DE2107774A1

DE2107774A1 - Verwendung von 4 Isopropyl phenyl harnstoffen zur Bekämpfung von Unkrautern in Getreide, Reis, Mais, Baumwolle und Soja

Info

Publication number: DE2107774A1
Application number: DE19712107774
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Bottmingen Dürr (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-02-27
Filing date: 1971-02-18
Publication date: 1971-09-16
Also published as: FR2079082A5; RO57592A; BE763514A; DE2107698A1; NL7102617A; DE2107774C2; FR2080810A1; GB1293500A; CY979A; IL36220A0; RO57207A; IL36218A0; BE763516A; CA1028867A; GB1407587A; DE2107699A1; FR2080810B1; AU2590371A; FR2080809B1; KE2909A

Description

CIBA-GEIGY AG, 13 Λ 5 E L (SCHWEIZ)

-?Υ8/Ί. i-2/E-b

Verwendung von 4-Isopropyl-phenylharnstoffen zur Bekämpfung von Unkräutern in Getreide. Reis, Mais, Baumwolle und Soja.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Harnstoffen der Formel

109838/1813

CIL, O

\ /1.1S 'I 1^?-

CH -<χ >■ Wd - C - Hf (T)

CH₃ / CH₅

worin R für Wasserstoff, C₁-CjI Alkyl, C₃-Cj₊ ^Alkeny^L' ^C2~^C4 Alkinyl und X Wasserstoff oder Chlor bedeuten, zur Bekämpfung von Unkräutern in Getreide, Reis, Mais, Baumwolle und Soja.

Die für .R in Frage kommenden C-Ck Alkyl, Cp-Cj Alkenyl und C^-Ck Alkinylgruppen können verzweigt oder geradkettig, substituiert oder unsubütituiert sein. Als Substituenten an diesen Gruppen kommen beispielsweise Halogenatome in Betracht. Urter Halogenatorne sind dabei Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatome zu verstehen- Beispiele solcher C, -C^ Alkyl-, C-Cj Alkenyl- und Cp-Cj, Alkinylgruppen sind: Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isoprcpyl, n-, i-, sek.-, tert.- Butyl, Allyl, Chloraliyl, Propargyl oder i-Butinyl.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel

R¹ BH -CO-F^ (II)

worin R¹ Wasserstoff, C₁ —Cn Alkyl oder iso-Butinyl bedeutet und X die für die Formel I angegebene Bedeutung hat.

Die Herstellung der Harnstoffe der Formel (i) erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Reaktion eines entsprechenden Phenylisocyanates mit einem Ν,Ν-Methylalkylamin.

109838/1813 —

BAD ORlGlNAt

— 3 —

Die selektive herbizide Wirkung läßt sich sowohl im Vorauf lauf- und im liachauflaufverfahren erzielen imd wird vornehmlich in Getreide wie z.B. Weizen, Roggen, Hafer, Gerste sowie in Reio, Mais, Soja und Baumwolle beobachtet. Dabei können dio Aufwand mangen, in weiten Grenzen schwanken z.B. z-vn.t;chen ö,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vorzugsweise aber 0,5 bis 5 kg pro Hektare.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel I küiinon auch zur Beeinflussung des PfJ.anzenwachsturns, z.B. z\iv Reifebesclileunigung bei Pfjanzon durch vorzeitiges Austrocknen, ferner auch zur Vermehrung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte, zur Verlängerung der Lagerbestandigkeit von Ernteprodukten oder auch zum Frostfestrichen eingesetzt werden. Auch kann die Anwendung dieser Wirkstoffe als Wachstunshemmeinicht nur durch die Unterdrückung des Unkrautes zu einer Ertragssteigerung führen, sondern auch dadurch, daß diese Wirkstoffe Einflüssen entgegenwirken _% welche das Wachstum der Kulturpflanzen in unerwünschter Richtung stimulieren, \

wie z.B. hohe Temperatur oder reichliche Düngung. Andererseits können die Wirkstoffe der Formel I als Herbizide bei der Ausrottung zählebiger Unkräuter auf lange Sicht von Interesse sein, wenn die Selektivität der Wirkstoffe nicht genügt, um eine Ertragsminderung der im Zeitpunkt der Anwendung angebauten Pflanzen auszuschließen ο

