DE2048660A1 - N o Fluorphenylharnstoffe zur Schad hngsbekampfung - Google Patents

Description

2048660 CIBAUKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6870/E

N-o-Fluorphenylharnstoffe zur Schädlingsbekämpfung.

Die vorliegende Erfindung betrifft N-o-Fluorphenylharnstoffe ihre Herstellung und ihre Verwendung als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln.

Die erfindungsgemässen Verbindungen entsprechen der Formel 109826/1976

worin X Sauerstoff oder Schwefel, R einen C-C₂, Alkylrest, einen durch Halogen, -CN, -NOp oder einen durch einen oder zwei Alkoxyreste substituierten C-C. Alkylrest, einen durch 0, S, -SO-, -SOp- ein- oder mehrfach unterbrochenen C.-C^ Alkylrest, einen C_p-C. Alkenyl-, einen C-C^ Halogenalkenylrest, einen. C-Ck Alkinylrest, einen Formylrest oder einen C.-C^ Alkoxyrest bedeutet, Rp Wasserstoff oder einen C₁-C Alkylrest, R,, R^ und R je Wasserstoff, Halogenatome, C-C^ Alkyl-, C-C^ Alkoxy-, C-C Alkylthio-, C-C Halogenalkylreste, Nitro-, Trihalogenmethylthio-, Sulfonamidogruppen, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, NO₂-, -CN und/oder -CP substituierten Phenoxyrest oder einen Carbalkoxyrest bedeuten, wobei Rp einen C-C^ Alkylrest darstellt wenn R , R^ und Rp. Wasserstoffatome sind und X ein Sauerstoffatom darstellt.

Die für R, bis R_ in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl-, 1 D

Alkinyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkyl- und Halogenalkenylreste können geradkettig oder verzweigt sein.Günter Halogen sind F-, Cl- Br- und J-Atome zu verstehen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkyl-., Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkyl- und Halogenalkenylreste beispielsweise Methyl, Trifluormethyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek-.- tert.- Butyl, Allyl, Methoxy, Methylthio, Proplnyl oder iso Butinyl in Frage.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel

109826/1976

"W¹S¹ f?' ■ ■. "■ ulilHli::! ■ ■

Il ^N O

Cn)

worin R einen

Alkyl-,

Alkenyl- oder

Alkoxy-

rest, R₇ Wasserstoff oder einen C-j-C^ Alkylrest, Rg Wasserstoff, Chlor oder Brom und R Wasserstoff oder einen Trifluormethylrest bedeuten, wobei Rp einen Cp-C^ Alkylrest darstellt wenn Rg und R Wasserstoff sind.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden, z.B. nach folgenden Reaktionsschemen hergestellt:

R,

R,

CXCl,

-N=C=X

R,

Z-C-N ' ^X

Base

Dabei haben R bis R^ und X die für Formel I angegebene Bedeutung. Z stellt einen abspaltbaren Substituenten wie z.B. Chlor, Brom oder Jod dar. Als Basen können organische oder anorganische verwendet werden, wie z.B. Triethylamin, Pyridin, Kalium- oder Natriumkarbonat. Diese Aufzählung hat illustrativen und nicht limitierenden Charakter.

109826/1976

Die Verbindungen der Formel I weisen ein breites biozitJes Wirkungsspektrum auf und können zur Bekämpfung von sehr verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.

Die Verbindungen besitzen vor allem herbizide Wirkung.

■ \ Diese Wirkung kann total oder selektiv sein. Totalherbizide und 1 auch entblätternde Wirkung wird in höheren Aufwandmengen beobaoh- .j tet. Solche Wirkungen sind immer dann von Vorteil, wenn der Nutz- · I boden für eine neue Pflanzung vorbereitet werden soll, während \

noch üeberreste früher angepflanzter Kulturen vorhanden sind. (

• /

■ Die selektive herbizide Wirkung lässt sich sowohl im Vorauflauf- |. und im Nachauflaufverfahren erzielen und wird vornehmlich in | wichtigen Grosskulturen wie Getreide wie z.B. Weizen, Hafer, / Gerste, Reis und Mais, Zuckerrüben, Soja, Baumwolle, Luzerne, *· Kartoffeln und anderen insbesondere aber in Mais, Reis und Baum- J wolle^ beobachten. Dabei können die Aufwandmengen in weiten Grenzen schwanken z.B. zwischen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vor«· zugsweise aber 0,5 bis 5 kg pro Hektare. J

Die Verbindungen der Formel I besitzen aber ausserdera noch fungizide V/irkung, insbesondere gege pflanzenpathogene Pilfce wie z.B. Erysiphe oichoracearum, Alternaria, yromyces- und P^ricularia-Arten. i

In den dafür erforderlichen Konzentrationen sind keine \ Schädigungen bei Pflanzen feststellbar. . . j

Die erfindungssemässen Wirkstoffe der Formel I können auch zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, z.B. zur Roifobeschleunigung boi Pflanzen durch vorzeitiges Austrocknen,

