DE2106884A1

DE2106884A1 - Verwendung von Phenylharnstoffen zur selektiven Bekämpfung von Unkrautern in Getreide, Mais, Reis, Baumwolle und Soja

Info

Publication number: DE2106884A1
Application number: DE19712106884
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Basel Jamak (Schweiz), Pissiotas, Georg, Dr , 7850 Lorrach AOIn 9 20
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-02-23
Filing date: 1971-02-13
Publication date: 1971-09-16
Also published as: NL7102337A; NL7102336A; IL36243A0; FR2080694A1; DE2106875A1; FR2080694B1; ZA711165B; FR2078857A5; BE763246A; BE763247A

Description

CIBA-GEIGY AG, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6980/E/b

y >ir>T>riςΐ".of f*pτι "7uν se 1 PiYti ven BeIcMm ό fun sr von Unkräutern in Getreide, Mais, Reis, Baumwolle und Soja

Die vorliegende Erfindung betrifft die "Verwendung von·Pheny!harnstoffen der Formel

E., O

= C-CH₂-0—<x />—NH-C—N

1098 38/1807

worin X Halogen, R,, R_p und R, je Wasserstoff odor C ■- G\ Alkyl, R_j+ Wasserstoff, C₁ - C^ Alkyl, C₃ - C^ Alkenyl, C₃ C^ Alkinyl oder Ο_χ - C₁ Alkoxy und R C - C_}[ Alkyl bedeuten, zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Getreide, Mais, Reis, Baumwolle und Soja.

Das für X in Frage kommende Halogen kann

Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor oder Brom,sein. Die C₁ - C^ Alkyl-, C₃ - C^ Alkenyl-, C_£ - C^ Alkinyl- und C, - Cj Alkoxyresten, welche für R bis R in Betracht kommen, können geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert sein. Als Substituenten kommen z.B. Halogenatome in Frage.

Beispiele solcher Reste sind: Methyl, Methoxy, Aethyl, Aethoxy, n-Propyl, i-Propyl, n-, i-, sek. und tert. Butyl, Allyl, Chlorallyl und Propargyl. Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel

worin X-. Chlor oder Brom, R^ Wasserstoff, Methyl- oder Methoxy bedeuten und R,, R_p und R-, die für die Formel I in Betracht kommende Bedeutung haben.Beispiele von Verbindungen der Formel I sind u.a.:

109838/1807

.. H₀C = CH-GH₂—Ο—<χ

2. U_nG = CH-CH₀-Ο—ςχ :, CH-CH„—Ο-<\

_χ Λ—NH-C—N

4. U C = CH-CH₂

NH—C—N

5. H.,C = CH—

Smp. 110 - 111 C

ο,

Snip. 96 - 91 O

Smp. 49 - 50 C

Smp. 119 - 120 C

Smp. 92 - 94 G

6. HC = CH—CH₂—O—x\

Cl j CH₀—GH = CH

//—NH-C—N

8. HG -C-CH₂

Smp. 108 - 109

. 127 - 129°G

Smp. 114 - 116⁰C

10. H₂C =

11. H₀C = C—CH Smp. 112 -

Smp. 55 - 56⁰C

Smp. 116 - 118 C

\ι

109838/1807

12. H₀C = C-CH₀—O 2 2

13. H₀C - C-CH₀-Ο—<ν, />—Nil—C—N

= C-CH₂—0—<ν, ^)—Nil—C

15. H^C—CH = CH-CH₂

16. HC—CH = CH-CH₂ κ. 90 -

Smp. 113 -

r-O,

Smp. 114 - 115'

3r.rip.119 Sinp. 70 -

72⁰C

109838/1807

S -

Die Phenylharnstoffe dor Formeln (I) und (II) v/erden nach an sich bekannten Methoden dargestellt wie Schema (A) zeigt:

Schema Λ

R-, R₂ Z-CH₂-C-^C-

■-N0

R,

O=C=N

R-,

>-OCHp-C=C-I

COCl,

H₂N-

Selektives Reduktionsmittel

-0-CH₀-C=C-R₁

d. 1 J.