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Die Wirkstoffe der Formel I können allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlägst offe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs--Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeoder Düngemitteln. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozid? Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten oder ungesättigten Halogen fett säuren, Ilaiogenbenzonitrile , Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine _f Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Bei der Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln kommen z.B. die folgenden Komponenten zur Kombination in Frage:

A) Substituierte Harnstoffe

li-Phenyl-N', N^r -dime thyl -harnst of f

N-Phenyl-N-hydroxy-N ■·, N · -dime thyl harnst off

N-(4-Chlorphenyl )-N',N'-dimethyl-harnstoff N-(3,4-Di chlorphenyl)-N',N'-dimethyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N-benzoyl-Ii^l _>N^l-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-Ii^l-methoxy-N·-methyl-harnst off

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■ - 5 -

N- (4-Chlorpheny I)-N' -Is ooutinyl-N¹ -methyl-hams toff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff N-(4-Bromphenyl)-N'-methoxy-N'-methy!-harnstoff H-(4~Chlorphenyl)_TN^!-methyl-N'-"butyl-harnstoff ϊί_ (4-Chlorphenyl) -N' -me thyl-N' -isobutyl-harns toff N-(2~Chlorphenoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff iT-(4-Chlorphenoxyphenyl)-N' ,N¹ -dimethyl-harnstoff H-(4-Chlorpheny1)-N'-methy1-N'-(l-butin-2-yl)-harnstoff I-Benzthiazol-2-yl-N¹,N¹-dimethy!harnstoff N-Benzthiazol-2-yl-W'-methyl-harnstoff K-(3-Trif luorme thyl-4-raethoxypheiiy I)-N' ,N¹ -dimethy lharns toff N-(3-Trifluormethyl-4-isopropoxyphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoif N-(3-Trifluormethylphenyl)-N',N'-dime thylharns toff N-(4-Trifluormethylphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(4-ChlorphenyI)-N¹-(3'-trif luormethyl-4'-chlorphenyl)-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methyl-N·-butylharnstoff N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-aethylphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-aethoxypheny1)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N',N'«dimethylharnstoff N-(Hexahydro-4,7-methanoindan-4-yl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(2-Methylcyclohexyl)-N'-phenylharnstoff N-(4,6-Diohlor-2-pyridyl)-N·-dimethylharnstoff

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N'-Cyclooctyl-NjlT-dinethylharnstoff Dichlorharnst off

1P-4- (4-Methoxyphenoxy )phenyl-N,lI-dimethylharn3t off N ι - (3-Methyl phenyl >-1ί, K-di methyl thioharnst off 1,1 -Dime thyl-3-/J-(IT-te rt .butyl carbamoyl oxy J-phenyiJT'-harnstof f 0, N, N-Tri methyl-IJ ^f-4-chlorphenylisoharnst of f H-3» 4-Dichlorphenyl-N^f ,N¹-dimethyl-<*--chlorformamidin Ii, N-Dime thyl -N · -phenyl -harns t of f-tri chlorace tat N, N-diinethyl-N¹-4-chlorphenyl-harnst off tri chloracetat

B) Substituierte Triazine

2-Chlor-4,6-bis(äthylaraino)-s-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylaIαino-s-triazin 2-Chlor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin 2-Methoxy-4» 6-bis(isopropylamino)—s-triazin 2-Diäthylamino-4-isopropylacetaπlido-6-Inethoxy-s-triasin 2-IsopropylaminOτ4-methoxy-äthylamino-6-methyl-mercapto-s-tria2;in 2-Methylmercapto-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-tert.butylamino-s-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6— isopropylamino-s-triazin 2-Methylmercapto-4-πlethylaπlino-6-isopropylamino-s-tria2in 2-Methoxy-4f.6-bis (äthylamino)-s-triazin 2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triasin

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210777A

2-Chlor-4,6-t)iö (isopropyiamino )-p-triazin 2-Azido-4-methylinercapto-6-isopropyla;nino-s-triazin 2-Azido-4-nethylmercapto-6-sec.butylaniino-s-triazin 2-Chlor-4-isopropyla:nino-6-(y-niethoxypropylsmino)-s-triazin 2-(6-Aethylamino--4-ehlor-s-triazin-2-yl-amino)-2-methylprqionitril 2-Chlor-4-diäthylaniino--6-isop\ropylamino--G-triazin 2-Kexhoxy-4 , 6,"bis-(3-methoxypropylai;iino)-s-triazin 2-Metbylmercapto-4-isopropylamino-6-(3-nⁱethoxypropylaniino)-B-triazin