109826/1976

_BA0 ORIGINAL

ferner auch zur Vermehrung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte, zur Verlängerung der Lagerbeständigkeit von Ernteprodukten oder auch zum Frostfestmachen eingesetzt v/erden. Auch kann die Anwendung dieser Wirkstoffe als Wachstumshemmer nicht nur durch die Unterdrückung des Unkrautes zu einer Ertragssteigerung führen, sondern auch dadurch, dass diese Wirkstoffe Einflüssen entgegenwirken, welche das Wachstum der Kulturpflanzen in unerwünschter Richtung stimulieren, wie z.B. hohe Temperatur oder reichliche Düngung. Andererseits können die Wirkstoffe der Formel I als Herbizide bei der " Ausrottung zählebiger Unkräuter auf lange Sicht von Interesse sein, wenn die Selektivität der Wirkstoffe nicht genügt, um eine Ertragsminderung der im Zeitpunkt der Anwendung angebauten Pflanzen auszuschliessen»

Die V/irkstoffen der Formel I können allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungatechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-*, Diepergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Ferner kc.men noch v/eitere biozide Verbindungen zugesetzt v/erden.· Solche biozide Verbindungen können z.B.. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten.oder unge sättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogen- ' benzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine,

109826/1976

Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Bei der Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln kommen z.B. die folgenden Komponenten zur Kombination in Frage:

A) Substituierte Harnstoffe

N-Phenyl -N', Ii · ~dimethyl -hamst of f

N-Phenyl-N-hydroxy-H¹,N'-dimethylharnstoff N-U-ChlorphenylJ-NSN'-dimethyl -harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)~N ·,N·-dimethyl-harnst off N-(3,4-DichlorphenylJ-N-benzoyl-N¹,N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl J-.N'-methoxy-N¹-methyl-harnstoff

109826/1976 _BAD original

N-(4-Chlorphenyl)-N'~Isobutinyl-N'-methyl-harnstoff H- (3,4-Dichlorphenyl )-N' -methoxy-N* -methyl -harnstoff IT-(4-Broitiphenyl)-IT·-methoxy-N'-methyl-harnstof f H- ( 4- ChIo rp lienyl) -N' -methyl -II · -buty1-harnst of f N- (4-Chlorphenyl) -N · -methyl-Ii' -isobutyl-harnßtoff N-(2<-Chlorphenoxyphenyl )-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenoxyphenyl)-N^f,N¹-dimethyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-H»-methyl-»¹-(l-butin-2-yl)-harnstoff N-Benzthiasol^-yl-N'jN'-dimethylharnstoff N-Benzthiazol-2-yl-N'-methyl-harnst off N-(3-Trif luormethyl-4-methoxyphenyl )-H^f ,H'-dimethylhamstoif li-(3-Trifluormetiiyl-4-iBopropoxyphenyl)-N^t ,N'-dimethylharnstoff N-(3-Trif lucrmethylphenyl )~N· ,Ii¹ -dimethylharnstoff N-(4-^fi'rifluormethylphenyl )-N' ,N'-dimethylharnstof f N-(4-Chlorphenyl )-N'-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenyl )-harnstoff

Ν-(3,4-Dichlorphenyl J-N'-methyl-N'-butylharnstof f N- (3- Chlor- 4- trif luormethylphenyl) -H', K' -dime thylharnst off

N-(3-Chlor-4-äthylphenyl )-N« ,^-dimethylharnBtoff _t i

N-(3-Chlor-4-methylphenyl )-N' ,N'-dimethylharnotof.f N- (3-Chlor-4- äthoxyp henyl) -N' -me thyl -N · -ma t hoxyharns t off N-(3-Chlur-4-methoxyphenyl )-N^f, 1Ϊ'-dime thyl lTarns toff N~(Kexaliydro-4,7-methanoindan-5-yl )-N' »ϊί¹ -dime thylharns toff N- (2-Met hyl eye lohexyl) -IJ' -phenyl harnst off N-(4,6-Dichlor-2-pyridyl)-N'-dimethylharir8torf

109826/1976 ^_{0 oB}\g\hM-

N'-Cyclooctyl-HtN-dimethylharnstoff

Dichlorharnstoff

N·-4-(4-Methoxyphenoxy)phenyl-N,N-dimethylharnst off N^f-(3-Methylphenyl)-N,N~dimethylthioharnstoff 1,1 -Dimethyl-3- £$- (N- tert .butyl carbamoyl oxy J-phenylJ^-harast off O₁ N|N-Trimethyl-N^l-4-chlorphenylisoha.rnstof f N-3,4-Diehlorphenyl-N^f ,11'-dice thyl-<* -chlorforiaamidin N, N-Dimethyl-N·-phenyl.harnstoff-trichloracetat N, N-diinethyl-N^l-4-chlorphenyl-harnst of ftri chloracetat

B) Subs ti gierte !Triazine

2-Chlor-4»6-bis(äthylamino)-8-triazin

2-Chlor-4-äthylamino-6-iBopropylamino-e-triazin 2-Chlor-4i6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin

2-Methoxy-4f 6-bie(isopropy!amino)-s-triazin /

2-Diäthylamino-4-isopropylacβtamido-5-mcthoxy-s-triazin *

2-Isopropylamino-4-methoxyäthylamino-6-Kiethyl~mercapto-e-triaEin i

2-Methylmercapto-4»6-bis(isopropylamino)-8-triaziri 2-Methylmercapto-4t 6-bis (fttaaylamino )-s-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-tert.butylamino-B-triazin 2-Methylraercapto-4-äthylamino-6-iaopΓopylamino-B-tria2iin 2-Methylmercapto-4-tnethyl&mino-6-i8opropylamino-8-triafcin 2-Methoxy-4,6-biß(äthylaminp)-8-triazin