-Ri

Z-C-N

Il ^

Base

R₁-C-C-CH₀-O

1 ι cd

Heu "und von besonderem technischen Vorteil Ist das folgende Verfahren, r>chema (D).

109838/1807

Schema B

Z-C-N,

ο·

■R,

Base

Variante

HO

N=C-O

¹¹⁰

X ^R.

NH

NHC-N O

(C)

Variante

HO

NHC-N

+ Z'-CH₀-C=C-R₁ d. ,x

-'2

Base

?3

R,-C=C-

1 j

NHC-N
ir

(D

109838/1807

Es ist einleuchtend, dass nach Herstellung der Schlüsselverbindung (C) - eines Hydroxyphenylhamstoffes - dieser in Gegenwart von Easen o-alkyliert werden kann. Dieses
Verfahren erlaubt es - ausgehend von einem Hydroxyphenylharnstoff - mit den mannigfaltigen Alkyllerungsmitteln
mehrere neue Produkte zu bekommen.

Im Schema Λ und B haben X, R,, Rg, R,, R^ und R₁. die eingangs erwähnte Bedeutung.

Z und Z¹ bedeuten Abgangsgruppen wie z.B. Chlor, Brom oder Jod. M ist ein Alkalimetall wie z.B. Natrium oder Kalium. Als Basen können organische sowie anorganische verwendet werden. Bei den ersten sei Triethylamin und Pyridin, bei den letzteren Kalium- oder Natriumbikarbonal oder Kalium-Hör Natriumkarbonat erwähnt. Diese Aufzählung hat illustrativen und nicht limitierenden Charakter.

Die Wirkstoffe der Formel I können zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Mais, Reis, Baumwolle, Soja und Getreide wie z.B. Weizen, Gerste und Hafer sowohl im Vorauflauf als auch irn Nachauflaufverfahren eingesetzt werden. Dabei können die Aufwandmengen in weiten Grenzen schwanken z.B. zwischen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vorzugsweise aber 0,5 bis 5 kg pro Hektare. Die Wirkstoffe der- Formel I können allein oder zu-

109838/1807

sammen mit geeigneten Trägemund/oder andere Zuschlagstoff ei eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen .den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B.' natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeoder Düngemitteln. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden.- Solche biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten.oder ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org.Phosphorsaureverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Bei der Herstellung von herbizid v/irksamen Mitteln kommen z.B. die folgenden Komponenten zur Kombination in Frage:

A) Substituierte Harnstoffe

N-Phenyl-N¹,N¹-dimethyl-harnstoff

N-Phenyl-N-hydroxy-N¹,N¹-dimethylharnstoff N- (4-Chlorphenyl) -N^f, N.¹ -dimethyl-harnstoff N- (3,4-Dichlorphenyl) -N' ,N^f -dimethyl-harnstoff • N-(3,4~Diehlorphenyl)-N-benzoyl~N' ,N^f -dime thy lharnstof f N- (k-Chlorphenyl)-N^f-methoxy-N'-methyl-harnstoff

109838/1807

• > · i

N-(4-Chlorphenyl)-N'-Isobutinyl-N'-methyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N¹-methyl-harnstoff N-(4-3romphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N' -methyl'-M¹ -butyl-harnstoff H-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-isobutyl-harnstoff N-(2-Chlorphenoxyphenyl)-N¹,N¹-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenoxyphenyl)-N',N'-dirnethyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-(l-butin-2-yl)-harnstoff N-Benzthiazol-2-yl-N¹,N¹-dimethylharnstoff *:

N-Benzthiazol-2-yl-N'-methyl-harnstoff N-(3-Trifluormethyl-4-methoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Trifluormethyl-4-isopropoxyphenyl)-N^!,N¹-dimethylharnstoff N-·( 3-Tr i fluorine thy lphenyl)-N' ,N¹ -dimethylharnstoff N-(4-Trifluormethylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N¹-(3¹-trifluormethyl-4'-chlorphenyl)-harnstoff N-(j, 4-Dichiorphenyl)-N'-methyl-N'-butylharnstoff N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-aethylphenyl)-N',H'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff M-(3-Chlor-4-aothoxyphenyl)-N'-methyl-W'-methoxyharnstoff N-(3-Chlor-4-rp.ethoxyphenyl)-N^l ,N'-dimethylharnstoff N-(Hexahydro-4,7-methanoindan-5-yl)-H'*N'-dimethylharnstoff N-(2-Methylcyclohexyl)-N'-phenylharnstoff H-(4,6-Dichlor-2-pyridyl)-ίί'-dimethylharnstoff

