DE970347C - Schaedlingsbekaempfungsmittel mit hoher Initialwirkung - Google Patents
Schaedlingsbekaempfungsmittel mit hoher InitialwirkungInfo
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- DE970347C DE970347C DER13709A DER0013709A DE970347C DE 970347 C DE970347 C DE 970347C DE R13709 A DER13709 A DE R13709A DE R0013709 A DER0013709 A DE R0013709A DE 970347 C DE970347 C DE 970347C
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Description
Das zur Bekämpfung von Insekten vielfach verwendete γ-τ · 2 · 3 · 4 · 5 · o-Hexachlorcyclohexan besitzt
bekanntlich nicht nur gute insektizide Eigenschaften, sondern auch eine hohe Anfangstoxizität. Mit
einer o,O4°/0igen wäßrigen Spritzlösung dieser Verbindung kann man beispielsweise bei 4 Tage alten
weiblichen oder männlichen Individuen von Musca domestica innerhalb von 3,5 Stunden eine 5o°/0ige
Sterblichkeit (LD60) erreichen.
In der Patentanmeldung R13195 IVb/12 ο wurden
Chlorierungsprodukte des 4 · 5 · 6 · 7 · 10 · io-Hexachlor-4
· 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-nexahydroindens
als Insektenbekämpfungsmittel vorgeschlagen. Von diesen Verbindungen besitzt das χ·ν·4·5·6·7·ΐο·
io-Octachlor-4 · 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden
ebenso gute insektizide Wirkung wie γ-τ ■ 2 ·
3 · 4 · 5 · ö-Hexachlorcyclohexan. Das χ · y · 4 · 5 · 6 ·
7 · 10 · io-Octachlor-4 · 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden
hat jedoch den Nachteil einer wesentlich geringeren Anfangstoxizität.
Es wurde gefunden, daß Mischungen, die auf τ Gewichtsteil χ · y · 4 · 5 · 6 · 7 ·. 10 · io-Octachlor-4 · 7-methylen-i
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden 0,25 bis
4 Gewichtsteile γ-τ· 2- 3- 4.· 5 · 6-Hexachlorcyclohexan
enthalten, ungefähr die gleiche Initialwirkung besitzen wie Schädlingsbekämpfungsmittel, die als
wirksamen Bestandteil nur γ-τ · 2 · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan
enthalten. Die Toxizitäten (LD60-
809 611/13
Werte) wurden dabei mit Hilfe einer modifizierten, von W. M. Hoskins und P. S. Messenger angegebenen
Methode ermittelt (vgl. Agricultural Control Chemicals, Advances in Chemistry, Series ι [ΐ95°], S. 93
bis 98).
In der nachfolgenden Tabelle sind relative Toxizitäten angegeben. Die Toxizität von γ-χ · 2 ■ 3 · 4 · 5 ·
ö-Hexachlorcyclohexan ist mit 100 bezeichnet. Die
Toxizität der anderen Wirkstoffe ergibt sich relativ hierzu aus den angegebenen Zahlenwerten.
Wirkstoff
γ-χ · 2 · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan
(I) (Lindan)
x.y.4.j.6-7-10· 10-Octachlor-4
· 7-methylen-1 · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden (II)
80 Gewichtsprozent I -f-20 Gewichtsprozent
II
50 Gewichtsprozent I + 50 Gewichtsprozent II
20 Gewichtsprozent I + 80 Gewichtsprozent II
Relative
Toxizität
nach 2 Stunden
100
17
100
UO
UO
45
In Tabelle II sind in Abhängigkeit von der Zeit die 5o°/0igen Sterblichkeiten (LD60) von männlichen und
weiblichen Individuen von Musca domestica bei Anwendung einer Emulsion angegeben, die 0,05% des
jeweiligen Wirkstoffes enthält. Hierbei wurde folgende
Untersuchungsmethode benutzt.
Die verwendete Grundlösung bestand aus 25 Gewichtsprozent χ·ν·4·5·6·7·ΐο·ΐο- Octachlor-4
· 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden, 25 Gewichtsprozent
y-i-2'3-4'5'6- Hexachlorcyclo-
hexan, 25 Gewichtsprozent Xylol, 12,5 Gewichtsprozent
Aceton und 12,5 Gewichtsprozent Emulgator. Als Emulgator diente ein Fettalkoholäthylen-Kondensationsprodukt.
Von derart gewonnenen Mischungen wurde 1 g bei Raumtemperatur in 1000 cm3 Wasser
emulgiert. Hiervon versprühte man mit einem Zerstäuber, der mit Meßvorrichtung versehen war, jeweils
0,3 cm3 in einen Glasbehälter von 820 cm2 Oberfläche.