2-Chlor-4-ciiäthylaπlino-6-äthylamino-s-triazin 2,4"Bis(-3-methoxypropylanino-6-rneihylthio--l ,3,5-triazin 2-Methylthio-4~isopropylamino-6-(y-!r.ethoxypropylaTnino)i ,3,5-triazin

2-Chlor-4-äthylaraino-6-tert.butylaInino-s-triasin 2- (4-Chlor-6-äthy lamino-1 ,3,5-triazin-2-yl-a:nino) ~2-inethylpropionitril

2-Aethy]amino-4-(1 ^-öimethylpropylamino^b-methylmercapto-striazin f

2-Aethylamino-4-chloro-6-(l-butin-3-yl-amino)-s-triazin

C) Phenole

Dinitro-sec-butylphenol oder Salze davon Pentachlorphenol oder Salze davon.

315-Dinitro-o-lcresol

2,6-Dibrom-4-cyanphenol

2,6-Dichlor-4-cyanphenol Salze + Ester

Dinitro-tert.-butylphenol Salze + Ester

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BAD ORIGINAL

Dinitro-sec.-amyl-phenol Salze + Ester

2-Aethoxymethyl-4,6-dinitrophenol Salze + Ester

2-tert.-Butyl-4,6-dinitro-5-methylphenol Salze + Ester

D) Carbonsäuren, Salze und Ester

2,4,6-Trichlorplienylessigsäure 2,3»6-Trichlor"ben3oesäure und Salze 2,3,5»6-Tetrachlorbenaoesäure und Salze 2,315,6-Tetrachlorterephthälsäure 2-Methoxy-3»5»6-trichlorbenzoesäure und Salee Cyclopropancarbonsäure-2, 4-dinitro-6-sec. biitylphenyles ter Gyclopentancarbonsäure-2,4-dinitro-6-sec.butylphenylester 2-Methoxy-3»6-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 3-Nitro-2,5-clichlorbenzoesäure und Salze 2-Methyl-3j6-dichlorbenzoesäure und Salze 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester 2»4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester (2-Methyl-4-chlorphenoxy)essigsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)propionsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)äthyl-2,2-dichlorpropionsäure, Salze und Ester

4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester

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_^-__(_2-Me thy 1-4-chlorphenoxy) butt er säure, Methyl-2-chlor-3-(4'-ehlorpheny1)-propionat 2-Chlor-9-hydroxy-fluoren-9-car"bonsiiure Endo-oxo-hexahydrophthalsäure
Tetrachlorphthalsäuredimethylester
4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl~essigsäure 2,2,3-Trichlorpropionsäure
2,2-Dichlorpropionsäure
(+)2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure 7-Oxabicyclo(2,2,l)heptano~2,3-dicarbonsäure 4-Chlorphenoxyessigsäure
Cibberellinsäure
Indolylessigsäure
Indoly!buttersäure

(+)2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionsäure NjN-Diallylchloracetamid
Naphthylessigsäure
N-1-Naphthylphthalimidsäure
4-Amino-3,5,6-trichlor-picolinsäure
Trichloressigsäure

4-(2,4,5-Trichlorphenoxy)buttersäure 2,3,5-Trijodbenzoesäure Benzimidoxyessigsaure
Aethylenglykol-bis-trichloracetat Chloressigsäurediäthylamid

Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

Salze + Ester

Salze 4 Ester Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

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- ίο -

2,6-Dichlorthiobenzamid

2,6-Mchlorbenzonitril

Κ,Ν-Dimethyl—^,dr-diphenylacetamid

Mphenylacetonitril

ii-Hydroxymethyl-2_J6-dichlorthiobenzaraid

E) Carbaminsäurederivate

Carbanilsäure-isopropylester

3,4-Dichlor-carbanilsäure-methylester in-Chlor-carbaniisäure-isopropylester m-Chlor-carbanilsäure-4-ehlor~2-butiny!ester in-Trifluormethyl-carbanileäure-isopropylester 2,6-Di-tert.butyl-4-tolyl-N-methylcarbamat J-iMethoxycarbonylaminoJphenyl-ll-ü-tolylcarbamat 4-Giilor-'2-butinyl-II- (3-chlorphenyl) -carbamat Methyl 2-isopropyl-4- (metliylcarbamoyloxy) carbanilat ferner Diallat, N,N-Dipropyl-S-äthylthiocarbamat, Molinate und Dithiocarbamate der Formel

worin R₁, Rp und R, einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest bedeuten, oder worin R₁ und R₂ zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen,