109838/1807

. N'-Cyclooctyl-N.N-dimethylharnstoff Dichlorharnstoff

H' -¹^- (4-Methoxyphenoxy) phenyl-N. N-dime thylharnstof f N^f - (3-Methylphcnyl )-N .N-dimethyl thioharnstoff l.l-Dimethyl-3- [3-(N-tert.butylcarbarnoyloxy)-phenyl| -harnstoff CN.N-Trimethyl-N'-4-chlorphenylisoharnstoff N-^5.4-Dichlorphenyl-N' ,N' -dimethyl-a-chlorformamidin N .N-Diinethyl-N' -phenyl-harnstoff-trichloracetat N.N-dimethyl-N'-^-chlorphenyl-harnstofftriehlor.acetat

B) Substituierte Triazine

2-Chlor-4,6-bis(aethylamino)-s-triazin 2-Chlor~4-aethylarnino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Chlor-²^ 6-bis(methoxypropylamino)-5-triazin 2-ItQtYiQXX-¹I, 6-bis(isopronylamino)-s-triazin 2-Diaethylanino-4-isopropylacetamido-6-methoxy-s-triazin 2-Isopropylamino-¹i-rnethoxyaethylamino-6-methyl-mereapto-s-triaziifc 2-Methylmercapto-4, ö-bisCisopropylaniinoJ-s-triazin 2-Methylmereapto-4,6-bis(aethylarnino)-s-trlazin S-Methylmercapto-^-aethylamino-o-tert.butylaniino-s-triazin 2-Methylmereapto-4-aethylamino~6-isopropylamino-s-triazin S-Methylmercapto-^-rnethylamino-e-'isoprcpylamino-s-triazin 2-Methoxy~4,6-bis(aethylamino)-s-triazin 2-Methoxy-^-aethylamino-6-isopropylamino-s-triazin

109833/1807

2-ChIOr-¹1,6-bis(isopropylaraino)-s-triazin .

2~Azido-ⁱt-raethylmercapto-6-isopropylamino-s-triazln 2-Azido-4-methylmercapto-6~sec.bufcylaniiino-s-triazin 2-Chlor-^Jl-isopropylamino-(?-{7-methoxypropylaniino)-s-triazin 2-(6~Aethylamino-^-chlor-s-triazin-2-yl-amino)-2-methylproionitril 2-Chlor-¹l·-diäthylamino-6-isoρropylamino-s-triazin

2~Methylmercapto-^-isopropylamino-6-(3-raethoxypropylamino)-s-triazin

2-Chlor-²^-diäthylan^ino-6-äthylamino-s-triazin 2,4-Bis (-3-raethoxy|m>pylamino~6-rhethylthio-l,3i 5-triazin 2-Methylthio-4-Isopropylamino~6-(7-raethoxypropylarnino)l,5*5-triaEiii 2-Chlor-4-ätliylaraino~6-tert.butylaraino-5-triazin 2-(4-Chlor-6-äthylaraino-l,3,5-triazin~2-yl-amino)-2~methylpropionitril. . ·

C) Phenole

Dinitro-sec-butylphenol oder Salze davon Pentachlorphenol oder Salze davon.

3,5-Dinitro-o-kresol .