Darauf wurden hundert Individuen (weibliche und männliche) von Musca domestica, die ein Alter von
4 Tagen besaßen, in den Glasbehälter übergeführt und nach istündiger Kontaktzeit in ein unbehandeltes
Gefäß, das mit Wasser und Zuckerlösung versehen war,
umgefüllt. Hierbei wurde die Zeit beobachtet, in der 50°/o der Tiere starben.
Zur gleichen Anwendung gelangten weitere Grundlösungen, die jeweils 80 Gewichtsprozent γ-χ · 2 ·
3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan und 20 Gewichtsprozent χ·ν·4·5·6*7·ΐο· io-Octachlor-4 · 7-methylen-i
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden bzw. das umge-
kehrte Mischungsverhältnis der beiden Komponenten enthielten. Diese Grundlösungen wurden ebenfalls zur
Bestimmung der 50%igen Sterblichkeiten von Musca domestica in analoger Weise benutzt. Die hierbei
erhaltenen Zeiten sind aus der nachfolgenden Tabellen
ersichtlich.
Zunächst sind für Mischungen, welche als Wirkstoff einerseits nur x-y-4'5-6-7-io· io-Octachlor-4
· 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden bzw. γ-χ · 2 · 3 · 4 · 5 · ö-Hexachlorcyclohexan enthalten,
die Zeiten in Stunden angegeben, die zur Erreichung einer 50 "/„igen Sterblichkeit (LD50) erforderlich
sind. Man erkennt, daß diese Zeit bei γ-χ · 2 · 3 ·
4 · 5 · ö-Hexachlorcyclohexan nur etwa 40 %so hoch ist
wie für χ · y ■ 4 · 5 · 6 · 7 · 10 · io-Octachlor-4 · 7-methylen-i
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden. Eine ähnlich langsame Wirksamkeit zeigt das ebenfalls bereits
vielfach verwendete 1 · 2 · 3 · 4 · 12 · 12-Hexachlori
· 4 · 5 · 8-dimethylen-i · 4 · 5 · 8 · 9 · 10-hexahydronaphthalin.
Wenn man als Wirkstoff Mischungen verwendet, 8a die 50 bis 80 % γ-χ · 2 · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan
und 20 bis 50% χ · y · 4· 5 · 6 · 7 · 10 ■ 10-Octachlor-4
· 7- methylen-1 · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden enthalten, dann erreicht man in ganz überraschender
Weise hinsichtlich der zur Erzielung einer 50%igen Sterblichkeit erforderlichen Zeit ungefähr
dieselben Werte wie bei γ-χ · ζ · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan.
Für Mischungen, die nur 20 % γ-χ · 2 · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan und 80 °/0 χ · y · 4 · 5 ·
6 · 7 · 10 · io-Octachlor-4 ■ 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 ·
9-hexahydroinden enthalten, ergibt sich gegenüber x-y-4'5-6-7-10· io-Octachlor-4 · 7-methyleni
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden eine wesentliche Verkürzung der Wirkungszeit.
TabeUe II
Zeit in Stunden | |
bis zur | |
Erreichung | |
einer 50%igen | |
Sterblichkeit (LD50) |
|
γ-χ · 2 · 3 · 4 * 5 * 6-Hexachlorcyclo- | |
hexan (I) | a K |
x*y4"5'6*7'10' io-Octa- | |
chlor-4 · 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · | |
8 · 9-hexahydroinden (II) | 9,0 |
ι · 2 · 3 · 4 · 12 · 12-Hexachlor- | |
i · 4 · 5 · 8-dimethylen-i · 4 · 5 · | |
8*9· 10-hexahydronaphthalin.. | 9,o |
80 Gewichtsprozent I + 20 Ge | |
wichtsprozent II | 3,5 |
50 Gewichtsprozent I + 50 Ge | |
wichtsprozent II | 3,5 |
20 Gewichtsprozent I + 80 Ge | |
wichtsprozent II | 5,o |
Auch bei der Herstellung von Spritzpulvern, Aerosolen, Stäubemitteln und anderen Zubereitungen
wurde die hohe Anfangstoxizität eines aus 50 Gewichtsprozent γ-χ · 2 · 3 · 4 ■ 5 · o-Hexachlorcyclohexan und
50 Gewichtsprozent x-y4-5-6*7-io· io-Octachlor-4
· 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden bestehenden Gemisches beobachtet.
. Es sind bereits Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt, die als Wirkstoff ^-Hexachlorcyclohexan und
. Es sind bereits Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt, die als Wirkstoff ^-Hexachlorcyclohexan und
»Chlordan« enthalten. »Chlordan« besteht zumindest zu 6o% aus ι · 2 · 4 · 5 · 6 · 7 · io · io-Octachlor-4 · 7-methylen-i
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden. Das erfindungsgemäße, als χ · y · 4 · 5 · 6 · 7 · 10 · io-Octachlor-4
· 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 ■ 9-hexahydroinden
bezeichnete Chlorierungsgemisch ist mit »Chlordan« nicht identisch.