2-Methoxy-4-äthylamino-6-ieopropylamino-B-triazin

109826/1976 ί

) BAD ORIGINAL j

2-Chlor-4,6-M3 (isopropylamino)-s-triazin ' 2-Azido-4-methyl mercapto-6-isopropylamino-s-triaz in 2-Azido-4-methylmercapto-6-sec.butylamino-s-triazin 2-Chlor-4-isopropylamino~6- (y-methoxypropylamino.)~s-triazin 2-(6-Äthylamino-4-chlor-s-triazin-2-yl-amino)-2-methylproionitriL 2-Chlor-4-diäthylamino-6-isopropylamino-s-tr-iazin 2-Methoxy-4,6, Ms-(3-met hoxypropylamino )-s--triazin 2-Methylmercapto-4-isopropylaiüino~6- (3-methoxypropylamino )-s-triazin ä

2-Chlor~4"diäthylamino-6-äthylamino-s~triazin 2, 4-Bis (-3-methox₍ypropylamino~6-methylthio-1, 3, 5-triazin 2-Methylthio-.4-isopropylamino-6- (^-methoxypropylamino )1, 3» 5— triazin

2-Chlor-4-äthylamino-6-tert .butylainino-s-tr.iazin 2-(4-Chlor-6-äthylamino-1,3,5-triazin-2~yl-amino)-2-methylpropionitril

2-Äthylamino-4-(1» 3-dimethylpropylamino)-6-methylmercapto-striazin
2-Äthylamino-4-chiοro-6-(i-butin-3-yl-amino)-s-triazin

C) Phenole

Dinitro-sec-butylphenol oder Salze.davon . Pentachlorphenol oder Salze davon.
' 3»5-Dinitro-o-krosol

2,6-Dibrom-4-cyanphenol

2,6-'Dichlor-4-cyanphenol Salze + Ester

Dinitro-tert-butyl phenol Salze + Ester

109826/1976

- ίο - ■

Dinitro-sec-amyl-phenol Salze + Ester

2-Äthoxymethyl-4,6-dinitrophenol Salze + Ester

2-tert-Butyl-4,6-dinitro-5-methylphenol Salze + Ester

D) Carbonsäuren, Salze und Ester

2,4,6-Trichlorphenylessigsäure

2,3,6-Trichlorbenzoesäure und Salze

2,3,5»6-Tetrachlorbenzoesäure und Salze 2,3,5,6-Tetrachlorterephthalsäure

2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und Salze Cyclopropancarbonsäure-P^-dinitro-e-sec. butyl phenyle3ter Cyclopentancarbonsäuren, 4-dinitro-6~sec. butylphenylester 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäui'e unrl Salze 2-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Methyl-3,6-dichlorbenzoesäure und Salze 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester 2,4»5-Trichlorphenoxye8sigsäure, Salze und Ester (2-Methyl-4~chlorphenoxy)essigeäure, Salze und Ester 2-(2,4»5-Trichlorphenoxy)propionsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)äthyl-2,2-dichlorpropionsäure, Salze und E3ter

4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester

109826/1976

-- 11 -

4- (2-Methyl-4-chlorphenox.y )buttersäure, Methyl-2-ChIOr-J- (4 '-chlorphenyl )-propionat 2-Chlor-9-hydroxy-fluoren-9-carl3onsäure Endo-oxo-hexahydrophthalsäure Tetrachlorphthalsäuredimethylester 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigaäure 2,2,3-Trichlorpropionsäure 2,2-Dichlorpropionsäure ( + )2- (2, 4-Dichlorphenoxy)-propionsäure 7-0xabicyclo(2,2,1)heptano-2,3-dicarbonsäure 4-Chlorphenoxyessigsäure Gibbereilinsäure indolylessigsäure Indolylbuttersäure (+)2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionsäure N, N-Diallyl chi ο race tamid Naphthyl e s sigsäur e H-1-Naphthylphthalimid säure 4-Amino-3i5» 6-trichlor-picolinsäure Trichloressigsäure 4-(2,4,5-Trichlorphenoxy)buttersäure 2,3»5-Trijodbenzoesäur e Benζimidoxyessigsäure Äthylenglykol-bis-trichloracetat Chloressigsäurediäthylamid

Salze + Eater

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

Salze + Ester

Salze + Ester

Salse + Ester Salze + Ester

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

109826/1976

2, e-Dichlortliioberifsatnld

2,6-Dichlorbenzonitril

N, N-Dimethyl-c^c/v-diphenyl acetamid

Diphenylacet onitril

N-Hydroxymethyl-2,6-dichlorthiobeniiamid

E) Carbarninsäurederivate " j

j Carbanileäure-isoprcpylester

3>4-Dichlor~carbanilsäiirf^j-methyleBter ■ /

m-Chlor-carbanilöäure-isopropyleBter _;

m-Chlor-carbanilsäure-4-chlor-2-butiiiylester |

m-Trif luormethjil-carbanilsäure-ieopi'opylester ν

2,6-Di-tert .butyl-4~tolyl-ii-methylcarbamat )