2,6~Dibrom-4-Gyaiiphenol

2,6-Dichlor-^-cyanphenol Salze + Ester

Dinitro-tert-butylphenol Salze + ISster

10983871807

Dinitro-sec-amyl-phenol
2-Aethoxyi7iethyl-4^ 6-dinitrophenol
2-tert-3utyl-4,6-dinitr.o-5-niethylphenol

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

D) Carbonsäuren, Salze und Ester

2 j 4,o-Trichlorphenylessigsäure
2,2,6-Trichlorbenzoesäure und Salze 2,2,5*ö-Tetrachlorbenzoesäure ^un<^ Salze 2, J>, 5» 6-Tetrachlorterephthalsäure
2-Methoxy-3^5i6-trichlorbenzoesäure und Salze Cyclopropancarbonsäure-2,ⁱf-dlnitro-6-sec.butylphenylester Cyclopentancarbonsäure-2, ^;l-dinitro-6-sec.butylphenylester 2-Methoxy-3j6-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Araino-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 2»Mitro~2,5-öich.lcrber:Zco.^<3e".re und Salze 2->:ethyl-;5,6-dichlorbenzoesäure und Salze 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Salze und PJster 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester (2~Methyl-4-chlorphenoxy)essigsäure_> Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)propionsäure, Salze und Ester 2-(2,'},5-Triehlorphenoxy)aethyl-2,2-dichlorpropionsliure, Salze und Ester
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester

109838/1807

*l-(2-Meth3'l-4-chlorphenoxy )buttersäure, Methyl-2-chlor-J-(4'-chlorphenyl)-propionat 2-Chlor-9-hydroxy-fluoren-9-carbonsäure Endo-oxo-hexahydrophthalsäure Tetrachlorphthalsäuredimethylester ⁱl--Chlor-2-oxobenzothiazolin-5-yl-essigsäure 2,2,J-Trichlorpropionsäure 2,2-Dichlorpropionsäure

(+)2-(2,^-Dichlorphenoxy)-propionsäure 7-0xabicyclo(2,2,1)heptano-2,J-dicarbonsäure ^-Chlorphenoxyessigsäure

Gibberellinsäure · . .

Indolylessigsäure

Indolylbuttersäure

(+)2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionsäure W .N -Diaii^lchlorac-O tumid

Naphthylessigsäure

M-1-Naphthylphthalimidsäure 4-Arnino-5,5* 6-tri chlor -picolinsäure Trichloressigsäure

^-(2,4,5-Triehlorphenoxy)buttersäure 2,3j5-Trijodbenzoesäure

Benzimidoxyessigsäure

Aethylenglykol-bis-trichloracetat Chloressißüäurediäthylamid

Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze ν Ester

Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

1 09838/ 1807 '

2,6-Dichiorthiobenzamid

2,β-Dichlorbenzonitr11

N,N-Dimethyl-a,a-diphenylacetamid Diphenylacetonitril

N-Hydroxymethyl-^ö-diehlorthlobenzamid

E) Carbaminsäurederivate

^Carbanilsäure-isopropylester 3, ty-Dichlor-carbanilsäure-methylester m-Chlor-carbanilsäure-isopropylester m-Chlor-carbanilsäure-4~chlor~2-butinylester m-Trifluormethyl-carbanilfiäure-isopropylester 2,6-Di-tert.butyl-^-tolyl-N-methylcarbarnat 3- (Methoxycarbonylamino )phenyl-H-3-tolylcarbamat 4-Chlor-2-butinyl-N- (3-chlorphenyl )-carbaiBat Methyl 2-isopropyl-4-(inethylcarbamoyloxy)carbanilat ferner Diallat, Ν,Ν-Dipropyl-S-aethylthiocarbamat, Molinate und Dithiocarbamate der allgemeinen Formel

¹ H-C-S-R^

v;orin R,, R₂ und R_, einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest bedeuten, oder worin R, und R₂ zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-ßliedrigen,

109838/180 7

is-;

gegebenenfalls alkylierten Ring mit insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei die exo-Alky!gruppen an den, dem Stickstoffatom benachbarten, Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen, und R den Aethyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, darunter besonders «

N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-dithiocarbamat Ν,Ν-Diisobutyl-S-propyl-dithiocarbamat

N,K,S~Tripropyldithiocarbamat ' '

