emulgatorkomponente in den angegebenen Konzentrationen allein enthielten (nachfolgend mit IV bezeichnet). Die in der Tabelle zusammengestellten Ergebnisse der Prüfungen lassen eindeutig die geringere Phytotoxizität der Mischung III gemäß der Erfindung gegenüber den bekannten Mischungen I und II erkennen.

Ill

1. Spriiluing

2. Spriihung

Schädigungswcrl bei tion verschiedene 1
I''mulga tor konzentrat innen

bl

5
6

5
2

4
4

C)	a)
4	7
1	7
-)	5
1	2
->	6
	f,
1	5
1	3
	6
	6
	4
	2

h)

/	5
6
4	1
I	4
5	4
5	1 1
3
5
4

Beispiel 3

Lin nach den Angaben im Beispiel 1 unter a) hergestelltes Kalziumsalz einer Chlorparaflinsulfonsäure wird mit Isobutanol auf eine Konzentration von 70 Gewichtsprozent gebracht und diese Lösung ohne Zugabe weiterer Emulgatoren zur Herstellung folgender Emulsionen verwendet:

a) 5 Gewichtsteile der obigen 70%igen Lösung werden in 45 Gewichtsteilen Chlorbenzol gelöst und mit 50 Gewichtsteilen Wasser gründlich vermischt. Es wird eine über lange Zeit beständige Wasser-in-ÖI-Hmulsion erhalten.

b) 6 Gewichtsteile der obigen 70%igen Lösung werden in 44 Gewichisteilen o-Dichlorbenzol gelöst. In diese Lösung werden unter intensivem Rühren 50 Gewichtsteile Wasser eingetropft. Die erhaltene Emulsion ist mehrere Tage lang stabil.

c) 7 Gewichtsteile der obigen 70%igen Lösung werden in 43 Gewichtsteilen Perchloräthylen gelöst. In diese Lösung werden unter intensivem Rühren 70 Gewichtsteile Wasser eingetropfc. Es wird eine über mehrere Tage stabile Wasser-

in-Öl-Emulsion erhalten, die z. B. in der Chemischreinigung als Grundlage für Detachiermittel Verwendung finden kann.

Claims

Patentansprüche:

1. Emulgiermittel, enthaltend Erdalkali-. Zinkoder Aluminiumsalze von chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen.

2. Emulgiermittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren einen Gehalt an 1.0 bis 2,5 Grammatomen Chlor pro Mol Sulfonsäure aufweisen.

3. Emulgiermittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Gewichtsverhältnis 3:1 bis 1:3 zu den Salzen \on chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren als weitere Komponente ein nichtionogener Emulgator enthalten ist.

4. Emulgiermittel gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Erdalkali-, Zinkoder Aluminiumsalze von chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren durch Umsetzung von n-Paraffinsulfonsäuren oder deren Alkalisalzen mit etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im wäßrigen oder inerten organischen Medium bei Temperaturen von 0 bis 150 C mit Chlor bis zu einem Gehalt von 1,0 bis 2,5 Grammatomen Chlor pro Mol Alkansulfonsäurv, Abtrennen der freien Chlorparaffinsulfonsäure. gegebenenfalls nach Zugabe einer starken anorganischen Säure und Umsetzen der Chlorparaffinsulfonsäure in einem organischen Lösungsmittel mit Hydroxiden, Carbonaten oder Alkoholaten von Erdalkalimetallen, Zink oder Aluminium zu den entsprechenden Salzen, hergestellt worden sind.

5. Verwendung von Erdalkuli-, Zink- oder Aluminiiinisalzen von chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen als Emulgatoren.

6. Verwendung von Salzen chlorierter n-Parafiinsulfonsäuren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die chlorierten n-Paraffinsulfonsäuren 1,0 bis 2,5 Grammatome Chlor pro Mol Sulfonsäure aufweisen.

7. Verwendung von Salzen chlorierter n-Paraffinsulfonsäuren gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß diese Salze im Gewichtsverhältnis 3:1 bis 1:3 zusammen mit nichtionogenen Emulgatoren zur Emulgierung biozider Wirkstoffe dienen.