3- (Methoxycarbonylainino) phenyl-N-3- to IyI carbaraat "';

4-Chlor-2-butinyl~Nr(3-clilorplienyl )-carbamat |

Methyl -2-isopropyl -4- (me thyl earbamoyl oxy) carba«ilat
ferner Diallat, ^,N-Dipropyl-S-äthylthiocarbaraat, Molinate
und Dithiocarbamate der Formel

R 8

^{1 M}

R₂-

worin K^, R₂ und R» eiaen üiedören Alkyl- oder

bedeuten, oder worin ft-j und Ag cueamaen alt dee mit ihnen

Yerbundenen Stickstoffatom einen b~t 6- oder t-gliedrigen,

109826/1976 original inspected

gegebenenfalls alkylierten Hing ini-fc insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei die exo-Älkylgruppen an den, dem Stickstoffatom benachbarten, Kohlenstoffatomen gebunden Bein müssen, und Rx den Äthyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, darunter besonders

N-Butyl -N-äthyl - S-pr ο pyl- di thio carbamat Ν,Ν-Diisobutyl-S-propyl-dithiocarbamat H₁N,S-Tripropyldithiocarbamat

N-Isobutyl-N-allyl-S-propyldithiocarbamat λ

N-Iso bu tyl-N-methallyl-S-äthyldi t j Io carbamat N-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiooarbamat N,N-Pimethallyl-S-propyldi thio carbamat N-Eutyl-N-äthyl-S-propyl-thiocarbamat und N,N,S-Tripropylthiocarbamat, sowie N-(4-Aminobenζ sulfonyl)methylcarbamat 1-Methylprο-2-yl-N-(3-chlorphenyl)carbamat Isopropyl-N-(5-chlorphenyl)-carbamat S-2,3-Dichlorailyl-N,N-diisopropylthiocarbamat S-lthyl-N,N-dipropylthioluarbamat N-Methyldithiocarbaminsäure S-Propyl-N-butyl-N-äthylthlolearbamat 3-(m-Iolylcarbamoyloxy)-phenylcarbamat Ibopropyl-N-phenylcarbamat 2- Chlor all yl -N, N-di äthyl di thio carbamat Methyl-N-(3,4-dichlorphennl)carbamat

10 9 8 2 6/1976 _{QmmL 1NSPEO}TEO

-H-

S-2,3,3-Trichlorallyl-N,N-di i sopropylthiolcarbamat S-Propyl-NjN-dipropylthiolcarbamat S-Äthyl-N-äthylthio eyelohexan carbamat 3»4-Dichlorbenzylmethylcarbamat S-Äthyl-Nr-hexahydrol-lH-azepinthiolcarbamat 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenyl-N-methyl-carbamat Methyl-N-(4-ηj trobenzBulfonyl)carbamat Ν,Ν-Hexamethyl-S-iaopropyl(thiocarbamat) S"Äthyl-N,N-Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl-N-(3-chlorphenyl)carbamat D-N-Äthyl-2-(phenylearbamoyloxy)-propionamid S-Äthyl-N, N-DÜBO butyl thiol carbamat Methyl-li'-iN'-Methoxycarbamoyl-Bulfanilyl )-carbamat

P) Anilide

3,4-Dichlorpropionanilid

3-Chlor-4-brompropionanilid 3-Brom-4-chlorpropionaniliä Cyclopropancarbonsäure-3»4-dichloranilid Cyclopropancarbonsäure-3-chlor-4-bromanilid CyclopropancarbonBäure-3-brom-4-chloranilid N-(3»4-Dichlorphenyl)-2-methylpentanamid N-1-Naphthylrphthaiaminsäure N-(3-Tolyl)-phthalaminsäure 2-Methacryl-3',4'-dichlor-anilid

109826/1976

N-(4-ChIo rplieny 1)-2,2-di met hyl valerejnid H_(3-Chlor~4-methylphenyl)-2-methylpentanamid C^-ChIo r-N-isopropylacetanilid 2- (cC-naphtoxy )-N, N-diäthylpropionamid 2-Chlo r- N- (2-methyl -6-1- butyl phenyl )acetataid 2-Chloro-F-2,6-diathylphenyl-H-metho^ymethylacetamid 6-Methyl-N-methoxymethyl-2-t- butyl -ot-bromacetanilid 2-^/T4-Chloi>-o-tolyl) oxylJT-N-methoxyacetamid 2-Chlor-N-isopropyl-aoetanilid

G) Organische Phosphorverbindungen

tris-(2, 4-Dichlorphenoxyäthyl )phosplnit 0-(2, 4-Dichlorphenyl )0 '-methyl-Ti-isopropyl-amido'thiophosphat N/^r(0,0-Bi--i8opropyldithiophOBphoryl)äthyl7benEolsulfonaraid S,S,S-Tributyl-thiophosphat

H) Verschiedene Verbindungen

4f5-Dichlor-2-trifluormethylbenzimidaz öl 2-Chloräthyl-trimethyl-ammoniumchlorid Maleinsäurehydrazid
Methylarsonsäure-di-Ha-salz 4»5t7-TΓichlorbenztlliodiazol-2_f 1,3 3-Afflino-1,2,4-triaz öl
TrI chlort) enzyl chlori d
2-Rienyl-3»1 -benzoxae inon