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gegebenenfalls alkylierten Ring mit insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei die cxo-Alkylgruppen an den, dem Stickstoffatom benachbarten, Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen, und Η-, den Aethyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, darunter besonders N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-dit-hiocarbamat N,N-I)iisobutyl-S-propyl-dithiocarbaciat ii,TT,5-Triprop;yldithiocarbamat

K-Isobuty1-N-allyl-S-propyldithiocarbamat '

N-Isobutyl-N-methallyl-S-äthyldithiocarba.niat N-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiocarbainat N,N-Dimethallyl-S-propyldithiocarbomat N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-thiocarbamat und NjNjS-Tripropylthiocarbamat, sowie N-(4-Aminobenzsulfonyl)methylcarbamat 1-Methylprop-2-y1-N-(3-chlorphenyl)carbamat Isopropyl--K-(3-chlorphenyl)-carbaiaat

S-2,3-Dichlorallyl-N,K-diisopropylthiocarbamat ä

S-Aethy1-N,N-dipropylthiolcarbamat N-Methyldithiocarbaminsäure S-Propyl-K-butyl-Ii-äthylthiolcarbamat 3- (m-Tolylcarbamoyloxy) -phenyloarbainat Isopropyl-N-phenylcarbamat a-Chlorallyl-N.N.diäthyldithiocarbamat Me thyl-li-( 3,4-dichlorphenyl) carbamat

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S-2,3»5-2iciiloral.lyl-N,N-diisopropylthiolcarbamat S-Propyl-N,H-dipropylthioloarbamat S-Aethyl-K-äthylthiocyclohexancarbaiaat 3, 4-Mchlorbenzylmethylcarbamat S-Ae thy 1-N-liexahydrol-lH-azepinthiolcarbamat 2,6-Di-t-butyi-4—methylphenyl-li-inethyl-carbamat Me thy 1-N-(4-iii trobenzsulf onyl) carbamat NjN-Hexamethyl-S-isopropylCthiocarbamab) S-Aethyl-HjN-Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl~!I-(3-chlorphenyl)carbamai:

D-N-Aethyl-2-(phenyicarbamoyloxy)-propionamid S-Aethyl-Njli-Diisobutylthiolcarbainat Methyl-N'-(N'-Methoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamat

P) Anilide

3,4-Dichlorpropionanilid

3-Chlor-4-brompropionanilid 3-Brom-4-chlorpropionanilid Cyclopropanearbonsäure-3 * 4-dichloranilid Cyolopropancarbonsäure-3-chlor-4-bromanilid Cyclopropancarbonsäure~3-brom-4-chloranilid N-(3,4-Dichlorphenyl)-2-methylpentanaiaid N-1-Naphthyl-phthalaminsäure K-(3-Tolyl)-phthalaminsäure 2-Methacryl-3 ', 4 i-dichlor-anilid

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N-(4-Chlorphenyl)-2,2-dimethylvaleramid N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid c^-Chlor-N-isopropylacetanilid 2-(o6-naphtoxy)-N,lT-diäthylpropionamid 2-Chlor-N-(2-methyl-6-t-butylphenyl)acetamid 2--Chloro-N-2,6-diäthylphenyl-N-methoxyme thy !acetamid 6-Methyl-N-methoxymethyl-2-t-butyl-oC-'bromacetaiiilid 2-ί (4-Chlor-o-tolyl)oxylj-li-methoxyacetamid 2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid

G) Organische Phosphorverbindungen

tris-(2,4-Dichlorphenoxyäthyl)phosphit O-(2,4-Dichlorphenyl)0'-methyl-N-isopropyl-amidothiophocphat N JjB(O,O-Di-isopropyldithiophosphoryl )äthy3j benzolsulf onamid S,S,S-Tributyl-thiophosphat

H) Verschiedene Verbindungen ν

4 5 5-Dichlor-2-trii'luormethylbenziniidazol 2-Chloräthyl-trimethyl-ammoniumchlorid Maleinsäurehydrazid
Methylarsonsäure-di-Na-salz 4,5,7-Trichlorbenthiodiazol-2,1 ,3 3~Amino-1j2,4-triazol

Trichlorbenzylchlorid , ...