N-Icobutyl-N-allyl-S-propyldithiocarbamat N-Isobutyl-N-methallyl-S-äthyldithiocarbamat K-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiocarbamat Ν,ΙΙ-Diinethallyl-S-propyldithiocarbamat K-Butyl-M-äthyl~S-propyl-thiocarbamat und NiNiS-Tripropylthiocarbamat, soviie N-(^-Aminobenzsulfonyl)methylcarbamat l-Methylprop-2-yl-K-(3-chlorphenyl)carbaraat Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbaraat S-2,^-Dichlorallyl-N,N-diisopropylthiocarbamat S-Aethyl-NjN-dipropylthiolcarbaraat N-Methyldithiocarbaminsäure S-Propyl-N-butyl-N-äthylthiolcarbamat 5-(m-Tolylcarbamoyloxy)-phenylcarbamat . · Isopropyl-N-phenylcarbamat · 2-Chloral IyI-N, N, di äthyldi thiocarbamat

109838/1807

S-2,3j3-Trichlorallyl-N^~diisopropylthiolcarbarnat S-Propyl-N^N-dipropylthiolcarbamat S-Aethyl-lvf-äthylthiocyclohexancarbarnat J>, ^-Dichlorbenzylmethylcarbaniat S-Aethyl-N-hexahydrol-lH-azepinthiolcarbamafc 2,6-Di~t-butyl-4-methylphenyl-N-methyl-carbamat Methyl-N-(^-nitrobenzsulfonyl)carbamat N,N-Hexamethyl-S~isopropyl(thiocarbamat) S-Aethyl-NiN-Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl-N-(3-chlorphenyl)carbamat D-ls^T-Aethyl-2-(phenylcarbamoyloxy)-proplonamid S-Aethyl-NiN-Diisobutylthiolcarbamat Methyl-N'-(N¹-Methoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamat

F) Anilide

5,4-Dichlorpropionanilid

^-Chlor-^-brornpropionanilid 3-Brom-4-chlorpropionanilid Cyclopropancarbonsäure-^j^-dichloranilid Cyclopropancarbonsäure~^~chlor-4~bromanilid

Cyclopropancarbonsäure-3-brora~4-chloranilid N-(5i 't-Dichlorphenyl )-2-methylpentanamid N-1-Kaphthyl-phthalaminsäure N-(3-Tolyl)-phthalaminsäure 2-Methacryl-^',H ^f-dichlor-anilid

109838/1807

■■««rm*

N-(^--Chlorphenyl)-2_J2-dirnethylvaleramid

ti -

tt-Chlor-N-isopropylacctariilid 2-(α-naphtoxy)-N,N-diäthylpropionamid

2-Chlor-N-(2~methyl-6-t-butylphenyl)acetamid 2-Chloro-N-2_J6-diäthylphenyl-N-iriethoxyr;iethylacetamid 6-Methyl-K-methoxymethyl-2-t-butyl-a-brornacetanilid

2- r(^-Chlor-o~tolyl)oxyll -N-methoxyacetarnid 2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid

G) Organische Phosphorverbindungen

tris- (2. ^-D.ichlorphenoxyäthyl )phosphifc

0-(2_i ⁱl-Dichlorphenyl)0^l.-rnethyl-N-isopropyl-amidothiophosphat N [2(0,0"Di-isopropyldith'iophosphoryl)athyl] benzolsulfonaraid SiS^iS-Tributyl-thiophosphat .

H) Verschiedene Verbindungen

^5-Dichlor~2"trifluorrfiüthylben2;iniidazQl 2-Chloräthyl-triiriethyl-arnmoniurnchlorid Maleinsäurehydrazid
Methylaraonsäure-di-Ma-salz ^j^5>7~Trichlorbenzthiodiazol-2, l,jj

Trichlorbcn zylchlorid

l-5>l~benzoxazinon

109838/1807

- 18 - ··:■-: ■· ■

¹ ■

N-Butyl-N-äthyl-^o-dinitro-^-trifluormethylanilin · · N,N-Di-(n-pro?yl)-2,6-dinitro-ty-trifluormethylanilin 4-Trifluormethyl-2,V~dinitro~diphenyläther 2,h,6-Triehlor-V-nitrodiphenyläther K-TriYl\ioTiaet\\yl-2, h' -dinitro-3¹ -methyl-diphenyläther 2,4-Dichlor-^¹-nitro-diphehyläther 5-Chlor-6-raethyl-3-tert.butyluracil Ammoniumsulfamat
5-Brom-6-inethyl-3-(l-raethyl-N-propyl)-uracil