Es läßt sich leicht zeigen, daß die erfindungsgemäß in Frage kommenden Verbindungen hinsichtlich der
Anordmmg der beiden mit χ und y bezeichneten Chloratome völlig von den bisher im »Chlordan« aufgefundenen
Verbindungen verschieden sind. Aus einer Arbeit von Vogelbach (Angewandte Chemie, Bd. 63
[1951], S. 378 und 379) ist ersichtlich, daß als Ausgangsverbindung
für »Chlordan« 4 · 5 · 6 · 7 · 10 · io-Hexachlor-4
· 7-methylen-4 · 7 · 8 · 9-tetrahydroinden verwendet wird, das nachstehende Struktur besitzt:
Cl
Cl
Cl
Cl
5 10 ' |9
Cl-C-Clj
3i Ho
Cl
Für die erfindungsgemäßen Chlorierungsprodukte wird demgegenüber als Ausgangsmaterial 4 ■ 5 · 6 ·
7 · 10 · io-Hexachlor-4 · 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden
benutzt, das nachfolgende Struktur aufweist:
Cl
CIn" j ", -■ jH2
ICl-C-ClI !
^i
Die beiden Ausgangsverbindungen unterscheiden sich voneinander durch eine im nicht chlorierten
Ringteil liegende olefinische Doppelbindung. Bei dem Chlordan-Ausgangsmaterial beeinflußt die Doppelbindung
des nicht chlorierten Ringes in entscheidender Weise die zum eigentlichen Insektizid führende
Chlorierungsreaktion. Diese vorbekannte Chlorierung kann sowohl durch Addition an die Doppelbindung
als auch durch Substitution erfolgen. Im letzteren Fall bleibt die Doppelbindung erhalten. Im Gegensatz
hierzu kann von der erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsverbindung das Chlor nur durch Substitution
aufgenommen werden.
Wenn das Chlordan-Ausgangsmaterial rein additiv reagiert, dann werden nur die zur Doppelbindung gehörenden
Kohlenstoffatome mit Chloratomen besetzt. Die olefinische Doppelbindung bestimmt dabei den
Eintrittsort des aufgenommenen Chlors, so daß in diesem Fall nur ein Chloreintritt in 1 · 2-Stellung
möglich ist. Diese Verbindung ist nach Vogelbach zumindest 60% im »Chlordan« vorhanden.
Wenn die Chlorierung des Chlordan-Ausgangsmaterials durch Substitution erfolgt, dann bleibt die
Doppelbindung erhalten. In diesem Fall entstehen Verbindungen, die sich durch das Vorhandensein einer
Kohlenstoff-Doppelbindung im aneUierten Fünferring grundsätzlich von den erfindungsgemäß verwendeten
Chlorierungsprodukten unterscheiden, die auf Grund des verwendeten Ausgangsmaterials keine Doppelbindung
im Fünferring enthalten können.
Die Chlorierungsprodukte der vorbekannten Chlordan-Herstellung sind also von dem erfindungsgemäß
verwendeten Chlorierungsgemisch in jedem Fall grundsätzlich verschieden.
Vogelbach (a. a. O.) hat aus dem »Chlordan« drei
verschiedene Verbindungen der Zusammensetzung C10H6Cl8 isoliert und als a-Chlordan, /J-Chlordan und
y-Chlordan bezeichnet. Auch aus dem erfindungsgemäß verwendeten Chlorierungsgemisch läßt" sich
eine VerbindungC^HgClginreinemZustand abtrennen.
Die Schmelzpunkte dieser chlorierten Kohlenwasserstoffe sind aus der nachstehenden Tabelle III ersichtlich.
Verbindung (Bruttformel)
a- C10H6Cl8
2-C10H11Cl1
2-C10H11Cl1
10
6^8
H11CL1
Vogelbach
Schmelzpunkt in 0C
105,5 bis Ίο6,5
IO2.O bis 103,5 141,0 bis 141,5
C10H6Cl8 aus dem erfindungsgemäßen
Chlorierungsgemisch
abgetrennte reine Verbindung .. 127,0 bis 128,0
abgetrennte reine Verbindung .. 127,0 bis 128,0
Die erfindungsgemäße Verbindung besitzt einen von den vorbekannten Produkten völlig abweichenden
Schmelzpunkt.
Abgesehen von den nachgewiesenen Strukturunterschieden und dem abweichenden Schmelzpunkt, besitzt
das anmeldungsgemäß beschriebene Chlorierungsprodukt eine erheblich höhere insektizide Wirksamkeit.