109826/1976

N^Butyl-N-äthyl~2,6-dinitro-4~trifluormethylanilin N,N-Di-(n-propyl )-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin 4-Triflüormethyl-2,4 ^f-dinitro-diphenylather 2,4,6-Tri chlor-4 *-nitro diphenyläther 4-Trifluormethyl-2,4'-dinitro--3^l-methyl-diphenyläther 2,4-Dichlor-4^f-nitro-diphenyläther S-Chlor-e-methyl-J-tert.butyluracil AmmoniumsuIfamat

5-Brom-6-methyl-3-(1-methyl-N-propyl)-uracil 1»2,4f 5,6,7,10,10-octachlor-4,7,8_t9-tetrahydro~4,7-Meth3'lenindan M-isopropyl-xanthat 5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil J-Cyclohexyl-G-methyluraoil J-Cyclohexyl-e-sec-Tautyluracil 3-Cyclohexyl-5-bromuraeil J-Cyclohexyl-S-chloruracil

3-Ieopropyl-5-bromuraeil 2~Chlor-N-äthyl-4-rtiodanoanilin 2,3,6-TrichlorbenByloxypropanol Hexachloro-2-propanon Natrium 2-(2,4,5-trichlorphezioxy)~äthyieulfat Kaliumcyanat

1098 26/1876 ^ _1NSPected

. 3»5-Dibroia-4-hydroxyberizaldoxim-2^l ,4 '-dinitrophenyläther '"

3_>5-3)i;jod-4-hydroxybenzaldoxim-2^l ,4'-dinitrophenyläther Acrolein

Arsenate

Allylalkohol

2,4-Dinitrophenyl-2,4-dinitro-6-sec.butylphenylcarbonat 5-Chlor-2-isopropylbenzimidazöl 5-Jod-2-trifluormethylbenzimidazol 3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-1H~cyclopentapyrimidin-2,4-(3H,5H)dion

1:1-Äthylen-2:2-bipyridyliumbromid 1,1-Dimethyl-4)4'-bipyridylium-dimethylsulfat Di(methoxythiocarbonyl)disulfid 2-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyl)-tetrahydro-1,2,4-oxadiazin-3f5-dion

1»Phenyl-4)5-dimethoxy-6-pyridazon 6~Chlor-2-difluormethyl3H-imidazo(4,5-b)-pyridin

2-tert.Butyl-6-chloriEidazo (4_t5-b)-pyridin a

5-Amino-4-brom-2-phcnylpyridaiäin~3-on Hexafluoroac et onhydrat 3,5-Dinitro-^4~dipropylamino-benzolsulfonamid Cacodyl

4-(Methylsulphonyl )-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin 4-Methyl-2,6-diuitro-N,N-dipropylanilin

ORIGINAL INSPECTED

109826/1976

Τ8 -

5-Amino-4-chlor.2.phenyl-3-pyridazon 2,3,5-Trichlor-4-pyridinol

·*■ 3»4,5f S-tetrahydro-^S-dimethyl-i,?, 5-thiadiazin-2-thion -i Natrium 2-(2,4-dichlorphenoxy)äthylBulfat 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon Di(äthoxythiocarbonyl )dis.ulfid 3,5-Dichlor-2,6-difluor-4-hydroxy-pyridin

Solche Mittel können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Granulaten oder Stäubemitteln zur Anwendung gelangen. Die AnwendungBformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Vertilgung von Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z.B. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffen, verstärkt werden; andererseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z.B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen deutlich zur Geltung.

109826/1976

Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel, · wie insbesondere Alkohole, z.B» Äthyl- oder Isopropylal- * kohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthaliii, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Ithylenchlorid, und endlich auch rai-· neralische und pflanzliche öle oder Gemische der obengenannten Stoffe in Präge.

Bei den wäßrigen Zubereitungen handelt es sich um Dispersionen im allgemeinen und um Emulsionen im besonderen. Die Wirkstoffe werden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel Vorzugs weise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt; an anionaktiven z.B. Seifen, aliphatisch^ langkettige Schwefelsäuremonoester, aliphatischaromatische Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren; an nichtionogenen Polyglykolether von Fettalkoholen oder p-tert. Alkylphenolen mit Äthylenoxyd. Andererseits können auch aus Wirkstoff, Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden. Solche Konsentrate lassen sich vor der Anwendung z.B» mit Wasser verdünnen und liegen dann als Emulsionen oder Suspensionen vor.

109826/1976

BAD ORIGINAL

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen von V/irk substanz mit einem festen Träger et off hergestellt v/erden. Als solche kommen z.B. in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Boroäure, Trical ei uei phosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere liateri alien pflanzlicher Herkunft. Pia "wirkstoffe, die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungsmittel auf die Träger stoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von lietzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in V/asser suspendiertar und als Spritzuittel verwendbar genaeht werden.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmäßigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attar-ulgit oder SiOg und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch so hergestellt werden, daß die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbar en Verbindungen vemischt werden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Kitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 S^i dabei ist zu erwähnen, daß bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentratio nen bis zu 99 »5 ?° oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

^109826/1976 8AD ORIGINAL

f

i · · - 21 -

Bei	spieT·	-T
O
	C.Hr	,(n)
-Qr-
	H

Zu 44,4 g o-Pluoranilin in 400 ml abs. Benzol wurden bei 25° C -.. unter Rühren 39*6 g n-Butylisocyanat getropft. Dann wurde noch 10 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt wobei das Reaktionsprodukt ausfiehl Nach dem Abfiltrieren wurde das Produkt bei 3O⁰C i im Vakuumschrank getrocknet. Smp.: 124-125°C. Ausbeute: 69 g.