M-isopropyl-xanthat

5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil ^-Cyclohexyl-e-niethyluracil

^-Cyclohexyl-o-sec-butyluracil

3-Cyclohexy1-5-bromuraci1

^-Cyclohexyl-5-chloruraeil

;5~Cyclohexyl-5,6-trirnethylen-uracil 3-Isopropyl-5-chloruracil

^-Isopropyl-S-bromuracil

2-Chlor-N-äthyl-^-rhodanoanilin

2,3j6-Trichlorbenzyloxypropanol

iIexachloro-2-propanon

Natrium 2-(2,4,5~trichlorphenoxy)-äthylsulfat Kaliumeyanat

109838/180 7

J),5-Dibrorn-4-hydroxybenzaldoxim-2* t^¹ -dinitrophenyläther 3,5-Dijod-4-hydroxybenzaldoxijn-2^t,4'-dinitrophenyläther Acrolein

Arsenate

Allylalkohol ·

2,4-Dinitrophenyl,2,4-dinitro-6-sec.butylphenylcarbonat 5-Chlor-2-isopropylbenziniidazol

5-Jod-2-trifluorrnethylbenzimidazol 3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-lH-cyclopentapyriιnidiα—I

1:l-Aethylen-2:2-bipyridyliumbromid 1.1 Dimethyl-4.4¹-bipyridylium-dimethylsulfafc

Di(methoxythiocarbonyl)dxsulfid

2-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyl)-tetrahydro-l,2,4 oxadiazin-3j5-dion
l-Phenyl-4_J5-dimethoxy-6-pyridazon 6-Chlor-2-difluormethyl3H-imidazo(4,5-b)-pyridin 2-tert.Butyl-6~chlorimidazo (4,5~b)-pyridin

Hexafluoroacetonhydrat

5_>5-Dinitro-4-dipropylamino-benzoloulfonamid Cacodyl

4-(Methylsulphonyl)-2_>6-dinitro-N,N-dipropylanilin 4-Methyl-2,6-dinitro~N,iJ-dipropylanilin

10SÖ38/1807 V-

- j» - ■

.5-Amino~4-chlor-2-phenyl-3~pyridazon 2,2,5-Trichlor-^;4-pyridinol

2,4,5,6-tetrahydro-;5,5-dimethyl-l,;5,5--thiadiazin~2-thion Natrium 2-(2,4-dichlorphenoxy)äthylsulfat 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon
Di(äthoxythiocarbonyl)disulfid
3,5-Dichlor-2,6-dif luor-4-hydroxy~pyridin

Solche Mittel können in Form von Lösungen, Emulsionen Suspensionen, Granulaten oder Stäubemitteln zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Verteilbarkeit der V/irksubstanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Vertilgung von Pflanzenwuchs., bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z.B. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffen, verstärkt tverden; andererseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z.B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen deutlich zur Geltung,

109838/1-807

Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel, wie insbesondere Alkohole, z.B. Aethyl- oder Isopropylalkohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Aethylenchlorid, und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Frage. ""

Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen handelt es sich vorzugsweise um Emulsionen und Dispersionen. Die Wirkstoffe v/erden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, an anionaktiven z.B. Seifen, aliphatische langkettige Schwefelsauremonoester, aliphatisch-aromatische Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren, an nichtionogenen Polyglykoläther von Fettalkoholen oder Aethylenoxydkondensationsprodukte mit p-tert. Alkylphenolen. Andererseits können auch aus Wirkstoff,' oder Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt v/erden. Solche Konzentrate .lassen sich vor der Anwendung z.B. mit Wasser verdünnen.

1 09838/ 1.807

Stäubemittel können zunächst durch Mischen oder gemeinsames Vermählen von Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt v/erden. Als solche kommen z.B. in Frage: Talkum, Eiatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Andererseits können die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungsmittel auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht

v/erden.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmässigen Abgabe .von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiOp und Ent-

fernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch,so hergestellt v/erden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt v/erden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 #* dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis "zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt v/erden.