2~Phenyl-3,1-benzoxazinon

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-H-

N-Butyl-N-äthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethy!anilin N, N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4—tr i fluorine thy lanilin 4-Trifluormethyl-2,4'-dinitro~üiphenyläther 2,4» 6-Trichlor-4'-nitrodiphenylather 4~Trifluormethyl-2,4'-dini trο-3'-methy1-diphenylather 2,4-üichlor-4'-nitro-diphenyläther S-Chlor-o-methyl-^-tert.lDutyluracil Ammoniumsulfamat "

5-Brom-6-methyl-3-(l-methyl-N-propyl)-uracil 1,2,4,5,6,7,10,1 O-octachlor-4,7,8,9-tetrahydro-4,7-Methylenindan M-isopropyl-xanthat 5-Brom-3-isopropyl-6-inethyluracil 3-Cyclohexyl-6-methyluracil 3-Cyclohexyl-6-sec-t>utyluracil 3-Cyclohexyl-5-'bromuracil 3-Cyclohexyl-5-chloruracil 3-Gyclohexyl-5,6-trimethy3 en-uracil 3-Isopropyl-5-chloruracil 3-Isopropyl-5-'bromura.cil 2-Chlor-N-äthyl-4-rhodanoanilin 2,3 > ö-Trichlorbenzyloxypropanol Hexachloro-2-propanon Natr ium 2-(2,4,5-trichlorphenoxy)-äthylsulfat Kaliumcyanat

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3,5-I)ibrom-4--hydroxybenzaldoxim-2¹ ,4'-dinitrophenylather ^^-Dijod-A-hydroxybenzaldoxinl··^',4'-dinitrophenylather Acrolein

Arsenate

Allylalkohol

2,4-Di nitrophenyl,2,4-dinitro-6-sec.butylphenylcaroonat 5-Chlur-2-isopropylbenzimidazol

5-Jod~2-trifluormethyl'beiiziinidaz;ol ν

J-Cyclchexyl-öjT-dihydro-lH-cyelopenta.pyriiriidin-2,4-(3H,5Il)dion

11 l-Aetliylen-2:2-"bipyridyliumbrcmid

1,l-Dimethyl-4 _r 4'-bipyridylium-direethy!sulfat Di(methoxythiocarbonyl)disulfid

2-Methy1-4-(5^f-triiluormethylphenyl)-tetrahydro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion

l-Phenyl-4,5~dimethoxy-6-pyridazon

6-Chlor-2-diriuormethy1-3H-imidazo(4,5-b)-pyridin

2-tert.Butyl-6-chlorimidazo (4,5~b)-pyridin %

5-Äraino-4-brom-2-phenylpyΓidazin-3-on

Hexa.f luoroac e t onhy drat

3,5-Dinitro-4-dipropylamino-benzolsulfonamid Kakodyl

4-(Methylsulphonyl)-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin

4-Methyl-2,6-dinitro-Ii,lI-dipropy !anilin ·'

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5-Araino-4-chlor-2-phenyl-3-pyridazon 2,3,5-Trichlor-4-pyridinol

3,4,5,6-tetrahydro-3,5~dimethyl-l,3,5-thiad Lazin-2-thicn Natrium 2-~(2,4-dichlcrphenoxy)äthylsulfat 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon

Di(äthoxyxhiocarbonyl)disulfid

3,5-Dichlor-2,6-difluor-4~hydroxy-pyridin

Solche Mittel können in Form von Lösung^i, rmulni-n.-.;',₃ Suspensionen, Granulaten oder S t Mu b ermitteln zur Ariwe-:Kn:üg gelangen. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Verteilbarkeit der Wirksub.stanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Vertilgung von Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z. E. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffe^ verstärkt werden; andererseits konunt die Selektivität der Wachstumshemrnung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z. B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen deutlich zur Geltung.