(Wirkstoff Nr. 1) Beispiel 2

Zu einer Lösung von 31,5 g N-(o-Pluorphenyl)-N^!-(n)butylharnstoff . und 13 g Natriumacetat in 220 ml Eisessig wurde unter Rühren und f bei 15-20⁰C 7 ml Brom in 25 ml Eisessig zugetropft. Nach 10

stündigem Nachrühren g°^ss. ^man das Reaktionsgemisch in Eiswasser, filtrierte den abgeschiedenen Niederschlag ab und wusch ihn mit und Wasser aus. Nach dem Trocknen im Vakuumschrank

_# bei 30° kristallisierte man das Produkt aus Acetonitril um.

·" (Wirkstoff Nr. 2)

Jn analoger Weise wie im Beispiel 1 oder 2 beschrieben,

wurden auch dit folgenden Wirkstoffe hergestellt:

- 108826/1978 ß>D

Wirkstoff
No.

Smp.

P O

B:

Il CH,

«H-C-ÜF

r/ 3

214-215

4)

F O

Il CH_x

? ^Vnh-c-n' ³

CH, 80-81

5)

B:

O Il

■NH-C-N'

CE,

CH, 108-109

6)

H OCH,

•NH-c-r

CH, OeI

7)

B:

0 Il

OCH, 49-50

8)

115-116

9)

195-197

10)

117-118

109826/1978

BAD ORIGINAL

Wirkstoff

Il Smp. ⁰G

11)

B:

F

Il CH

184-185

12)

O CH,

Il 0Η^κ -

163-164

13)

¹B:

F O CH,

GH

204-206

14)

F S

V V-NHO-NHCH. 171-72

15)

16)

F

•NH-O-NHCH,

CF,

F

■νη-ο-ν/

OF, Ή

160-161 69-^70

17)

" Λ^Η9

94-96

18)

CH₉-CH=CH_p

109826/197 181~182

Wirkstoff No.

19)

Cl-<\

- 2k -

F

Smp. ⁰G 195-197

20')

F

174-176

21)

F

138-160

F

22)

Beispiel

198-202

Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure wurde fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum konnten daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6$ Wirkstoffgehalt hergestellt werden. Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurde beispielswiese die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

109826/ 1

BAD ORIGINAL

50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile Eoch adsorptive Kieselsaure 25 Teile Bolus alba (Kaolin) 1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6j3'-disulfon-

saures Natrium. ■ ■
3j5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Oetylphenol und

Aethylenoxyd.
Emu lsi or.skonzentrafc ' · . f

Gut lösliche Wirkstoffe wurden auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert: 20 Teile Wirkstoff ·

70 Teile Xylol'
10 Teile einer Mischung aus einem. Haktionsprodukt -eines

• *

Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzο1su1fonat

wurden gemisch. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte . i Konzentrationen entstand eine spritzfähige Emulsion. Granulate

t*5 g eines der Wirkstoffe der Formel I wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösungs auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wurde gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.

Λ.. BAD

j 0 9 8 λ B / 1 y 7 6

7b

Beispiel 4

Selektiv Herbizide Wirkung in Baumwolle

Es wurden folgende pflanzenarten angesät: Gossypium, Poa, Digitaria, Alopecurus, Calendula, Chrysanthemum, Brassica, Ipomoea, Stellaria und Amaranthus.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzen-? arten erfolgte mit einer 0,l#igen wässrigen Lösung der Verbindung 15 ca 10-12 Tage nach der Aussaat, im 2-3 Blattstadium, in einer

* ■

Aufwandmenge von 1 kg Aktivsubstanz pro Hektare.'

Die Auswertung erfolgte ca 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgende Tabelle dargestellten Ergebnis.

Die Preemergent-Behandlung mit den Verbindungen 1, 3, 8, 12 und 15 erfolgte mit gleicher Aufwandmenge aber bereits 24 Stunden nach der Aussaat (Auswertung gleich wie bei der Postemergent-Behandlung).

f	Pflanzenart	Verb, 1	Verb. 3	Verb. 8	Verb.12	Verb,-15	2
	pre	pre	pre	pre	pre post	9
Gossypium	1 kg/ha	1 kg/ha	1 kg/ha	1 kg/ha	1 kg/ha 1 kg/ha	8
Poa	1	1	2	1	1	8
Digitaria	8	9	-	-	—	8
Alopecurus	9'	8	7	—	8	9
Calendula		8			_	9
Chrysan themum	9	9	_	_	7	9
Brassica	8	8	8	8	9	0
Isomoea	9	9	9	9	8
Stellarla	-	9	-	-	8
<■'. :>>../ -.i'...y'■·-;■:;		9	9 -	ϊ	π
		9	>