In der nachstehenden Tabelle IV ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mischungskomponente
χ·γ·4'5*6·7·ΐο· io-Octachlor-4 · 7-methylen-ι
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden mit derjenigen von technischem »Chlordan« verglichen. Die Werte stellen
die relativen L D50-Werte von Musca domestica $ dar,
die nach einer von W. M. Hoskins und' P. S. Messenger (Agricultural Control Chemicals, Advances
in Chemistry, Series ι [1950], S. 93 bis 98) beschriebenen Methode erhalten wurden.
Wirkstoff
Technisches »Chlordan«
erfindungsgemäßes Chlorierungsgemisch (x ■ y · 4 · 5 · 6 · 7 · 10 ·
io-Octachlor-4 · 7-methyleni ■ 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden)
Relative Toxizität 11D
nach 24 Stunden gegen 4 Tage alte Weibchen von Musca domestica (y-Hexachlor-
cyclohexan [Lindan] = ϊοο)
22,5
IOO
Noch wesentlich besser ist der Unterschied zwischen der erfmdungsgemäßen Verbindung und »Chlordan«
erkennbar, wenn man an Stelle der Wirksamkeit der gesamten Chlorierungsprodukte die Wirksamkeit der
daraus abgetrennten Verbindungen vergleicht. Dieser Vergleich ist aus Tabelle V hinsichtlich der relativen
LDB0-Werte der reinen Verbindungen ersichtlich.
* | Schmelzpunkt in°C |
Relative |
Toxizität nach | ||
24 Stunden | ||
Verbindung | gegen 4 Tage alte Weibchen |
|
von Musca | ||
domestica | ||
105,5 bis 106,5 | (Lindan = 100} | |
Verbindungen aus | 102,0 bis 103,5 | |
Chlordan: | ||
α — C1OH6Cl8 | 13 | |
35 | ||
Verbindung aus | ||
dem erfindungs | 127,0 bis 128,0 | |
gemäßen Chlorie | ||
rungsgemisch : | ||
^io-^-eC^s | 220 | |
Die Zahlen von Tabelle V beweisen eindeutig, daß das erfindungsgemäße Chlorierungsprodukt mit» Chlordan«
nicht identisch ist, so daß die Kombination von Χ'Υ'4'5"6·7'10 "io-Octachlor-4 · 7-methyleni
· 2 · 4 · 7 · 8 · 9-hexahydroinden mit y-Hexachlorcyclohexan
eine neue insektizide Mischung ist.
Die überrsachenden Eigenschaften dieser Mischung sind aus Tabelle I .ersichtlich. Die hohe Anfangstoxizität
von ^-Hexachlorcyclohexan (100) bleibt auch in Mischung mit dem langsamer wirkenden erfindungsgemäßen
Chlorierungsgemisch bei gleicher Belegungsdichte nicht nur voll erhalten (80 : 20 %), sondern wird
sogar noch erhöht (50:50%), wenn gleiche Mengen von »Lindan« mit dem erfindungsgemäßen Chlorierungsgemisch
kombiniert werden. Es handelt sich also nicht nur um eine reine Addition der den einzelnen
Komponenten zukommenden Insektiziden Eigenschaften, sondern um eine nicht voraussehbare
gegenseitige Steigerung der Insektiziden Wirkung. 45·
Claims (2)
1. Schädlingsbekämpfungsmittel mit hoher Ini- 5°-
tialwirkung, bestehend aus Emulsionen, Suspensionen, Aerosolen oder Stäubemitteln, die als Wirkstoffe
die nach Patentanmeldung R 13195 IVb/12 ο
durch Chlorieren von 4 · 5 · 6 · 7 · 10 · io-Hexachlor-4
· 7-methylen-i · 2 · 4 · 7 · 8 · g-hexahydroinden erhältlichen Polychlorendomethylenhydroindene
undy-i · 2 · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan
enthalten.
2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß auf 1 Gewichtsteil
χ · γ · 4 · 5 ■ 6 · 7 · το · το-Octachlor-4'7-DIe^yIeU-I
· 2 · 4 · 7' 8 · 9-hexahydroinden 0,2
bis 4 Gewichtsteile γ-τ · 2 · 3 · 4 · 5 · 6-Hexachlorcyclohexan
vorhanden sind.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Chemische Industrie, V (1953), S. 333.
Chemische Industrie, V (1953), S. 333.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER13709A DE970347C (de) | 1954-03-04 | 1954-03-04 | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit hoher Initialwirkung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER13709A DE970347C (de) | 1954-03-04 | 1954-03-04 | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit hoher Initialwirkung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE970347C true DE970347C (de) | 1958-09-11 |
Family
ID=7399097
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER13709A Expired DE970347C (de) | 1954-03-04 | 1954-03-04 | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit hoher Initialwirkung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE970347C (de) |
-
1954
- 1954-03-04 DE DER13709A patent/DE970347C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
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