109838/1-807

Beispiel 1

Formulierung

Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemassen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure wuräen fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum konnten, daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden. Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen: 50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile Hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin)
1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon-

saures Natrium.
3»5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und

Aethylenoxyd.
Emulsionskonzentrat

Gut lösliche Wirkstoffe kennten auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Raktionsprodukt eines Alkylphenols mit Ae.thylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat

werden gemischt. Beim .Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entstand eine spritzfähige Emulsion.

Granulate"

7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I

wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wurde gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.

Herbizide Wirkung

Im Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten angesät: Triticum vulgäre, Hordeum, Avena, Zea mays, Oryza,

Gossypium, Soja, Digitaria, Panicum, Alopecurus, Poa,
Beta, Galium, Amaranthus, Sinäpis, Chrysanthemum, Calendula, Stellaria, Brassica und Ipomoea.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer 1 #igen wässrigen Lösung der Wirkstoffe ca 10 - 12 Tage nach der Aussaat, im 2 - 3 Blattstadium, in einer Aufwandmenge von 1 kg Aktivsubstanz pro"Hektar. Die Auswertung erfolgte ca 20 Tage nach der
Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle dar- · gestellten Ergebnis.

Die Preeme^gpit -Behandlung erfolgte mit
einer Aufwandmenge von 1 kg Aktivsubstanz pro Hektare
bereits 24 Stunden nach der Aussaat.

109838/1807

Wirkstoffe	. 2 1 kg/ha post	1 kg/ha pre	3- 1 kg/ha post	9 1 kg/ha post	10 1 kg/ha post
i P flanzenart
Tritieutn	2	-	2	1	-
Hordeum	-	-	-	1	2
Avena	-	-	-	r-1	1
Zea	1	2	-	1	-
Oryza	•2	-	-	1	-
Soja	-	-	-	2	-
Gosaypium	-	2	-	-	-
Digitaria	7	9	9	-	9
Panicura	7	7	-	-	-
Poa	9	9	9	9	-
Alopecurus	8	9	9	-	8
Beta	9	9	9	9	9
Galium	7	7	8	7	7
Chrysanthemun	9	9	9	8	-
Sinapis	9	8	9	9	9
Brassica	9	9	9	9	8
Iporaoea	7	-	9-	-	-
Stellaria	9	9	9	9	9
Amaranthus	9	9	9	9	9
Calendula	9	9	9	9	9

10 9838/1807

Bewertung: 1 - 3 = Pflanzen nicht oder kaum beeinträchtigt 4 - 6 = Mittlere Schaden 7 - 8 = Schwere Schaden

9 = Pflanzen abgestorben

109838/1807

Claims

Patentansprüche

1.

Verwendung von Phenylharnstoffen der Formel

/ 4

-KH- C—H"

'Rr

J worin X Halogen, R,, Rp. und R, je Wasserstoff oder C Alkyl, R₁^ Wasserstoff, C_± - C^ Alkyl, C₂ - C^ Alkenyl, C - C_jt Alkinyl oder C₇ - C_i} Alkoxy und R C^ - C^ Alkyl bedeuten^ zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Getreide, Mais, Reis, Baumwolle und Soja.

2. Verwendung g;e-mäss Patentanspruch 1 von Phenyl-

harnstoffen der Formel

worin \ Chlor oder Brom, R,, Rg und R, je Wasserstoff oder C - C, Alkyl und Rg Wasserstoff, Methyl oder Methoxy bedeuten.

3- Verwendung gemäss Patentanspruch 2 des Phenylharnstoffs der Formel

Η,.Ο ~. GH—GH.

210R88A

K. Verwendung gemäss Patentanspruch 2 des Phenylharnstoffs der Formel

= CH-CH

5. Verwendung gemäss Patentanspruch 2 des Phenyl harnstoffs der Formel

H₂C = CH-CH₂

O C

C-N

6. Verwendung gemäss Patentanspruch 2 des Phenylharnstoffs der Formel

H₀C = C—CH

d J

/^CH3

NH-O—N

CH,

7. Verwendung gemäss Patentanspruch 2 des Phenylharnstoffs der Formel

H₀C = C-CH₉

C- ι C.

•NH— C—N

CH

109838/1807