«ΑΠ ORIGINAL

Bewertung Note	- 27 - 2048660 η Schäden an Pflanzen
1	keine
2	leichte
3	leichte-mittiere
4	mittlere
5	mittiere-starke
6	starke
7	starke, die teils zum Absterben führen
8	starke, die zum Absterben führen.
9	totale (Pflanzen abgestorben)
	Beispiel 5
Selektiv-herbizide	Wirkung in Mais

Es wurde folgende Pflanzenarten angesät:

Zea Mays, Digitaria, Poa, Alopecurus, Beta Calendula, Chrysanthemum, Linum, Brassica, Ipomoea, Stellaria und Amaranthus.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer 0,06#igen wässrigen Lösung der Verbindung 3 ca 10-12 Tage nach der Aussaat, im 2 β Blattstadium, in I Aufwandmengen von 1 und 2 kg Aktivsubstanz pro Hektare. Die Auswertung erfolgte ca 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle dargestellten Ergebnis.

109826/1976

•Pflanzenart *	Verbindung 3 Post 1 kg/ha 2 kg/ha	2
Zea Mays	1	8
Digitaria	8	9
Poa	9	8
Alopecurus	8	9
Beta	8	9
Calendula	-	9
Chrysanthemum	9	9
Linum	9	9
Brassica	8	9
Ipomoea	9	9
Stellaria	9	9
Amaranthus r	9

Bewertung analog den Angaben im Beispiel 4.

Beispiel 6 Selektiv-herbizide Wirkung in Reis

Die Verbindung I9 wurde in Aufwandmengen von 2 und 4 .kg/ha in Wasserreis gegen Echinochloa und Eleocharis im Nachauflaufverfahren geprüfte Die Applikation erfolgte in Granu-Xat-form.Man erhielt dabei die folgenden⁷ Resultate.

Reis Echinochloa Eleocharis

Aufwandmengen
kg/ha

1 18

2 I₉

Bewertung analog den Angaben im Beispiel 4.

1 09826/1976

7 9

Beispiel 7 Herbizide Wirkung

In Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten angesät: Avena, Setaria, Sinapis und Lepidium. Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer 0,Q6#igen wässrigen Lösung der Verbindungen 12 Tage nach der Auss'aat, im 2*3 Blattstadium, in Aufwandmengen von 2 und 4 kg Aktivsubstanz pro Hektare. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle dargestellten Ergebnis. f

Die Preemergent-Behandlung erfolgte mit gleichen Aufwandmengen aber bereits 24 Stunden nach der Aussaat.

verbindung I9	p.re 2 kg/ha- 4	.	pre 2 kg/ha 4	kg/ha	post 2 kg/ha 4	kg/ha
	8	-	9	9	9
Avena	9	-	9	9	9
Setaria	9	9	9	9	9
Sinapis	9	9	9	9	9
Lepidium
Verbindung 20	kg/ha	post 2 kg/ha 4	kg/ha
	6	-	6
Avena	6	-	7
Setaria	9	9	9
Sinapis	9	9	9
Lepidium

109826/1976

Verbindung 22	pre 2 kg/ha 4	kg/ha	2 kg/ha	post 4 kg/ha
	6	7	6	6
Avena	9	9	7	8
Sinapis	9	9	7	8
Lepidium

Bewertung analog den Angaben im Beispiel 4.

Beispiel 8

Zur Beetetellung der unteren Hemmgrenze wurden Bohnenpflanzen im Zweiblattstadium je mit einer wässrigen Suspension, enthaltend steigende Mengen der Aktivsubstanzen, besprüht. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelage wurden die Pflanzen mit einer frischen Sporensuspension des Bohnenrostes infiziert und anschliessend 1 Tag in einer feuchten Kammer dann im Gewächshaus bei 20-22°C während 12 Tagen gehalten.

Als Kontrolle dienten umbehandelte Pflanzen, die nach Ablauf der Inkubationzeit einen Befall von 100$ aufwiesen. Die Auswertung führte zu folgenden Mindest-Hemmkonzentrationen. Wirkstoff Nr. Konz. (ppm Aktivsubstaijz)

3 300

15 300

19 100

109826/ 1976

Claims (1)

1. Patentansprüche

   Verbindungen der Formel R„ F X /—^ Il R. JTT-f- 4 ~^\~~/~ R_

   worin X Sauerstoff oder Schwefel, R, einen C,-C^ Alkylrest, einen

   durch Halogen, -CN, -N0_p oder einen durch einen oder zwei Alkoxyreste substituierten C-C₂, Alkylrest, einen durch 0, S, -SO-, -SOpein- oder mehrfach unterbrochenen C₁-C₁, Alkylrest, einen C₂-C₂, Alkenyl-, einen C₃-C^ Halogenalkenylrest, einen C-,-C^ Alkinylrest, einen Pormylrest oder"einen C.-CY Alkoxyrest bedeutet, Rp Wasserstoff oder einen C. -C,. Alkylrest, R,, R,. und R₁. je Wasserstoff, Halogenatorae, C-C^ Alkyl-, C₁-C₂₁ Alkoxy-, C₁-C, Alkylthio-, C₁-C₂ Halogenalkylreste, Nitro-, Trihalogenmethylthio-, Sulfonamidogruppen, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, NO₂-, -CN und/oder -GF₇. substituierten Phenoxyrest oder einen Carbalkoxyrest

   bedeuten, wobei R einen C₂-C₂, Alkylrest darstellt, wenn R.,, R₂, und R,- Wasserstoff a tome sind und X ein Sauerstoffatom darstellt, 2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel

   worin Rg einen C₁-C^ Alkyl-, C₂-C^ Alkenyl- oder C₁-C^ Alkoxyrest,

   109826/ 1976

   Alkylrest, Rg Wasserstoff, Chlor

   R Wasserstoff oder einen ^c-,-

   oder Brom und R Wasserstoff oder einen Trifluormethylrest bedeu-CL Alkylrest darstellt, wenn Rg und R

   ten, wobei Rp einen Cp-Wasserstoff sind.