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Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel wie insbesondere Alkohole, z. B. Aethyl- oder Isopropylalkohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatioche Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Aethylenchlorid, und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Präge.

Bei den wässrigen Zubereitungen handelt es sich um Dispersionen im allgemeinen und um Emulsionen im besonderen. Die Wirkstoffe werden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Nets- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternär e Ammoniumverbindungen genannt; an anionaktiven z.B. Seifen, aliphatische langkettige Schwefelsäuremonoester, aliphatischaromatische Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren; an nichtionogenen Polyglykoläther von Fettalkoholen oder p-tert. Alkylphenolen mit Aethylenoxyd. Andererseits können auch aus Wirkstoff, Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden. Solche Konzentrate lassen sich vor der Anwendung z. B. mit Wasser verdünnen und liegen dann als Emulsionen oder Suspensionen vor.

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Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen von V/irksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen z. B. in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Die Wirkstoffe, die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungsmittel auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverför/uige Präparate und Pasten" in V/asser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmäßigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit oder SiO₂ und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch so hergestellt werden, daß die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 ?ί, dabei ist zu erwähnen, daß bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99t5 "A oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

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Eeisolel 1

K-ii-Isopropyl-^-chlor-phenyl-N ¹,N'-diniethy !harnstoff

A. Eine Lösung von 93 S. ^-Isopropyl-^-chloranilin in 100 ml Essigsäureäthylester wurpe bei -10^ bis -5*0 zu einer Lösung von 200 g Phosgen in 1 It. Essigsäureäthylester getropft. Man entfernte"'' das Kühlbad undlies-s't 20 Stunden bei Raumtemperattir nachreagieren, ehe die Reaktionslösung fraktioniert wurde" a Κε,η erhielt 97 g ^-Isopropyl-J-chlor-phenylisocyanat vom Siedepunkt 120-123° C/ 15 mn Hg.

B. Ί5 g ^-IsopropylO'Chlor-phenylisocyanat wurden zu einer Lösung von 200 ml Dioxan und 100 ml kO ^iger, wässriger Dimethylamine ^: lösung getropft. Durch Zugabe von ca. 1 It. Eiswasser w\c?de das Produkt ausgefällt und aus Alkohol umkristallisiert. Man erhielt 49 g N-4-Isopropyl-3-chlorphenyl-N',N¹-dimethylharnstoff vom Schmelzpunkt 153-154⁰G. . (Wirkstoff Nr. 1) j

109838/1813 BADORiQlNAl

Analog wurden folgende Harnstoffe hergestellt:

. Wirkstoff Nr.	R	CH	X	Smp. ⁰C i
2	CH -gh/ ^ \	H	158-160 i i
3	C=GH	H	I 134-115
	GH^
4	G=GH	^-,
	-^C4^H9(n)
5	~^C4^H9(n)	H	74-75 j j
6	H	Gl	j 72 - 74 j ϊ
7	H	H	j 115-116
8	-°3^H7(n) .	Gl	119-120
9	"^G3^H7(n)	H	107-108
10	Gl	66 - 68

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Beispiel Stäubemittel

Gleiche Teile eines Wirkstoffes der Formel I

und gefällte Kieselsäure wurden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum könnten daraus Stäubemittel mit bevorzugt \~6fo Wirkstoff gehalt hergestellt werden.

Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

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50 Teile Wirkstoff gemäß vorliegender Erfindung 20 Teile Hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin) 1,5 Teile l--benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfonsaui-es Fa tr ium.

3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und Aethylenoxyd.

Emulsionskonzentrat

Gut lösliche Wirkstoffe wurden auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert:

20 Teile Wirkstoff 70 Teile Xylol 10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und CaIcium-dodecyl-"benzolsulfonat

wurden gemischt. Beim Verdünnen mit V/asser auf die gewünschte Konzentration entstand eine spritzfähige Emulsion. Granulate

7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wurde gut vermischt und das lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7,5 5» Wirkstoff gehalt.

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Beispiel 3

Herbizide Wirkung

a) Im Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten angesät: Triticum wulgare, Hordeum, Zea Mays, Reis, Gossypium, Soja, Digitaria, Panicum, Poa, Glopecurus, Calendula, Chrysanthemum, Ipomoea und ■

Die Postemergenfc-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer l$igen wässrigen Lösung der Wirkstoffe 1 und 2 ca. 10-12 Tage nach der Aussaat im 2-3 Blattstadium, in einer Aufwandmenge von 0,250 kg pro Hektar.