   3. Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   PO

   Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel

   Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel P 0

   NHCH-

   CP, 109826/1976

   8: Verfahren zur Herstellung der "Verbindungen der Formel

   worin X Sauerstoff oder Schwefel, R₁ einen C' -Cj, Alkylrest, einen durch Halogen, -CN, -NOp oder einen durch einen oder zwei Alkoxyreste substituierten C-C₂, Alkylrest, einen durch 0, S, -SO-,

   ä -SO - ein- oder mehrfach unterbrochenen C₁-C^ Alkylrest, einen ^ C₂-C₁^ Alkenyl-, einen ^C ₂~^CH- Halogenalkenylrest, eine C^-C₂, Alkinylrest, einen Pormylrest oder einen C₁-C₂^ Alkoxyrest bedeutet, R_p Wasserstoff oder einen C₁-C₂, Alkylrest, R₇,, R₂, und R₁- je Wasserstoff, Halogenatome, C -a Alkyl-, C-Ck Alkoxy-, C-C. Alkylthio-, C₁-C₂ Halogenalkylreste, Nitro-, Trihalogenmathylthio-, Sulfonamidogruppen, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxyy, NO-, -CN und/oder -CF, substituierten Phenoxyrest oder einen Carbalkoxyrest bedeuten, wobei Rp einen C₂-C₂, Alkylrest darstellt, wenn R.,, R₂, und Rj. Wasserstoffatome sind und X ein Sauerstoffatom darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

   mit Phosgen oder Thiophosgen umsetzt und die entstandene Verbin- ! dung der Formel

   \ 109826/1976

   R₁

   mit der Verbindung der Formel HN / zur Reaktion bringt,

   9· Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

   enthalten, worin X Sauerstoff oder Schwefel, R, einen C₁-C^ Alkylrest, einen durch Halogen, -CN, -NOp oder einen durch einen oder zwei Alkoxyreste substituierten C,-Cu Alkylrest, einen durch 0, S, -SO-, -SOp- ein- oder mehrfach unterbrochenen C. -C Alkylrest, einen Cp^h Alkenyl-, einen C_?-C^ Halogenalkenylrest, einen 0-,-C^ Alkinylrest, einen Formylrest oder einen C-C^, Alkoxyrest bedeutet, R_? Wasserstoff oder einen C-. -C- Alkylrest, R-,, R. und R je Wasserstoff, Halogenatome, C-C. Alkyl-, C-C. Alkoxy-, C,-C. Alkylthio-, C₁-Cp Halogenalkylreste, Nitro-, Trihalogenmathylthio-, Sulfonamidogruppen, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, N0_p-, -CN und/oder -CF substituierten Phenoxyrest oder einen Carbalkoxyrest bedeuten, wobei R einen Cp-C. Alkylrest darstellt, wenn R,, R^ und R₁- Wasserstoffatome sind und X ein Sauerstoffatom darstellt, zusammen mit geeigneten Trägern und/oder andern Zuschlagstoffen. 10. Verwendung der Verbindungen der Formel

   109826/1976

   worin X- Sauerstoff oder Schwefel, FL einen C-C₂^ Alkylrest, einen durch Halogen, -CN, -NOp oder einen durch einen oder zwei Alkoxyreste substituierten C₁-C₁₊ Alkylrest, einen durch 0, S, -SO-, -SO - ein- oder mehrfach unterbrochenen C-C. Alkylrest, einen C_?-C. Alkenyl-, einen ^C ₂~^C4 Halogenalkenylrest, einen C-C. '"'■''. Alkinylrest, einen Forraylrest oder einen C₁-Cj₊ Alkoxyrest bedeutet, Rp Wasserstoff oder einen C₁-C. Alkylrest, R-,, Rj₊ und R^ je Wasserstoff, Halogenatome, C-C₁₊ Alkyl-, C.-Ck Alkoxy-, C-C₁₊ Alkylthio-, C₁-Cp Halqgenalkylreste, Nitro-, Trihalogenmethyl·- thio-, Sulfonamidogruppen, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, NO -, -CN und/oder -CF, substituierten Phenoxyrest oder einen Carbalkoxyrest bedeuten, wobei Rp einen C-C₁, Alkylrest darstellt, wenn R₇., R₁, und R₁- Wasserstoffatome sind und X ein Sauerstofatom darstellt.

   11. Verwendung gemäss Patentanspruch 10 zur Bekämpfung von Unkräutern und Pilzen.

   12. Verwendung gemäss Patentanspruch 11 zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Baumwolle, Mais und Reis.

   13. Verwendung gemäss Patentanspruch 11 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzejj.

   109826/1976