Die Auswertung erfolgte ca» 20 Tage nach der Behandlung und führten zu dem in der folgenden Tabelle dargestellten Ergebnis. Die Preemergent-Behandlung erfolgte mit einer Aufwandmenge von 1 kg pro Hektar aber bereits 24 Stunden nach ™ der Aussaat.

109838/1813 »*_ΛΑ

BAD ORfQiNAt

210777

* i	Wirkstoff	Nr. 1	Wirkstoff	1	I	Nr. 2	j	Ρ	-
Pflanzenart	post	ore	post		/	pre	1	⁹ i
	0,250kg/ha	1 kg/ha	0,250kg/ha			kg/ha	- i !	9
Tritlcum	1	2	1		9		i	9
Hordeum	1	1	1		9	j	9
Zea Mays	2.	1	1		9	9 j
Oryza	-	1	-		8	9
Soja	-	1	-	9
Gossypium	—	2	-
jDigitaria	9	9
Panieurn	8	7
Poa	9	9
Alopecurus	8	9
Calendula	9	9
Chrysanthemum	9	-
Ipornoea	9	7
Stellaria	9	9

b) Frexland-VergleJchsversuch des Wirkstoffs Nr. 1 mit Dicuran

Getestete Aktivsubstanzen:
Wirkstoff Nr- 1 der Formel

CH

3 \

(Ia)

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Dicuran^v^ der Formel

- N;

GH„ </ 3

OH.

(Ha)

bekannt aus "Zeitschrift für Pflanzenkrankheiten (Pflanzenschutz" Sonderheft Y-, I97O, S. 219-225 Aufwandmengen der Wirkstoffe: 0,5 kg/ha Verfahren: Nachauflauf Kulturpflanzen: Mais (Höhe 15 cm) Dicotyles Unkraut: Capsella pursa-pastoris Monocotyles Unkraut: Echinochloa chrusgalli Ort: Les Barges; Kanton WallisjSchweiz

2 Parzellengrösse: 10 m Bodenbeschaffenheit: mittel-schwer;

lehmig-sandig

Resultat	Selektivität in Mais	Wirkung gegen	Capsella
Wirksubtanz Ia Wirksubtanz Ha	3 6	Echinochloa	1 8
4 9

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Bewertungskala: Freiland (logarithmisch)

Note	EWRC-Bonitiers ys tem Wirkung auf Unkraut	Schaden ar. Kulturpflanzen
9	keine	total
8	sehr gering	unzumutbar
7	gering	sehr stark
6	noch nicht genügend	stark
5	knapp genügend	kaum tragbar
4	genügend '	knapp zulässig
3	gut	zulässig
2	sehr gut	leicht
■ 1	ausgezeichnet	keine

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Claims

Patentansprüche'

1. Verwendung von Harnstoffen der Formel

worin R für Wasserstoff, C₁-C^ Alkyl, C₃-C^ Alkenyl, Cg-C^ Alkinyl und X Wasserstoff oder Chlor bedeuten, zur Bekämpfung von Unkräutern in Getreide, Reis, Mais. Baumwolle und Βο'-ά, 2. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von Verbindungen Aei" Formel

R₁

worin R-, Wasserstoff-, C,-C^ Alkyl oder iso-Butyinyl und X Wasserstoff oder Chlor bedeuten.

3. Verwendung gemäss Patentanspruch 2 der Verbindung der Formel

4. Verwendung gemäss Patentanspruch 2 der Verbindung der Formel

BAD ORIG'^WA1 109838/1813

CH.

CH.

GH

ii E NH-C- Ν'

CH,

5- . Verwendung gemäss Anspruch 2 der Verbindung der Formel

CH

HH-CO-

Cl

GHf

C=CH

6.
Formel

Verwendung gemäss Anspruch 2 der Verbindung der

OH,

CH

CH₃

SH-CO-

CH,

V ⁵

Cl

7-Formel

Verwendung gemäss Anspruch 2 der Verbindung der

CH-

CH

CH₃

NH-CO-

GH

OH,

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